JPS62207360A - ポリカ−ボネ−ト−ポリシロキサンブロツク共縮合物と熱可塑性ポリエステルの混合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は Ａ、ポリシロキサンの共縮合したブロックを含む芳香族
ポリカーボネート、 Ｂ、スルホニル基を含んでいるポリエステル、もし適当
ならば Ｃ，ゴム弾性ポリマー からなる熱可塑性混合物、溶融物でのこれらの混合物の
！ｌｌ造法進法び、おもに射出成型による成型品の製造
に対するそれらの利用に関する。 ポリカーボネート−ポリシロキサンブロック共縮合物は
公知である（米国特許第３．ｉｓ９，６６２号オＪ：、
Ｖ第３，４１９，６３４号）、ｌＬらｌ！弾弾性室あり
、高い引張強さであり、加水分解に安定であり、すぐれ
た電気的性質を有すると記載されており、成型品および
箔の製造に対する原料として推せんされている。 それらの性質のため、ポリカーボネート−ポリシロキサ
ンブロック共縮合物はまた、ポリアルキレンテレフタレ
ートのようなポリエステルに対する混合成分として推せ
されＣいる（米国特許第４゜１６１．４６９号および第
４，１６１，４９８号）。 それらは純粋なポリエステルに比べて、より高い衝撃強
さとより大きい熱ひずみ抵抗を有すると言われている。 もしらさらにこれらの混合物の強じん性の向上が要求さ
れるならば、なめらかで均一に着色した表面が重要視さ
れる限り、ゴムの添加によってのみこれはある程度達成
することができる。 発明者は、これらの混合物の強じん性がなかでも、ポリ
エステルとしてスルホニル基を含んでいるポリエステル
を用いることによって向上させることができることをこ
こに見いだした。この方法と結び付いた強じん性の向上
は、スルホニル基を含んでいるポリエステルがスルホニ
ル基を含まないポリエステルに比べて強じん性の利点を
持たないので驚くべきことである。 本発明は Ａ、少なくとも１．１５、好ましくは１．１８〜１．３
２の相対粘度（２５℃でジクロロメタン１００１中にブ
ロック共縮合物０．５ｇの溶液について測定）を有し、
単位あたり平均５〜１２０個、Ｕましくは１０〜１００
個のシリコン原子を含んでいるポリ−（７オルｉｆ／シ
ロキサン）単位を成分Ａに対して２．５〜２５、好まし
くは５〜２０重量％含んでいるポリカーボネート−ポリ
ジオル〃／シロキサンブロック共縮合物１０−９８重量
％、Ｂ、少なくとも０　、６　ｄｌ／ｇ、好ましくは０
．７〜１．３ｄｌ／ｇの極限粘度

【２５℃で７エノール
１０−ジクロロベンゼン（１：１重量部）中で測定】を
有する芳香族ポリエステル２〜９０重量％、Ｃ，−２０
℃以下のガラス転移温度を有するゴム弾性ポリマーＯ〜
３０１１Ｌｔ％ からなり、とくにことわらない限り％は成分ＡとＢの合
計に対するものであり、ポリエステル成分がＢに対して
０．５〜２１、好ましくは１．０・−１７、とくに１．
０〜５．０重量％のスルホニル基を含むことを特徴とす
る熱可塑性樹脂混合物に関する。 好ましいポリカーボネート−ポリ７オルがノシロキサン
ブロック共縮介物Ａは式 ％式％（１） 式中Ｒお上りＲ１は互いに独立にＣ８〜Ｃ２゜、好まし
くはＣ５〜Ｃ＠アルキル、Ｃ８〜ｅ　ｌ　４、好ましく
はＣ６アリールを示し、アルキルおよびアリール基は適
宜一つあるいは完全に７ツ索、塩素または臭素によって
置換されており、好ましい基ＲおよびＲ’はエチル、プ
ロピル、ｎ−およびｔ−ブチル、クロロメナル、トリフ
ルオロプロピル、フェニル、クロロ７エ二ルお上りす７
チル、とくにメチルである、のジオルガノシロキサン単
位を含む。 ブロック共縮合物Ａの７５〜９７．５、好ましくは８０
〜９５重葉％がカルボニル基、ノ７工／−ル基、もし適
当ならぼ枝分れ剤の基およびもし適当ならば末端基から
なる。 好ましいジフェノール基はたとえば式 ０式％ 式中Ｘは単結合、−ＣＨ，−１−Ｃ−１ＣＨ３ し山 を示し、 Ｙ’−Ｙ’は互いに独文に水素、Ｃ１〜Ｃ，アルキル、
好ましくはメチルまたはハロゲン、好ましくは塩素また
