JPS62199422A

JPS62199422A - 共押出多層材料

Info

Publication number: JPS62199422A
Application number: JP61041957A
Authority: JP
Inventors: Takeshi Shinohara; 剛篠原; Toyokazu Yamada; 豊和山田
Original assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Priority date: 1986-02-28
Filing date: 1986-02-28
Publication date: 1987-09-03
Anticipated expiration: 2009-07-27
Also published as: JPH0655404B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は共押出多層材料に関し、詳しくは眉間の接着性
に優れ、成形作業性も良好で、衛生性に優れ食品分野で
の包装資材として有用な共押出多層材料に関する。

〔従来の技術および発明が解決しようとする問題点〕ガ
スバリヤー性樹脂、たとえばエチレン−酢酸ビニル共重
合体ケン化物などは、一般に耐水性に劣るため、他の樹
脂との多層材料として、シート。

フィルム、容器などに使用されている。この多層材料は
、特に食品包装用資材として使用する場合、適度な剛性
や耐熱性等が要求される。この要求を満たすものとして
、従来よりガスバリヤ−性樹脂とポリプロピレン系樹脂
との多層材料が種々提案されている。たとえば、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（ＥＶＯＨ）を中間層
とし、変性ポリオレフィンを接着層として両外層にポリ
プロピレン系樹脂層を形成した多層シートは、優れた剛
性、耐熱性、成形性を有するため、ゼリー、永年かん、
各種缶詰食品等の包装容器に成形され、従来のアルミニ
ウム容器にとって代わろうとしている。ところで、食品
包装用等の容器には、一般的に内容物表示や商品価値を
高めるための多色印刷を施すことが行なわれているが、
上記多層シートの外層となるポリプロピレン系樹脂に直
接多色印刷を施すことは困難であるため、多色印刷が施
されたブランクに易融着性のポリエチレン層を形成した
多層シートを熱成形することでブランクと多層シートを
一体化することが提案されている。

ところが、このポリエチレン層とポリプロピレン層との
熱融着性が低いため、ポリエチレン層とポリプロピレン
層との閘に接着性樹脂として、変性ポリオレフィンを共
押出成形する方法や、接着剤を用いて二次的にラミネー
トする方法が採用されている。しかしながら、共押出法
では接着性樹脂が必要となるのみならず、層構成が変わ
るため、成形作業性が悪化するという問題がある。一方
、ラミネートする方法では接着剤の使用９作業性。

衛生性の点で問題があった。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明らは上記問題点を解消すべく鋭意研究を重ねた結
果、ポリプロピレン系樹脂と低結晶性α−オレフィン共
重合体を特定の比率で配合して得られる樹脂組成物層を
中間層としてポリエチレン系樹脂層およびガスバリヤ−
性樹脂層と組合せて用いることにより、中間層とポリエ
チレン系樹脂層との接着性が改良され、かつ共押出成形
法に適した多層材料が得られることを見出した。

すなわち本発明は、（Ａ）ポリエチレン系樹脂層。

（Ｂ）ポリプロピレン系樹脂９５〜７０重量％と低結晶
性α−オレフィン共重合体５〜３０重量％よりなる樹脂
組成物層および（Ｃ）ガスバリヤ−性樹脂層からなる共
押出多層材料を提供するものである。

本発明の多層材料の（Ａ）層の成分として用いるポリエ
チレン系樹脂としては、既知の任意のものが使用でき、
たとえば高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低
密度ポリエチレンなどがあげられ、エチレンのホモポリ
マーのほか、エチレン−エチルアクリレート共重合体、
エチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含量１０重
量％以下）などのランダムあるいはブロック共重合体あ
るいはこれらの混合物がある。ここで高密度ポリエチレ
ンとしては、密度０．９４０〜０．９７０ｇ／ｃｄのも
の、中・低密度ポリエチレンとしては高圧法ポリエチレ
ンや中・低圧法で得られるエチレンとプロピレン、ブテ
ン−１，４−メチルペンテン−１゜オクテン−１など炭
素数３〜１２のα−オレフィンとのコポリマー、いわゆ
る直鎖状低密度ポリエチレン（Ｌ　Ｌ　Ｄ　Ｐ　Ｅ）が
ある、なお、耐熱性が要求されるレトルト包装分野に使
用される場合には、高密度ポリエチレンを主体としたも
のの使用が好ましい。また、このポリエチレン系樹脂の
メルトインデックスは、通常は０．０２〜１０．０　ｇ
、／１０分、好ましくは０．０３〜５．０ｇ／１０分、
より好ましくは０．０４〜３．０　ｇ　／１０分である
。このポリエチレン系樹脂のメルトインデックスが上記
範囲外であると、溶融混練性、熱成形などの二次成形性
の点で好ましくない。

