JPS62202894A - 第3・v族化合物半導体の気相成長法 - Google Patents

第3・v族化合物半導体の気相成長法

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JPS62202894A
JPS62202894A JP4497386A JP4497386A JPS62202894A JP S62202894 A JPS62202894 A JP S62202894A JP 4497386 A JP4497386 A JP 4497386A JP 4497386 A JP4497386 A JP 4497386A JP S62202894 A JPS62202894 A JP S62202894A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は有機金属熱分解気相成長法を用いて電子移動度
が向上した第■・■族化合物半導体をアルミナ単結晶基
板上に生成させることができる第■・V族化合物半導体
の気相成長法に関するものである。
〔従来技術及びその問題点〕
第■・V族化合物半導体を発光素子もしくは受光素子に
応用する技術は、近年、目覚ましい進展があり、例えば
、単結晶基板上にGaAsなどの第■・■族化合物半導
体を気相エピタキシャル成長させる技術が注目されてい
る。アルミナ単結晶基板を用いた場合には、0.2乃至
5μm位の波長の光に対して優れた透光性が得られると
いう利点があり、その結果、各種デバイスへの応用が期
待できる。例えば、LEDとして用いた場合に基板側か
ら発光させることができ、また光電変換デバイスとして
用いた場合には基板側から受光させることが可能となる
斯様な要求に応じて、有機金属熱分解気相成長法(Me
tal−Organic Chemical Vapo
r Deposition、。
略して通常MOCVD法と呼ばれている)を用いてアル
ミナ単結晶基板上にGaAs膜を生成することが、既に
Journal of Applied Physic
s、Vol、42.Na6(1971)P2519に報
告されている。
上記論文によれば、有機金属ガスであるトリメメルガリ
ウム(Ga (CH3) 3)とアルシン(AsHz)
を反応ガスとして用いてCVD法によりGaAs膜をア
ルミナ単結晶基板上にエピタキシャル成長させることが
提案されている。
しかしながら、上記の方法によれば、アルミナ単結晶基
板とGaAs単結晶膜の界面に多数の格子欠陥等が形成
されているので高い電子移動度を得るために20μm以
上の膜厚を必要としており、この膜の結晶性の改善が望
まれる。
〔発明の目的〕
従って、本発明は上記事情に鑑みて完成されたものであ
り、その目的はアルミナ単結晶基板と第■・■族化合物
半導体膜の界面での格子欠陥を減少させて比較的膜厚の
小さい化合物半導体膜を生成しても高い電子移動度を達
成した第■・■族化合物半導体の気相成長法を提供する
ことにある。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明によれば、第■族元素含有ガス及び第V族元素含
有ガスが導入される反応室内部にアルミナ単結晶基板が
設置され、該基板上に第■・V族化合物半導体をエピタ
キシャル成長させる)10CVD法において、順次下記
(A)乃至(C)工程を有することを特徴とする第■・
■族化合物半導体の気相成長法が提供される。
(A)  ・・・前記基板を400乃至550℃の温度
範囲内に設定すると共に第■族元素含有ガス及び第V族
元素含有ガスを反応室内部に導入し、気相成長法により
該基板表面上に第■・■族化合物を生成させる。
(B)  ・・・前記基板を550℃乃至750℃の温
度範囲内に設定すると共に第V族元素含有ガスを反応室
内部に導入する。
(C)  ・・・前記基板を550乃至750℃の温度
範囲内に設定すると共に第■族元素含有ガス及び第V族
元素含有ガスを反応室内部に導入し、気相成長法により
第■・■族化合物半導体を生成させる。
以下、本発明をアルミナ単結晶基板上にGaAs膜を生
成する場合を例にとって詳細に説明する。
本発明は、後述するCVD装置を用いてMOCVD法に
よって前記三段階の工程を順次行うことが特徴であり、
これにより、膜厚が小さくても高い電子移動度を達成す