は臭素を示す、 に対応する。 好ましいジフェノール基はたとえば２．２−ビス−（４
−ヒドロキシフェニル）−プロパン、１！１−ビス−（
４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、２．２−
ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキンフェニル）
−プロパン、２，２−ビス−（３，５−ジメチル−４−
ヒドロキシフェニル）−プロパン、ビス−（３，５−ツ
メチル−４−ヒドロキシフェニル）−エタン、ビス−（
３，５−ツメチル−４−ヒドロキシフェニル）−メタン
およびビス−（４−ヒドロキシフェニル）スルフィドで
ある。 ブロック共縮合物Ａに対する好ましい枝分れ剤はたとえ
ばドイツ特許出顧公闇第１，５７０，５３３号お上Ｖ第
１，５９５，７６２号および米国特許第３，５４４，５
１４号に記載されている少なくとも３官能性の化合物、
すなわち好ましくは３個のフェノール、芳香族トリカル
ボン酸お上り少なくとも３個の官能基を有するヒドロキ
シカルボン酸である。好ましい枝分れ剤の例は２，４−
ビス−（４−ヒドロキシフェニル−イソプロピル）−フ
ェノール、２，６−ビス−（２′−ヒドロキシ−５′−
メチルペンシル）−４−メチルフェノール、２−（４−
ヒドロキシフェニル）−２−（２，４−ノヒドロキシフ
ェニル）−プロパン、１．４−ビス−（４＊４′−シヒ
ドａキシトリフェニルメチル ４−ノヒドａキン安息昏酸、トリメシン酸、塩化シアヌ
ル、３，３−ビス−（４−ヒドロキシ７エ二ル）−２−
オキソ−２，３−ジヒドロインドールおよび３，３−ビ
ス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−２−オ
キソ−２．３−ジヒドロインドールである。 もしもブロック共縮合物Ａが枝分れした形で用いるべき
であるならば、枝分れ基の址は一般にブロック共縮合物
Ａのジフェノール基に対して０。 ０５〜２モル％である。 ブロック共縮合物Ａに対して好ましい末端基は７エ／−
ル、安Ｑ昏酸、そのアルキルｒＩＩ換基が末端基あたり
全体で２０個までのＣ原子を含むモノ−およびジ−アル
キルフェノールならびにモノ−およびシーアルキル安息
香酸の基である。とくに好ましい末端基は式 に対応する。 好ましい末端基の例はフェノール、ｐ−ｔ−ブチルフェ
ノール、ｐ−インオクチルフェノール、ｐ−ノニルフェ
ノール、３．５−ノーＥーブチルフェノール、２−（３
．５−ジメチルへブチル）−７二ノールおよび４−（３
．５−ジメチルへブチル）−フェノールである。 遊離のフェノールのかわりに、それらのへロカーボネー
トを用いることができ、カルボン酸のかわりにそれらの
酸塩化物を用いることができる。 末端基の量は好ましくはブロック共縮合物Ａのジ７工／
−ル基に討して１〜１０モル％である。 ブロック共縮合物Ａはたとえばα、ω−ビス（ヒドロキ
シアリールオキシ）−ポリジオルガノシロキサン、ビス
フェノール、炭酸誘導体、たとえばホスダン、もし適当
ならば連鎖停止剤およびもし適当ならば枝分れ剤から通
常の条件下で２相界面法によって合成することができる
。エステル交換法およびいわゆるピリノン法もまた合成
に対して適する。 もしもブロック共縮合物Ａを自社で（ｉｎ　−ｈｏｕｓ
ｅ）合成するならば、単位あたりのシリコン原子の数（
＝平均シリコンブロック艮）はポリシロキサン出発物質
上の末端基の定量によって確立することができる。さも
なければすでに合成されたブロック共縮合物上のシリコ
ンブロック艮の定量はポリカーボネート部のケン化によ
って可能である。ケン化されないシロキサンブロックは
それにより高分子分析の研究に利用できる（ＧＰＣ，Ｈ
ＰＬＣ。 末端基分析）。 本発明に関して、芳香族ポリエステルＢは芳香族Ｃ８〜
Ｃ１４ジカルボン酸または反応可能なそれらの誘導体（
たとえばジメチルエステルまたは無水物）と２１個まで
のＣ原子を有する脂肪族、シクロ脂肪族、アル脂肪族ま
たは芳香族ジオールの反応生成物であり、これらのジカ