また、（Ｂ）層の成分として用いる樹脂組成物は、ポリ
プロピレン系樹脂９５〜７０重量％および低結晶性α−
オレフィン共重合体５〜３０重量％から構成されている
。

ここで（Ｂ）　Ｎを構成するポリプロピレン系樹脂とし
ては、各種のものを使用できるが、通常プロピレンのホ
モポリマーやプロピレンと３０重量％以下のエチレン、
ブテン−°１などとのランダムコポリマーなど、さらに
はこれらの混合物などがある。

ここでランダムコ・ポリマーとしては、特願昭５７−２
２６５４９号明細書に開示されている様な二段またはそ
れ以上の多段重合によって製造されたものであっても良
い、また、このポリプロピレン系樹脂のメルトインデッ
クスは、一般に０．１〜１５ｇ７１０分、好ましくは０
．２〜１０ｇ／１０分、より好ましくは０．３〜５ｇ／
１０分のものである。この場合において、容器成形用シ
ート材料の場合にあってはメルトインデックスが１５ｇ
／１０分を越えるものでは、シートの溶融強度が小さく
、逆に０．１ｇ７１０分未満のものでは流動性が悪く、
共に熱成形などの二次成形性が困難となる。なお、これ
らポリプロピレン樹脂はタルクや炭酸カルシウム等の充
填剤がポリプロピレン樹脂１００重量部に対、して３０
０重量部以下混合されたものであっても良い。

また、上記ポリプロピレン樹脂と共に（Ｂ）層を構成す
る低結晶性α−オレフィン共重合体とは、α−オレフィ
ンを主成分とする弾性を有する共重合体であって、通常
結晶化度が４０％以下、密度０．８５〜０．９０　ｇ　
／ｃｄ、メルトインデックス（Ｍ’　　Ｉ）　　（２３
０℃）０．１〜１００　ｇ　／　１０分、好ましくは結
晶化度３０％以下、密度０．８５〜０．８８　ｇ／ｌｒ
ｉ。

ＭＩ（２３０℃）０．５〜５０　ｇ　／１０分のもので
ある。

ここでα−オレフィン成分単位としては、エチレン、プ
ロピレン、ブテン−１，ペンテン−１゜４−メチルペン
テン−１，ヘキセン−１，オクテン−１，デセン−１，
ドデセン−１などを例示することができる。低結晶性α
−オレフィン共重合体は、通常二成分以上のα−オレフ
ィンからなり、これらα−オレフィン成分単位のほかに
、少量の他の共重合可能な成分、たとえば、１．４−へ
キサジエン、ジシクロペンタジェン、５−エチリデン−
２−ノルボルネンなどの非共役ジエン成分、ブタジェン
、イソプレンなどの共役ジエン成分などを含んでもよい
。具体的には、エチレンまたはプロピレンを主成分とし
て含有する弾性共重合体が好ましく、エチレン−プロピ
レン共重合体（ＥＰＲ）、エチレン−プロピレン−ジエ
ン共重合体（ＥＰＤＭ）、エチレン−ブテン−１共重合
体。

プロピレン−エチレン共重合体などが例示できる。

なおα−オレフィン成分の含有率は通常８５モル％、好
ましくは９０モル％以上である。

本発明に用いる（Ｂ）層は上記ポリプロピレン系樹脂と
低結晶性α−オレフィン共重合体とからなる樹脂組成物
の層であり、その配合比は前者９５〜７０重量％、後者
５〜３０重量％の割合にすべきである。後者の配合比が
５重量％未満であると、（Ａ）層と（Ｂ）　Ｎとの眉間
の接着性が低くなり、３０重量％を超えた場合、得られ
る成形品の剛性や耐熱性が低下するので好ましくない。

なお、好ましい配合比は後者が７〜２０重量％、より好
ましくは８〜１５重量％の割合である。

次に、（Ｃ）層の成分として用いるガスバリヤ−性樹脂
としては既知の任意のものが使用できる。

具体的にはエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、ポ
リアミド、ポリエステル、ポリアクリロニトリル、ポリ
塩化ビニリデン等が好適なものとして挙げられる。