ることができる。
即ち、(A)工程においては、アルミナ単結晶基板の温
度を次の(B)及び(C)工程で設定される基板温度よ
りも低く設定し、Ga元素含有ガス及びAs元素含有ガ
スを反応室に導入してCVD法により結晶成長に要する
核を形成する。そのために400乃至550℃、好適に
は430乃至530℃の範囲内に設定すればよ<、40
0℃未満であればGaAsの核が成長せず、550℃を
越えると均質な核が成長しないので界面に欠陥が生じる
また、この(A)工程によって生成する膜の厚みについ
ては、(B)工程で行われる熱アニール等の条件にもよ
るが、100乃至700人の範囲内に設定するとよい。
次の(B)工程は、(A)工程によって生成されたGa
As薄膜を熱アニールしてそのGaAsの結晶性を改善
するために行われ、この熱アニールとして必要な基板温
度を550乃至750℃、好適には570乃至730℃
の範囲内に設定するとよく、この範囲から外れると電子
移動度の向上が望めない。尚、基板温度を上げるとGa
As薄膜のAsの蒸気圧が高くなるためにAs元素含有
ガスを反応室へ導入する必要がある。
次の(C)工程はGaAsの結晶成長を行う工程であり
、Ga元素含有ガス及びAs元素含有ガスを反応室内部
に導入し、基板温度を550乃至750℃、好適には5
70乃至730℃の範囲内に設定するとこれらのガスが
熱分解し、(A)工程にて生成したGaAsfm膜上に
GaAsをエピタキシャル成長させることができる。
本発明においては、Ga元素含有ガスとしてGa((。
+13)3、Ga (Czlls) 3等があり、As
元素含有ガスとしてAsHt+AsC1r等がある。そ
して、これらのガスのキャリアガスとしてH2又は不活
性ガス(Ar、Nt+He+Ne等)が用いられる。
更に本発明においては、GaAsの結晶性を改善するた
めに各工程に次のような製造条件を設定するのがよい。
即ち、(A)工程においては、反応室に導入されるGa
元素含有ガスのモル容積に対するAs元素含有ガスのモ
ル容積の比率(以下、(As) /  (Ga)比とす
る)を10以上、好適には50乃至200に設定し、更
に反応室内部の全ガス圧を50乃至760Torrにす
るとよい。
また、(8)工程においては反応室に導入するAs元素
含有ガスを全体当たり0.1乃至5モル容量χ、好適に
は0.5乃至2モル容量2に設定するとよい。
そして、(C)工程においては、(As) /  (G
a)比及び全ガス圧を(^)工程と同じ条件に設定する
とよい。
尚、後述する実施例中の(C)工程においては、前述し
たような反応ガス及びキャリアガスの他に5i2Hiガ
スを反応室へ導入してGaAs成長中にStを0.01
乃至IPPrn含有させてその膜の電子移動度を測定し
ている。
次に本発明の方法に用いるCVD装置を具体的に説明す
る。
第1図は高周波誘導加熱方式に基づ< CVD装置であ
って、1は反応室であり、この中にサセプタ2が設置さ
れており、サセプタ2上にGaAs膜を成長させるため
のアルミナ単結晶基板3が設置される。反応室1の周囲
には高周波コイル4が巻きつけられており、これに高周
波電源(図示せず)が接続してあって高周波コイル4に
高周波電力が印加されるのに伴ってサセプタ2が誘導加
熱される。
第1タンク5にはHz+Ar等の希釈ガスが、第2タン
ク6にはAs元素含有ガスが、第3タンク7には5iJ
6ガスが密封されており、第1タンク5からの希釈ガス
は純化器8を介してキャリアガスとして高純度化して供
給され、その流量がマスフローコントローラ9.10に
より調整される。そして、第2タンク6、第3タンク7
から放出されるガスもそれぞれマスフローコントローラ
11.12により流量調整される。また、13はGa(
CHi)3等のGa元素含有液状物質が入っているバブ
ラであり、14はバブラ13を所定の温度に設定するた
めの恒温槽であり、第1タンク5の希釈ガスは純化器8
を通してマスフローコントローラ10によりバブラ13
内へ導入するようになっており、これにより、バブラ内
の液状物質がガス化して反応室1へ導入できるようにな
っている。また、希釈ガスはマスフローコントローラ9
を介して導出されて第2タンク6、第3タンク7内のそ
れぞれのガスのキャリアガスとしても用いられる。更に
反応室1には超高真空排気装置15と排気ガス処理装置