ルボン酸および／またはこれらのジオールはスルホニル
基を含んでいるジカルボン酸またはジオールによって完
全にまたは部分的に置換されている。 スルホニル基を含んでいる好ましいジオールは１分子あ
たり５０まで、好ましくは１６〜３０個のＣ原子と１〜
６個、好ましくは１または２個のスルホニル基を含むヒ
ドロキシアルキル基を有するノアリールスルホンである
。 ジアリールスルホニル基を含んでいる好ましいジオール
基は式 式中Ｘは１〜６の整数を示し、 ｙは１〜４、好ましくは１＊たは２の整数を示し、 ２は１〜６、好ましくは１または２の整数を示し、 　Ｈｓ ■ Ｒ２は−ＣＨ，−ＣＨ２−１−ＣＨ，−ＣＨ−または２
〜１０個のくり返しアルキレン基を有するポリエチレン
エーテルまたはポリプロピレンエーテル基を示し、 Ａｒ’およびＡｒ”は互いに独立に を示し、 ｒはＯ＊たは１を示し、 Ｒ３〜Ｒ’はＣ１〜Ｃ４アルキル、ハロゲン、好ましく
は塩素または臭素、しかしとくに水素を示し、 −　Ｘ　−１，ｔ　−０−ｌ−５−１−Ｓ−１ｃ　Ｈｔ
ＣＨ＊ ０　　　　　　ＣＨ。 に対応する。 ノアリールスルホニル基を含んでいるとくに好虚しいジ
オール基は式 式中ｆＪＲ２〜Ｒ＠は上記の意味を有する、に対応する
。 ジアリールスルホニル基を含んでいる好ましいジオール
基の例は であり、Ｘは一〇−１−Ｓ−１−Ｓ−１−ＣＨ２Ｈ３ ■ ＯＣ’Ｈｓ ノアリールスルホニル基を含んでいるジオール基に加え
て、存在してもよいほかのジオール基はたとえばエチレ
ングリコール、プロパン−１゜２−ジオールおよびプロ
パン−１，３−ジオール、ブタン−１，４−ジオール、
２−エチルプロパン−１，３−ジオール、ネオペンチル
グリコール、ペンタン−１，５−ジオール、ヘキサン−
１，６−ジオール、１．４−ノットキシシクロヘキサン
、３−メチルペンタン−２，４−ジオール、２−メチル
ペンタン−２，４−ジオール、２．２．４−）リメチル
ペンクンー１，３−ジオールおよＩ／−１゜６−ジオー
ル、２−エチルヘキサン−１，３−ジオール、２，２−
ジエチルプロパン−１，３−ジオール、ヘキサン−２，
５−ジオール、１．４−ノ（β−ヒドロキシエトキシ）
−ベンゼン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシシクロヘ
キシル）−プロパン、２．４−ジヒドロキシ−１ｔｌ＋
３ｔ３−テトラメチルシクロブタン、２，２−ビス−（
３−β−ヒドロキシエトキシ−フェニル）−プロパンお
上り２，２−ビス−（４−ヒドロキシプロポキシフェニ
ル）−プロパンである。 ポリエステルＢ中に適宜含まれているノアリールスルホ
ニル基を含まないジオール基は好ましくは少なくとも８
０モル％まで、とくに少なくとも９０モル％まで、しか
しとくに好ましくは完全にエチレングリコールおよＶ／
まノこはブタン−１゜４−ジオール基からなる。 ポリエステルＢの合成に対して好ましい芳香族ジカルボ
ン酸はたとえば７タル隈、イソフタル酸、ナフタレン−
２，６−ノカルボン酸、４．４′−ノ７工二ルノカルボ
ン酸、そしてと（（こテレフタル酸である。 スルホニル基を含んでいる好ましい芳香族ジカルボン酸
はたとえば式 のジフェニルスルホンジカルボン酸である。 これらの陵は公知であるか（パイルシュタイン（Ｂｅｉ
ｌｓｔｅｉｎ）、第２増補版、第１０巻、１０９頁）、
公知の方法と同様に合成することができる。 好ましいポリエステルＢは全ソヵルボン酸基に対して少
なくとも８０モル％のジフェニルスルホンジカルボン酸
とテレフタル酸基ならびに最Ａ２（）モル％の、たとえ
ばコハク酸、７ジピン酸、セバシン酸、７ゼライン酸お
よびシクロヘキサンノ酢酸のようなほかの芳香族Ｃ８−
Ｃｌ４ジカルボンａまたは脂肪族Ｃ１〜Ｃ５２ノカルボ
ン酸またはシクロ脂肪族またはアル脂肪族Ｃ８〜ＣＩ４
ジカルボン酸を含む。 ポリエステルＢは比較的少量の、たとえばドイツ特許出
願公ｒＭ第１，９００，２７０号および米国４ｅ許ｐＩ
Ｓ３，６９２．７４４号に記載されているような３＊た
