JPS62198682A - ヒドロキシフエニルカルボン酸アマイド化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、合成重合体等の有機物質用の酸化防止剤とし
て有用なヒドロキシフェニルカルボン酸アマイド化合物
を提供するものである。

〔従来の技術及び問題点〕

ヒンダードフェノール化合物は合成樹脂等の各種有機材
料用の酸化防止剤であることが知られているが、該化合
物の多くは低分子量であるため樹脂の加工中に揮発した
り、あるいは水、有機溶剤等によって樹脂中から抽出さ
れてしまい、結果として有機物質を長期に渡って安定化
することができなかった。

このため、高分子量の酸化防止剤としてヒドロキシフェ
ニルカルボン酸エステル化合物、ヒドロキシフェニルカ
ルボン酸アマイド化合物が提案されている。しかしなが
ら、これらの化合物によっても上記欠点を満足し得るま
でには改善できなかった。

例えば、特公昭４６−１６４８３号公報には、ある種の
ヒドロキシフェニルカルボン酸アマイド化合物による有
機物質の安定化方法が開示されている。

しかしながら、上記公報記載の化合物は、ある程度の安
定化効果を示すものの、これらの化金物の効果は充分で
なく、更に安定化効果の優れた化合物が求められていた
。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者等は酸化防止効果に優れ、しかも耐熱性及び耐
抽出性の良好なヒンダードフェノール酸化防止剤を得る
ため鋭意検討を重ねた結果、次の一般式（Ｉ）で表わさ
れるヒドロキシフェニルカルボン酸アマイド化合物が、
上記課題を全て解決することを見出し本発明に到達した
。

素原子又は低級アルキル基を示す。ｎはＯ〜３を示す。

） 上記化合物において、Ｒ＋で示される低級アルキル基と
しては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブ
チル、第２ブチル及び第３ブチル基があげられる。

ｈ。

で表わされるヒドロキシフェニルカルボン酸またはその
反応性誘導体（例えば低級アルキルエステル、フェニル
エステル、酸ハライド）と３．９−ビス（３”−アミノ
プロピル）　−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ
（５，５）ウンデカン（以下ＡＴＯという）と反応させ
ることにより容易に製造することができる。

本発明の化合物により安定化される有機材料としては、
例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−
１，ポリ−３−メチルペンテン等のα−オレフィン重合
体またはエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−プ
ロピレン共重合体等のα−オレフィン共重合体、ポリ塩
化ビニル、ポリ臭化ビニル、ポリ弗化ビニル、ポリ塩化
ビニリデン、塩素化ポリエチレン、塩“素化ポリプロピ
レン、ポリ弗化ビニリデン、塩化ゴム、塩化ビニル−酢
酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩
化ヒニルー塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−ウレ
タン共重合体等の含ハロゲン樹脂、石油樹脂、クマロン
樹脂、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、
メタクリル樹脂、ポリアクリロニトリル、スチレンまた
はα−メチルスチレンと他の単量体（例えば無水マレイ
ン酸、ブタジェン、アクリロニトリル等）との共重合体
、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン三元共重合
体、メタクリル酸エステル−ブタジェン−スチレン三元
共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラー
ル、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフ
タレート、ポリテトラメチレンエーテルグリコールテレ
フタレート等の直鎖ポリエステルまたはポリエーテルエ
ステル、ポリフェニレンオキシド、ポリアミド、ポリカ
ーボネート、ポリアセタール、ポリウレタン、繊維素系
樹脂、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、エ
ポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹ＪＩｉ、シリコーン
樹脂、イソプレンゴム、ブタジェンゴム、アクリロニト
リル−ブタジェンゴム、スチレン−ブタジェンゴム等の
高分子物質及びこれらのブレンド物、天然油脂、合成エ
ステル油、鉱油等があげられる。