16が接続されており、超高真空排気装置15を用いて
成膜前に反応室1の内部を真空排気してこの内部の残留
ガスを除去し、排気ガス処理装置16を用いて排気ガス
中のAs化合物を除去する。尚、17.18.19はそ
れぞれのタンクのガス調整弁であり、20.2L22,
23.24.25はバルブである。
以上の構成のCVD装置において、前述した(A)工程
乃至(C)工程を行う前に、予め所定の清浄化処理を施
した基板3を清浄化面を上面にしてサセプタ2上に固定
し、超高真空排気装置15により反応室1の内部を10
−?Torr位にまで真空にし、高周波コイル4により
基板3を誘導加熱し、所定の温度に達したらこの温度を
維持する。続けて、第1タンク5のガス調整弁17を開
けてバルブ21,22.23を全開にし、マスフローコ
ントローラ9により希釈ガスの流量を所定の値に設定し
て反応室1の内部に導入する。
り流量を所定の値に調節してAs元素含有ガスを供給す
る。更に、バルブ20を閉じてバルブ24 、25を全
開にし、希釈ガスをバブラ13に導入してGa元素含有
ガスを得る。このガスの供給量は恒温槽14の温度とマ
スフローコントローラ10による希釈ガスの流量で設定
したバプラ13内の圧力によって設定できる。
次の(B)工程では、バルブ20.24を閉じてGa元
素含有ガスを用いないようにすると共に誘導加熱により
(A)工程にて設定した基板温度より高くなるように温
度を設定する。
然る後、(C)工程においては再びバルブ20.24を
全開にしてGa元素含有ガスを反応室へ導入し、GaA
sを結晶成長させる。そして、このGaAs中に微量の
Siを含有させるためにSi、H,ガスの密封された第
3タンク7のガス調整弁19を全開してマスフローコン
トローラ12でそのガスを流量調節して所定量の5i2
Hbガスを反応室へ送る。
〔実施例〕
次に本発明の実施例を述べる。
(例1) 上述した第1図のCVD装置を用いて単結晶アルミナ基
板上にGaAs膜を生成して電子移動度を測定した。
即ち、サセプタ2上に0面アルミナ単結晶基板を設置し
、(A)工程においては第1タンク5よりH2ガスを、
第2タンク6よりASW:lガスを30secMの流量
で反応室1へ導入し、更にマスフローコントローラ11
でバブル用水素をバブラ13へ導入して液状のGa(C
113)3をガス化してGa(CI(z)sガスを0.
6scc台の流量で反応室1に導入し、反応室1の内部
に挿入する全ガスの流量を3500secHに設定し、
更に基板温度を470℃に、反応圧力を100Torr
に設定して1分間気相成長させた。かくして(^)工程
にて厚み400人のGaAs薄膜を生成した。
次の(B)工程においては、基板温度を620℃に設定
すると共にバルブ20.24を閉じてGa(CL)ユガ
スの流量を零にしたことを以外は(^)工程と全く同じ
条件に設定して熱アニールを行った。本実施例において
は、第2図に示すようにこのアニール時間を変えて次の
(C)工程にて得られるGaAs膜の電子移動度を測定
している。
(C)工程においては、バルブ20.24を開いてGa
(CHs) sガスを1 、2secHの流量で、^s
H,ガスを96sc叶の流量で反応室内部へ導入し、し
かも第3タンク(SiJhがH2中に2PPm含有して
いる)よりSigmaガスを10sc叶又は25scc
Mで導入し、他は(B)工程と全く同じ条件に設定して
(A)工程にて得られたGaAs薄膜上に更に6μmの
厚みでGaAs膜を結晶成長させた。
かくして得られたGaAsエピタキシャル膜の室温にお
ける電子移動度を(B)工程のアニール時間を変えて測
定したところ、第2図に示す通りの結果が得ら゛れた。
尚、この電子移動度はホール効果を測定して求められる
第2図に示す通り、・印及びム印のプロットはそれぞれ
5iz1%6ガス流量が1105cc及び25sccM
の場合のアニール時間に対する電子移動度を示しており
、a及びbはそれぞれ電子移動度特性曲線を表している
。また、本実施例中、5iJiガス流量を1105ec
及び25secMとして得たGaAs膜の電子密度はそ
れぞれ約3.5 XIO”/ CIA及び約4 xlO
1b/ aaであった。
第2図によれば、アニール時間の増加に伴って電子移動
度が増大していることが判る。これにより、(A)工程
により得られたGaAs 薄膜の結晶性がアニール時間