は４価のアルコール、３または４塩基性カルボン酸を岨
み入れることによって枝分れさせてもよい。好ましい枝
分れ剤はトリノシン酸、トリメリット酸、トリメナロー
ルエタンおよびトリメチロールプロパン、およびペンタ
エリスリトールである。 ゴム弾性ポリマーＣには本質的に次の毫ノマーのうちの
少なくとも２つから得られるゴム弾性を有する共重合体
、とくにグラフト共重合体、１．３−ブタノエン、スチ
レン、アクリロニトリルおよびアルコール成分中にＣ原
子１〜１８個を有する（メタ）アクリル陵エステル、い
いかえるとたとえば１′有機化学の方法＜Ｍｅｔｈｏｄ
ｅｎ　　ｄｅｒ　　Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　　Ｃｈｅ
ｍｉｅ）Ｊ、ホウベン−ウニイル（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅ
ｙｌ）、第１４７１巻、デオルグ・テイーメ出版（Ｇ　
ｅｏｒｇ　　’１”　ｈｉｅｍｅ　　Ｖ　ｅｒ！ａｇ）
、シュドウッド〃ルト（Ｓ　ｔｕｔｔｇａｒｔ）、１９
６１年、３９３〜４０６ｇおよびＣ，Ｂ、ブックナル（
Ｂｕｅｋｎａｌｌ）Ｗ、ｒ＊靭体化プラスチック’「ｏ
ｕｇｈｅｎｄ　　Ｐ！ａｓｔｉｃｓ）Ｊ、７プライド・
サイエンス・パブリッシャーズ（八ｐｐｌ、　５ｃｉｅ
ｎｃｅ　　Ｆ’ｕｂｌｉｓｈｅｒｓ）、ロンドン、１９
７７年に記載されているポリマーである。 とくに好ましくはポリマーＣはグラフトポリマーである
。 好ましいグラ７トボリマーはＯ，ＯＳ〜１、好ましくは
０．１〜０．８、とくに０．２〜０．６μ翰の平均粒子
径ｄ５゜を有する。 平均粒子径ｄｓｏは各々の場合に粒子の５０１１ｊＩＬ
％がそれ以上およびそれ以下である直径である。 それは超遠心測定（Ｗ、ショルタン（Ｓ　ｃｈｏ　Ｉ　
ｔａｎ　）、Ｈ，ランデ（Ｌａｎｇｅ）、コロイド・ツ
アイトシュリ７ト争つント・ツフイトシュリフトφフィ
ール・ボリメーレ（Ｋｏｌｌｏｉｄ、　　Ｚ、　ｕｎｄ
　　Ｚ、　Ｐｏｌｙｍｅｒｅ）、２Ｈ２Ｏ巻（１９７２
年）、７８２−７９６頁）によって、または電子顕微鏡
と続く粒子計数（Ｇ、ケンブ（Ｋｉｉｍｐｆ）、Ｈ，シ
ュースター（Ｓ　ｃｈｕｓｔｅｒ）、アンゲバンテ・マ
クロモレキュラーレ・ヘミ−（ＡＢｅｓ、　　Ｍａｋｒ
ｏｓｏｌｅｋｕｌａｒｅ　　　Ｃｈｅ曽ｉｅ）、　　１
４巻（１９７０年）、１１１−１２９頁）によって決定
することができる。 グラ７トボリマー〇は好ましくは情かけしており、グラ
フトポリマーＣに対して少なくとも５０重重量、好まし
くは少なくとも８０重量％、とくに少なくとも９０重量
％のゲル含量を有する。 橋かけしたツエンゴムのゲル含量はトルエン中２５℃で
求め、橋かけしたアクリレートゴムのゲル含量はツメチ
ルホルムアミド中２５℃において求める（Ｍ、ホフマン
（ＨｏＨｍａｎｎ）、Ｈ，クレーマー（Ｋｒ６ａｅｒ）
、Ｒ，クーン（Ｋｕｈｎ）Ｗ、［”高分子分析Ｉおよび
］ｌ　（Ｐ　ｏｌｙｍｅｒａｎａｌｙｔｉｋ　　Ｉ　　
ｕｎｄ　　Ｉｆ　）Ｊ、デオルクφテイーメ出版（Ｇ　
ｅｏｒｇ　　Ｔ　ｈｉｅｍｅ　　Ｖ　ｅｒｌａｇ）、ン
ユトウットガルト（Ｓ　ｔｕｔｔｇａｒｔ）、１９７７
年）。 好ましいグラフトポリマーＣは各々の場合にグラフトポ
リマーＣに討して４０〜８５、好ましくは５０〜８０、
とくに６０〜７５重景％の重量状―かけクエンまたはア
クリレートゴムに１５〜６０、好ましくは２０〜５０１
とくに２５〜４０重量％のスチレン、α−メチルスチレ
ン、アクリロニトリル、０１〜Ｃ，フルキルアクリレー
ト、ｃｌ〜Ｃｌフルキルメタクリレート、ヒドロキシ−
０２〜Ｃ，フルキル（メタ）アクリレート、エポキシ−
０２〜Ｃ，アルキル（メタ）７クリレートからなる系列
からの少なくとも１種のビニルまたはビニリデンモノマ
ーのグラフトポリマーである。 好ましくはグラフトポリマーはメタクリル酸メチル、ス
チレンとメタクリル酸メチルの混合物およびスチレンと
７クリロニトリルの混合物である。 好ましいツエンゴムは共軛したＣ１〜０６ジエンの橋か