本発明の多層材料は上記（Ａ）〜（Ｃ）の三層を必須成
分層とするものである。本発明の多層材料を用いて多層
体を製造する場合、通常（Ａ）層、（Ｂ）層、（Ｃ）層
の如＜（Ｂ）層が中間層となるように積層するが、ＣＢ
）層と（Ｃ）層は通常、適当な接着性樹脂層を介して積
層する。ここで用いる接着性樹脂としては既知の任意の
ものが使用できる。たとえば不飽和カルボン酸またはそ
の誘導体変性ポリオレフィン（商品名：ポリタック等）
、エチレン−アクリル酸共重合体の金属塩（アイオノマ
ー等）などが挙げられる。

本発明の多層材料にあっては、上記（Ａ）層、（Ｂ）層
および（Ｃ）層のほかに所望により他の層を積層するこ
とができる。ここで、所望により積層する他の層として
は特に制限はないが、好ましいものとしてはポリプロピ
レンや前記（Ｂ）層と同成分の組成物等があげられる。

これらの層は（Ｃ）層側に積層し、通常は上記の如き適
当な接着性樹脂層を介して積層する。たとえば、他の層
として（Ｂ）層を用いる場合、（Ａ）　Ｎ、　ＣＢ）層
、接着性樹脂層。

（Ｃ）層、接着性樹脂層、（Ｂ）層の６層の多層体が得
られる。なお、（Ａ）　７１と（Ｂ）層との層間は接着
性が極めて良好であるため、特別な接着性樹脂等の接着
性層を必要としない。また、（＾）層は通常使用される
ブランク、たとえば易融着性樹脂層を有する紙や無機充
填剤配合の合成紙に予め多色印刷したものに真空成形、
圧空成形などの熱成形時に簡単に融着することができる
。

上記各層の厚さは、本発明の多層材料の使用目的等を考
慮して定めれば良いが、通常の食品包装用容器等を成形
するための多層シートや多層フィルム等を製造する場合
、多層体全体の厚さは２０〜２０００μ、好ましくは３
０〜１２００μが適当であり、特に（八）層は２〜３０
０μ、好ましくは５〜１５０μ程度で充分である。

本発明の多層材料からなる多層体は、共押出成形法によ
り成形され、より具体的にはサーキュラ−ダイを用いる
インフレーション法、フラットダイを用いるＴダイ共押
出成形法が適用される。

〔発明の効果〕

畝上の如き本発明の多層材料は、各層を構成する成分を
特定したことにより、（Ａ）層のポリエチレン系樹脂層
と、（Ｂ）層のポリプロピレン系樹脂と低結晶性α−オ
レフィン共重合体からなる層との接着性が良好なため、
両層間に特別な接着性樹脂が不要となり、接着性樹脂の
使用に伴う設備等も必要とせず比較的安価に製造するこ
とができる。

また、本発明の多層材料は共押出成形法により成形する
ことができるため、ラミネートする方法等よりも少ない
工程で成形することができ、しかも特にラミネートのよ
うに接着剤を使用しないため安全性、衛生性に優れてい
る。

本発明の共押出多層材料により得られるフィルムや容器
などの成形品は、耐熱性、耐薬品性に優れており、適度
な剛性を有している。

したがって、本発明の共押出多層材料は各種多層体（多
層シート、多層フィルム等）やその成形品、特に多層容
器の製造材料に適しており、該シートを成形（真空成形
、圧空成形等）する際（＾）層を外側にして、成形し、
ブランクを（Ａ）層と熱融着し一体化することができる
。かくして成形品、たとえば容器の表面に美麗な多色印
刷を行ない内容物の表示等をすることができ、商品価値
を高めることができる。

したがって、本発明の共押出多層材料は特に食品、飲料
等の包装用資材等として有用である。

〔実施例〕

次に、本発明を実施例によりさらに詳しく説明する。

実施例１〜５および比較例１〜３（ａ）層の成分として低密度ポリエチレン（密度０．９
２１ｇ／ｄ、Ｍｌ　０．４ｇ／１０分、昭和電工■製、
商品名ニジツーレックス　ＭＯ４０）　、　（ｂ）層お
よび（ｂ゛）層の成分としてポリプロピレン（密度０．
９１　ｇ／ｃｄ、　ＭＩｏ、６　ｇ／１０分、出光石油
化学■製、商品名：出光ポリプロＥ　１００　Ｇ　）に
第１表に示す低結晶性α−オレフィン共重合体を所定量
配合した樹脂組成物、（ｄ）層および（ｄ゛）層の成分
として無水マレイン酸変性ポリプロピレン（Ｍ１４ｇ／
１０分、出光石油化学■製、商品名：出光ポリタックＥ
１００）　、　（ｃ）層の成分としてエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体ケン化物（Ｍｌｌ、３ｇ／１０分、エチレ
ン含有率３２モル％、■クラレ製。