の対数に依存して改善され、それに対応してこの薄膜上
に成長したGaAsエピタキシャル膜の電子移動度が増
大するものと考えられる。
そして、本実施例中、(八)工程及び(B)工程を行わ
ないで(C)工程だけを行って成長させたGaAsエピ
タキシャル膜の場合(膜厚6μm)、その電子移動度は
約2500cfii/Vsecであった。従って、本発
明の方法によれば、(A)工程乃至(C)工程を行うと
電子移動度が顕著に高くなることが判る。
(例2) 本例においては、(A)工程にて生成するGaAs 薄
膜の膜厚を変えて電子移動度を測定した。
即ち、(例1)中(C)工程の5iJaガス流量を11
05ecに設定し、アニール時間を20分に設定して他
は(例1)と同一の製造条件にしてGaAsエビキタシ
ャル膜を生成し、電子移動度を測定したところ、第1表
に示す通りの結果が得られた。尚、第1表のいずれの試
料も電子密度が約1.5 Xl016/ cn?であっ
た。
第1表 第1表より明らかな通り、膜厚が100乃至700人の
範囲内にあれば、電子移動度が顕著に高(なることが判
る。
〔発明の効果〕
以上の通り、本発明の方法によれば、熱アニールを含む
三段階成長法を用いたことによって、成長したエピタキ
シャル膜の厚みを小さくしても電子移動度を高くするこ
とができ、これにより、製造効率を高めて製造コストを
低減せしめた高品質な薄膜電子デバイスが提供できる。
尚、本実施例においてはGaAs膜の結晶成長について
述べているが、GaAsの一部をAI+P−Inなどで
置換したGaxA1+−、AstGaAsxP、−、A
ih+Gaxln、−、Asや、他の第■・■族化合物
半導体についても本発明の方法を用いれば同様の効果が
得られると考えられる。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明の方法に用いられるCVO装置の説明図
、第2図は本発明の実施例におけるアニール時間に対す
る電子移動度特性を示す線図である。 1・・・反応室  2・・・サセプタ 3・・・アルミナ単結晶基板 13・・・バブラ 14・・・恒温槽

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 第III族元素含有ガス及び第V族元素含有ガスが導入さ
    れる反応室内部にアルミナ単結晶基板が配置され、該基
    板上に第III・V族化合物半導体をエピタキシャル成長
    させる有機金属熱分解気相成長法において、順次下記(
    A)乃至(C)工程を有することを特徴とする第III・
    V族化合物半導体の気相成長法: (A)・・・前記基板を400乃至550℃の温度範囲
    内に設定すると共に第III族元素含有ガス及び第V族元
    素含有ガスを反応室内部に導入し、気相成長法により該
    基板表面上に第III・V族化合物を生成させる。 (B)・・・前記基板を550乃至750℃の温度範囲
    内に設定すると共に第V族元素含有ガスを反応室内部に
    導入する。 (C)・・・前記基板を550乃至750℃の温度範囲
    内に設定すると共に、第III族元素含有ガス及び第V族
    元素含有ガスを反応室内部に導入し、気相成長法により
    第III・V族化合物半導体を生成させる。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63133616A (ja) * 1986-11-26 1988-06-06 Nippon Denso Co Ltd 気相エピタキシヤル成長方法
JPH01173709A (ja) * 1987-12-28 1989-07-10 Kyocera Corp 半導体素子及びその製法

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63133616A (ja) * 1986-11-26 1988-06-06 Nippon Denso Co Ltd 気相エピタキシヤル成長方法
JPH01173709A (ja) * 1987-12-28 1989-07-10 Kyocera Corp 半導体素子及びその製法

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