けした単独お上り／または共重合体である。 好ましいジエンは１．３−ブタジェンである。クエン共
重合体はツエン基に加えて、ツエン共重合体に対して；
）０重合体までのたとえばスチレン、アクリロニトリル
、たとえばアクリル酸メチル、アクリル酸メチル、メタ
クリル酸メチルおよびメタクリル酸エチルのような１個
のＣ＋　−Ｃ＜アルコールを有する７クリレートまたは
メタクリレートのようなほかのエチレン型下飽和モ／マ
ーの基を含んでよい。 ジエンゴムグラフトベースの合成それから合成したグラ
フトポリマーはたとえば１−有機化学の方法（ＭｅＬｈ
ｏｄｅｎ　　ｄｅｒ　　０ｒｌ（ａｎｉｓｃｈｅｎ　　
Ｃｈｃｍｉｅ）Ｊ、（ホウベン−ウニイル（Ｈｏｕｂｅ
ｎ　−Ｗｅｙｌ）、ＰＩＳ１４／１巻、ゲオルク・テイ
ーメ出版（Ｇ　ｅｏｒＨＴ　ｈｉｅｌｌｅ　　Ｖ　ｅｒ
ｌａｇ）、シュドウッド〃ルト（Ｓ　Ｌｕｔｔｇａｒｔ
）、１９６１年、３９３〜４０６Ｊおよびウルマン（Ｕ
１１ｍａｎｎ）の「工業化学百科事典（Ｅ　ｎｃｙｃｌ
ｏｐＭｄｉｅ　ｄｃｒｔｅｃｈｕｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅ
ｍｉｅ）Ｊ、第４版、第１９巻、７エルラーク・ヘミ−
（Ｖ　ｅｒｌａｇＣｈｅｗｉｃ）、プフインハイム（Ｗ
ｅｉｗ＋ｈｅｉｍ）、１９８１年、２７９−２８４頁に
記載されている。 アクリレートゴムにもとづいた好ましいグラフトベース
はＣ１〜Ｃ，アルキルアクリレートの重合によって得ら
れるポリマーである。ポリマーはまた共重合体に対して
４０重皿％までの、たとえばスチレン、アクリロニトリ
ル、メタクリル酸メチル、ビニルエステルおよびビニル
エーテルのようなほかのビニルモノマー４０重量％まで
を有するアクリレートの共重合体であってよい。 アクリレートゴムは橋かけしている。 １個以上の共重合可能な二重結合を有する橋かけモノマ
ーの好ましい例は不飽和Ｃ１〜ＣＩ、モノカルボン酸と
不飽和１価Ｃ２〜ＣＩ２アルコールまたはトリビニルお
よびトリアリルシアヌレートおよびインシアヌレートの
ような多不飽和複素環化合物のような２〜４個のＯＨ基
を有する飽和Ｃ２〜Ｃ７゜ポリオールとのエステル、と
くにトリアリルシアヌレート、ノおよびトリビニルベン
ゼンのような多官能性化合物、しかしまたリン酸トリア
リルである。 好ましい橋かけモノマーはメタクリル酸アリル、エチレ
ングリコールノメタクリレート、ノアリル７タレートお
よび、少なくとも３個の共重合可能なエチレン型不飽和
二重結合を有する複索環化合物である。 とくに好ましい檎かけモノマーは環状モノマー、トリア
リルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリ
ビニルシアヌレート、トリス−アクリロイルへキサヒド
ロ−８−トリアジンおよびトリアリルベンゼンである。 橋かけモノマーの量はゴムグラフトベースに対して好ま
しくは０，０２〜５、とくに０．０５〜２重世％である
。 少なくとも３個のエチレン型不飽和二重結合を有する環
状の機かけモノマーの場合に、ゴムグラフトベースに対
して１重量％より多くないものを用いるのが有利である
。 成分Ｃとして用いるべきアクリレートおよびブタジェン
ゴムは文献に記載されて−する。たとえ＋ｒドイイソ許
出願公開第１，６９４，１７３号、第２゜２４８．２４
２号、第２，３１０，０３４号および第２．３５７．４
０６号、ドイツ特許＄２，４４４゜５８４号＝米国特許
第４，０２２，７４８号、ドイツ特許出願公ｌ＃Ｉ！第
２，７２６，２５６号＝米国特許第４，０９６，２０２
号、米国特許第３．８０８蕾１８０号お上りヨーロッパ
特許ｔｊ＆５６，２４３号参照。 好ましいポリマーＣはさらにエチレン討ブ四ピレンの重
量比が４０：６０〜９０：１０、好ましくは４０　：６
０〜６５：３５の範囲である１１わゆるＥＰＭ＊たはＥ
ＰＤＭゴムである。 そのようなＥＰＭ＊たけＥＰＤＭゴムはたとえばドイツ
特許出願公開第２．８０８，７０９号１こ記載されてい