〔実施例〕

本発明を、以下の実施例によって更に詳細に説明するが
、本発明はこれらの実施例によって制限されるものでは
ない。

実施例Ｉ ＡＴＯ−ビス（３，５−ジーＬ−ブチルー４−ヒドロキ
シフェニルプロピオン酸アマイド）の製造（安定剤阻１
） ３．５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロ
ピオン酸メチル３０６．６ｇ　（１，０５モル）、八Ｔ
０１３７ｇ（０，５モル）及びミネラルスピリット４４
．３ｇを四ツロフラスコにとり、窒素雰囲気下１６０℃
で１時間攪拌した。次いで２００ｍｄｇの減圧下に１６
０℃で３時間反応して、生成したメタノールを留去した
。

更に減圧度を上げ、１６０℃１５ｍｍＨｇで未反応物お
よび溶媒を留去し、淡黄色固体の生成物を得た。生成物
の示差熱分析による吸熱ピークは７１℃であった。

赤外分光分析 ３６００及び３６５０ｃｍ−’　　　（フェノール）２
９６０及び１４４０ｃｍ−’　　　（アルキル）７７０
及び７２０ｃｍ−＋（四置換ヘンゼン）１６４０及び１
５４０ｃｍ−’　　（第２アミド）３３５０ｃｍ−’　
　　　　　　（第２７　ミ７）１２１０及び１１６０ｃ
ｍ−’　　（エーテル）実施例２ ＡＴＯ−ビス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−
メチルフェニルプロピオン酸アマイド）の製造（安定剤
隘２） ３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル
プロピオン酸２６２．５ｇ　（１，０５モル）、ＡＴＯ
’　１３７ｇ（０，５モル）及びミネラルスピリットを
四ツロフラスコに仕込み、実施例１と同様にして淡黄色
の目的物を得た。

示差熱分析による吸熱ピーク　７１℃ 赤外分光分析 ３４００ｃｍ　−’　　　　　　　（７工／　−）Ｌｔ
）２９６０及び１４４０ｃｍ−’　　　（アルキル）７
７０及び７２０ＣＩｌ−’　　（四置換ベンゼン）１６
４０及び１５４０ａａ−’　　（第２アミド）３３５０
ロー＋　　　　　　（第２アミン）１２１０及び１１６
０ｃｍ−’　　（ｚ−チル）実施例３ 実施例１と同様にして次の化合物を得た。

ＡＴｔｌ−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシ安息香酸アマイド）（安定剤１１ｈ３）ＡＴ［Ｉ−
ビス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル安
息香酸アマイド）（安定剤！１ｈ４）＾ＴＯ−ビス（３
，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル酪酸ア
マイド）（安定剤隘５）実施例４ 未安定化ポリプロピレン１００重量部、ステアリン酸カ
ルシウム０．２重量部及び第１表に記載の安定剤０．２
重量部を混合した。該混合物を押出し機で最高温度２４
０℃でコンパウンドを作成した。得られたコンパウンド
を射出成形機で最高温度２５０℃で成形して、１ｍｍ厚
の試験片を作成した。得られた試験片を用いて１６０℃
のギヤーオープン中で熱安定性を測定した。またハンタ
ー比色計を用いて７２時間蛍光灯照射後の試験片の黄色
度（％）を測定した。結果を第１表に示す。

第　　１　　表 実施例５ 未安定化のナイロン１２粒状物１００重量部を乾燥後、
第２表に記載の安定剤０．５重量部と混合した。該混合
物を一軸スクリユー押出し機で最高温度２４０℃で押出
し、続いて造粒した。得られた粒状物を射出押出機で最
高温度２８０℃で成形して１　、５ｍｍ厚の試験片を作
成した。該試験片を１６０℃のギヤーオープン中で熱老
化試験を行った。老化の進行度を一定時間毎に応力−歪
曲線を求めることによって追跡した。降伏応力が８０％
に低下した時点をもって試験の終点とした。

結果を第２表に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 次の一般式（ I ）で表わされるヒドロキシフエニルカ
   ルボン酸アマイド化合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは▲数式、化学式、表等があります▼を示し
   、Ｒ＿１は水 素原子又は低級アルキル基を示す。ｎは０〜３を示す。 ）