商品名：エバール　ＥＰ−１０１）を用い、これら原料
を４台の押出成形機を用いて溶融混線押出し、グイから
共押出して（ａ）層、（ｂ）層、（ｄ）層、（Ｃ）層、
　（ｄ’）層、　（ｂ’）層の１頓に積層して６層４種
成分からなる厚さ０．８ｆｌの多層シートを製造した。

なお、各層の厚さは（ａ）　、　（ｂ）　、　（ｄ）　
、　（ｃ）　、　（ｄ’　）、　（ｂ’　）の順に５０
μ、３４０μ、２０μ、３０μ、２０μ、３４０μであ
った。

得られたシートの（ａ）　７１と（ｂ）層の眉間の接着
性を第１表に示す。第１表より明らかなように、本発明
の材料によるシートは（ａ）層と（ｂ）層の眉間の接着
性にすぐれたものであった。

次に、表面に低密度ポリエチレン層を有する無機充填剤
配合系合成紙からなる印刷済のブランクに、上記多層シ
ートを熱成形したところ、本発明材料の（ａ）層と低密
度ポリエチレン層が融着一体化した容器（径６０龍、高
さ２５鶴）が得られた。

実施例６〜１０および比較゛例５〜６実施例１〜５および比較例１〜３において、（ａ）層の
成分としてエチレン−酢酸ビニル共重合体（密度０．９
２７　ｇ／ｃｄ、　Ｍ　１０．５　ｇ／１０分、酢酸ビ
ニル含量５重量％、昭和電工■製、商品名ニジ目−レッ
クス　Ｅ　Ｖ　Ａ　　Ｂ　ＦＯ５−６）を用いたこと以
外は、実施例１〜５および比較例１〜３と同様に行なっ
た。結果を第１表に示す。

＊ｌ　接着性：下記基準により評価した。

■・・・極めて良好Ｏ・・・良好 Δ・・・やや不良 ×・・・不良＊２　接着強度：ＪＩＳＫ６８５４準処＊３　エチレン
−プロピレン共重合体の性状密度：Ｑ、８５ｇ／ｃ＋Ｊ
。

Ｍｌ　　（２３０℃）：３．６ｇ／１０分。

ムーニー粘度（Ｍ　Ｌ　ｌ＋ａ　１００℃）：２０゜プ
ロピレン含量：２２重量％＊４　エチレン−ブテン−１共重合体の性状密度：０．
８８ｇ／ｒｕｄ。

ＭＩ（２３０“Ｃ）：５．０ｇ７１０分。

ムーニー粘度（ＭＬ１＋４ｉｏｏ℃）：１６゜ブテン−
１含ｆｆｉ：２９重量％＊５　耐熱性、剛性低下実施例１１．１２（ａ）層の成分として低密度ポリエチレンの代わりに高
密度ポリエチレン（密度０．９５ｇ／ｃｄ。

ｙｌ　１０．９　ｇ／１０分、出光石油化学■製、商品
名：出光ポリエチレン４４０Ｍ）を用いたこと以外は、
実施例２．３と同様にして行ない、共押出多層シートを
得た。このシートの（ａ）層と（ｂ）層の眉間はすぐれ
た接着性を有していた。

またこのシートを熱成形して得たシートは１２０℃、３
０分間のレトルト処理においても十分耐えるものであっ
た。

含製区・

Claims

【特許請求の範囲】

（１）（Ａ）ポリエチレン系樹脂、（Ｂ）ポリプロピレ
ン系樹脂９５〜７０重量部％と低結晶性α−オレフィン
共重合体５〜３０重量％よりなる樹脂組成物層および（
Ｃ）ガスバリヤー性樹脂層からなる共押出多層材料。
（２）低結晶性α−オレフィン共重合体が、エチレン−
プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共
重合体あるいはエチレン−ブテン−１共重合体である特
許請求の範囲第１項記載の多層材料。