る。 好ま１．いポリマーＣは、１！たＸ−Ｙ型またはＸ−（
Ｙ　−Ｘ　−（Ｙ　−Ｘ　）ｒ型（ｒ＝　１−５　）ま
たはＹ−（Ｘ）ｓ型（ｓ＝３〜５）の芳香族ビニルモノ
マーＸと共軛ツエンＹの適宜選択的に水素化されたブロ
ック共重合体である。 これらのブロック共重合体は公知の方法によって合成す
ることができる。一般に、［高分子の科学と技術百科事
典（Ｅ　ｎａｙｃｌｏｐｅｄｉａ　　ｏｆ　　Ｐ　ｏｌ
ｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅ　　ａｎｄ　　Ｔｅｃｈｎｏｌ
ｏｇｙ）Ｊ、第１５巻、インターサイエンス（Ｉ　ｎｅ
ｒｓｃｉｅｎｃｅ）、ニューヨーク（１９７１年）、５
０８頁以下に記載され、スチレン−ジエンブロック共重
合体の合成に対して用いられる技術がスチレン、ａ−メ
チルスチレン、ビニルトルエンなどから、ブタンツエン
お上りイソプレンなどのような共軛ツエンからの適当な
Ｘ−Ｙブロック共重合体の合成に対して用いることがで
きる。選択的な水素化はそれ自体公知である径路によっ
て行うことができ、エチレン二重結合は本質的に完全に
水素化され、芳香族二重結合は本質的に影響を受けずに
残ることを意味する。そのように選択的に水素化したブ
ロックポリマーはたとえばドイツ特許出願公開第３．０
１）０．２８２号に記載されている。 本発明による混合物は、たとえば滑剤、離型剤、成核剤
、安定剤、充てん剤、強化材、難燃剤、および／または
染料のようなポリカーボネートおよび／またはポリエス
テルに対して普通の添加剤を含んでよい。 充てんまたは強化した混合物は強化した混合物に対して
３０重慧％までの充てん剤および／または強化材を含ん
でよい。好ましい強化材はプラス繊維である。また強化
するように作用する好ましい充てん剤は〃ラスビーズ、
マイカ、シリケート、石英、タルク、二酸化チタンおよ
びケイ灰石である。 １１１ｉ燃剤で処理した混合物は一般にＳ燻化混合物に
対して３０重量％以下の濃度で難燃剤を含む。 たとえばポリテトラフルオロエチレン、ゴリハロシフェ
ニル、ポリへロノフェニルエーテル、ポリハロ７タル酸
およびそれらの講導体、およびポリハロオリゴカーボネ
ートおよびポリハロポリカーボネートのように、ポリカ
ーボネートまたはポリエステルまたはゴム弾性ポリマー
に対して公知である難燃剤が適当であり、適当な臭素化
合物がとくに有効である。一般に、それらはまた三酸化
アンチモンのような相乗剤を含む。 熱ひすみ抵抗を向上させるため、Ａ十Ｂ＋Ｃに対して５
ｆｆｌ量％までのテトラメチルビスフェノールＡポリカ
ーボネートがたとえば本発明による混合物に加えること
ができる。 好ましい具体例において、本発明による混合物は、成分
ＡとＢの間の望ましくないエステル交換をで終るだけ防
ぐため有効量の安定剤を含む。 与えられた量の安定剤が望ましくないエステル交換を有
効に抑制するかどうかを決定するために、次の方法が推
せんされる。成分ＡおよりＢは好ましくは粒状の形で、
配合機で６０ｒｐｍおよび３００　”Ｃにおいて１５分
間安定剤と混合する。このようにして得られた混合物の
、２５℃でジクａａメタンにｒｑ溶な部分はＮ　Ｍ　Ｒ
分光学によってエステル交換に対して調べられる。Ｊ、
デフォ−（Ｄｅｆａｕｘ）、Ｐ、ゴグード（Ｇｏｄａｒ
ｄ）、Ｊ、Ｐ、フルシア−（Ｍｅｒｃｉｅｒ）、ジャー
ナル・オプ・ポリマー・サイエンス・ポリマー拳フィジ
ックスーエディジョン（Ｊ、　　Ｐｏｌｙｍ、　Ｓｃｉ
、、Ｐｏｌｙｍ、　Ｐｈｙｓ、　　Ｅｄ、　）、２０巻
、１８８１−１８９４頁（１９８２年）参照。 もしもこのようにして求めたエステル交換度が化学鬼論
以ｒで存在する成分に対して５モル％以下であるならば
、試験された安定剤の鼠は本発明に関して１有効」と格
付けされる。 熟練者はどの化合物がエステル交換を防ぐかを知ってい
る。たとえばそれらにはリン酸と亜リン酸、それらの脂
肪族、芳香族またはアル脂肪族エステル、たとえばアル
コール成分中に６〜１８個のＣ原子を有するフルキルエ
ステル、リン酸トリノニルフェニル、リン酸ドデシルフ
ェニルおよびリン酸トリフェニルのようにフェニル基が
６〜１８個のＣ原子を有する１・−３個の置換基で適宜
置換されているフェニルエステル、酸化ヒ素（ｌ［［）
および酸化ヒ素（Ｖ）のようなヒ素化合物、ホウ酸誘導
体およびアセトアセテートが含まれる。、Ｈ，ルデビツ
ヒ（Ｌｕｄｅｗｉｇ）、［ポリエステル繊、１（Ｐｏｌ
ｙｅｓｔｅｒｆａｓｅｒｎ）Ｊ、第２版、アカデミ−出
版（Ａｋａｄｅｍｉｅ　　Ｖ　ｅｒｌａｇ）、ベルリン
、１９７４年にはこの型の安定剤についての展望がｔ＊
れる。本発明によりとくに好ましい安定剤の例は （８０）、Ｉ’＝０ ＣＬ　−Ｃ−ＯＨ（Ｘ■） （ＨＯｈＰ＝０ 成什はたとえばローラー。配合機またはスクリュー押出
機のような通常のプラスチック加工機で混合することが
できる。 したがって本発明はさらに溶融物で、好ましくは２５０
〜３２０℃の温度で成分を混合することによる本発明の
混合物の合成法に関する６本発明による混合物はたとえ
ば車輛用のバンパー、摩擦板およびハブキャップの！ｌ
ｔ造に適する。 このように本発明はさらに成形品の製造に対する混合物
の利用に関する。 下の実施例に生ずる％データは重量に関し、部は重量部
である。 Ｘ厘Ｅ− 用いた部分 Ｉａ、ポリクメチルシロキサンーポリカーボネートブロ
ック共縮合物 ビスフェノールＡ３９．７Ｗ１およびクロロベンゼン１
．８００部をコンデンサー、温度計、滴下ロートおよび
かきまぜ機を備えた容器に入れた。 混合物は１００℃にあたため、炭酸カリ９ム２４゜１１
を加えた。クロロベンゼン１７８部中にａ。 ω−ビスアセトへ・シボリジメチルシロキサンＰｎ＝４
０．１′ｔ８部の：＃液を次に還流下で１５分間かけて
加え、かきまぜはさらに２時間続けた。混合物は約８０
℃に冷却し、まだ熱いうちに濾過した。 ビスフェノールＡ３．０３５１１Ｓ、水酸化す）　リウ
ム３，０２４部、水３４，７００部、ジクロロメタン１
７，８００部、クロロベンゼン１３，１００部およびフ
ェノール４５．１部を、かｂ＊ぜ機、ホスゲン導入管、
還流コンデンサー、内部温度計および滴下ロートを備え
た反応フラスコ中のビスフェノールＡ末端基を有するポ
リ７メチルシロキサンのこの溶液に加えた。 ホスデン２，２１６部を室温で通し、４５％水酸化ナト
リウム水溶液の添加によってｐＨを１２〜１３の開にａ
持する。ホスゲンの導入は約１時間続ｂ１次にトリエチ
ルアミン１１部を加え、混合物はｐＨ，１２〜１３でさ
らに４５分間かｂまぜた。共縮合物は通常のように処理
した。 ブロック共縮合物のシロキサン含量は核磁気共鳴分光学
によって決定した。ポリシロキサン出発物質上の末端基
の定量によって確立した重合度ｎは平均シロキサンブロ
ック艮として特定した。 相対溶液粘度はウベローデ粘度計で２５℃においてジク
ロロメタン中５ｇ／ｌの濃度で測定した。 相対′ａ液粘度は１．２９５であった。シロキサン含量
は５．１％であった。 （ｂ、重合度ｎ＝８４を有するボ？ノシびキサンを用い
、４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェ
ノール１２５．５部を連鎖停止剤として用いたことを除
いてＩａに対する合成過程をくり返した。 ｌａに対すると同じように測定した相対溶液粘度は１．
２４８であった。シロキサン含量は４．９％であった。 Ｉｃ、４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−
７エ／−ル１６４，７ｆｉを連鎖停止剤として用いたこ
とを除いてｔｂに対する合成過程をくり返した。 （ａに対するのと同じように測定した相対溶液粘度＋ｔ
ｌ、２００であった。シロキサン含量は５゜３％であっ
た。 ■、ツメチルテレフタレートとブタン−１，４−ノオー
ルから合成した、ウベローデ粘度計で２５℃においてフ
ェノール１０−ジクロロベンゼン（重量化１：１）中で
測定したｊ、　、　２０　ｄｉ／ｇの極限粘度を有する
ポリブチレンテレフタレート。 ｉｌｌ、４．４’−ビスーヒドロキシエトキシーノフェ
ニルスルホン１０％を有するブチレン７タレート共重合
体。 次の成分をかきまぜ磯、真空蒸留付属装置お上び底の出
口を備えた油加熱２５１スチールオートクレーブ中に窒
素雰囲気下で室温において入れた。 ツメチルテレ７タレー）　４．６６ｋｇ（２４モル）、
４．４′−とスヒドロキシエトキシーノフェニルスルホ
ン（■に討して１０％）０．５２９ｋｇ（１，５６モル
）、ブタンジオール２．８９ｋｇ（３２モアし）および
チタンテトライソプロピレート２．７３ｇ。 反応混合物は窒素雰囲気下で２時間以内１９０℃に加熱
し、次に１９０℃でさらに２時間、２００℃で１時間か
きまぜた。エステル交換が完結した後、圧力は約１トー
ルに減じ、反応温度はオリゴ縮合段階において１〜２時
間以内２００〜２６０℃に上げブタンジオールを留去し
た。 中程度の粘度の筋線合物は２６０℃で約１時間以内重縮
合させ、圧力をさらに約０．３トールに減じたときブタ
ンジオールを除去した。 ポリエステル溶融物は水中に出し、粒状化する。 乾燥した粒の相対溶液粘度は２５℃においてツベロー７
’　粘＆　計でフェノール１０−ジクロロベンゼン（１
：１）からなる溶媒混合物の０．５ｇ／１０（）１の濃
度で測定した。 粘度を増加させるため、粒は真空乾燥４中で２ｏｏ’ｃ
、ｏ、ｓパールで２０時間行なった固相後縮合させた。 １　１．７４５＝極限粘度１．２２ｄｌ／ｇ。 ５ｌ ＩＶ、４ｉＱ！かけポリブタジェン（トルエン中で測定
して７０％以上のゲル含量）からなるグラフトベース８
０％とグラフトしたメタクリル酸メチル２０％から合成
したグラフトポリマー。 匡瀝ｌ」わ１翌１゜ 成分は双軸押出機で窒素雰囲気下、温度３２０℃におい
て溶融し、均一化した。溶融した糸条はノズルをでる前
に脱ガスし、水中で冷却し、粒状化し、乾燥した。加工
は射出成型機でバルク温度２７０℃で行った。 すべての組成物はさらにｏ、ｉｆ！６の亜リン酸塩安定
剤を含む。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、Ａ、少なくとも１．１５の相対粘度（２５℃でジク
   ロロメタン１００ｍｌ中にブロック共縮合物０．５ｇの
   溶液について測定）を有し、単位あたり平均５〜１２０
   個のシリコン原子を含んでいるポリ−（ジオルガノシロ
   キサン）単位を成分Ａに対しで２．５〜２５重量％のポ
   リ（ジオルガシロキサン）単位含量を有するポリカーボ
   ネート−ポリジオルガノシロキサンブロツク共縮合物１
   ０〜９８重量％、 Ｂ、少なくとも０．６ｄｌ／ｇの極限粘度［２５℃でフ
   ェノール／ｏ−ジクロロベンゼン（１：１重量％）中で
   測定］を有する芳香族ポリエステル２〜９０重量％、 Ｃ、−２０℃以下のガラス転移温度を有す るゴム弾性ポリマー０〜３０重量％ からなり、とくにことわらない限り％は成分ＡとＢの合
   計に対するものであり、ポリエステル成分ＢがＢに対し
   て０．５〜２１重量％のスルホニル基を含むことを特徴
   とする熱可塑性樹脂混合物。 ２、ブロック共縮合物Ａが１．１８〜１．３２の相対粘
   度を有することを特徴とする、特許請求の範囲第１項記
   載の混合物。 ３、ブロック共縮合物Ａが５〜２０重量％のポリ−（ジ
   オルガノシロキサン）単位を含むことを特徴とする、特
   許請求の範囲第１項または第２項記載の混合物。 ４、ブロック共縮合物Ａのポリ−（ジオルガノシロキサ
   ン）単位が単位あたり平均１０〜１００個のシリコン原
   子を含んでいることを特徴とする、特許請求の範囲第１
   項〜第３項のいずれかに記載の混合物。 ５、芳香族ポリエステルＢが０．７〜１．３ｄｌ／ｇの
   極限粘度を有することを特徴とする、特許請求の範囲第
   １項〜第４項のいずれかに記載の混合物。 ６、成分を溶融物で混合することによる特許請求の範囲
   第１項〜第５項のいずれかに記載の混合物の製造法。 ７、成型品の製造に対する特許請求の範囲第１項〜第５
   項のいずれかに記載の混合物の利用。