JPH0772236B2 - オリゴマ−性ジアザオキサスピロデカン、それらの製造方法および重合体用光保護剤としてのそれらの用途 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、合成重合体を光、熱および酸素の作用に対し
て保護する新規な立体障害性アミン光安定剤に関する。

ポリアルキルジアザスピロデカンとエピクロルヒドリン
とを対応するポリエーテルへと反応せしめることは公知
となつている（ドイツ特許出願公開第2,941,004号参
照）。

更に、ジアザオキサスピロデカンとエポキシドとの反応
もまた知られている（ドイツ特許出願公開第3,104,294
号参照）。

従つて、本発明は、式（Ｉ） ｛上式中、 ｎは１ないし４の整数、好ましくは１であり、 ｍは２ないし100の整数、好ましくは２ないし20、特に
好ましくは２ないし20であり、 R¹は水素、C₁−ないしC₄−アルキル、ベンジル、アリ
ル、C₂−ないしC₃₀−アルカノイル、C₂−ないしC₂₀−ア
ルケノイル、C₇−ないしC₁₁−アロイルC₈−ないしC₁₄−
アリールアルカノイルまたはC₈−ないしC₂₀−アルキル
アリール、好ましくは水素、C₁−ないしC₄−アルキル、
C₂−ないしC₃₀−アルカノイル、特に水素またはアシ
ル、殊に特に好ましくは水素であり、 R²は水素またはC₁−ないしC₄−アルキル、好ましくは水
素であり、 R³およびR⁴は、同一かまたは相異なるものであり、そし
て水素、C₁−ないしC₁₃−アルキル、好ましくはC₁−な
いしC₉−アルキル、未置換または塩素またはC₁−ないし
C₄−アルキルによつて置換されたフエニル、未置換また
はC₁−ないしC₄−アルキルによつて置換されたC₇−ない
しC₁₄−アルアルキル、好ましくはC₇−ないしC₉−フエ
ニルアルキルであるか、あるいはそれらが結合している
炭素原子と一緒で未置換または４個までのC₁−ないしC₄
−アルキル基によつて置換されたC₅−ないしC₁₂−シク
ロアルキル環またはピペリジン環を意味し、 R⁵はｎ＝１である場合には、C₂−ないしC₁₈−アルキレ
ン、好ましくはC₂−ないしC₁₂−アルキレン、未置換ま
たは２個までのC₁−ないしC₄−、好ましくはC₁−アルキ
ル基によつて置換されたフエニレン、α，ω−ジカルボ
キシ−C₁−ないしC₈−アルキレン、ジカルボキシ−C₆−
環、C₇−ないしC₁₄−アルアルキレン、シクロアルキレ
ン、ジシクロアルキレン、トリシクロアルキレン、ビス
メチレンモノシクロアルキレン、ビスメチレンジシクロ
アルキレン、ビスメチレントリシクロアルキレン、アリ
ーレン、ビスアリーレンアルキル（ここでこれらの基
は、臭素または塩素あるいはC₁−ないしC₄−アルキル基
によつて置換されていてもよい）を意味するか、基 〔ここでｒ＝１ないし20であり、そしてR⁶はC₂−ないし
C₁₂−アルキレン、シクロアルキレン、ジシクロアルキ
レン、トリシクロアルキレン、ビスメチレンモノシクロ
アルキレン、ビスメチレンジシクロアルキレン、ビスメ
チレントリシクロアルキレン、アリーレン、ビスアリー
レンアルキル（ここでこれらの基もまた臭素または塩素
あるいはC₁−ないしC₄−アルキル基によつて置換されて
いれもよい）を意味する〕 を意味し、 R⁵はｎ＝２である場合には、三官能性のアルコールまた
はアミンの残基、脂肪族アルコールの三官能性残基（こ
れは更に数個のヒドロキシル基を含有する）、またはフ
エノール、クレゾール、ビスフエノール−Ｆまたはビス
フエノール−Ａを基礎としたノボラツクの三官能性残基
を意味し、 R⁵はｎ＝３である場合には、脂肪族アルコールまたはア
ミンの四官能性残基、好ましくはペンタエリトリチル基
あるいはフエノール、クレゾール、ビスフエノール−Ｆ
またはビスフエノール−Ａを基礎としたノボラツクの四
官能性の残基あるいは基 を意味し、 R⁵はｎ＝４である場合にはポリオールの、ポリアミン
の、またはフエノール、クレゾール、ビスフエノール−
Ｆまたはビスフエノール−Ａを基礎としたノボラツクの
五官能性残基を意味し、 Ｙは を意味しそして式（Ｉ）において環の３−位および４−
位を占めており、 Ｘは−Ｏ−または を意味し、ここで R⁷は水素、C₁−ないしC₃₀−アルキル、１ないし４個のC
₁−ないしC₄−アルキル基によつて置換されたピペリジ
ン環または式（II） （上式中、R¹,R²,R³,R⁴およびＹは前記の意味を有す
る）で表わされる基を意味し、 Ｚは水素、式（III） （上式中、R¹,R²,R³,R⁴,R⁵,X,Y,Zおよびｎは前記の意味
を有する）で表わされる基、または式（II）で表わされ
る基を意味し、 Ｅは水素、ヒドロキシ、式（IV）、（Ｖ）または（VI） 〔上記各式中、R¹,R²,R³,R⁴,R⁵,X,YおよびＺは前記の意
味を有し、ｒは１ないし100の整数、好ましくは１ない
し20を意味し、そしてＧは式（IV）または（Ｖ）で表わ
される基であり、そしてR⁸は式（VII） （上式中、R¹,R²,R³,R⁴,R⁵,X、Y,Zおよびｎは前記の意
味を有する）を意味する〕 を意味する｝ で表わされる化合物に関する。

式Ｉで表わされるこれらの新規な光安定剤は、式（VIII
a）または（VIIIb） （上式中、R¹,R²,R³,R⁴およびＹは前記の意味を有し、
そしてＴは非酸化性の鉱酸または脂肪族または芳香族の
スルホン酸またはホスホン酸、脂肪族モノ−、ジ−また
はポリカルボン酸あるいは芳香族モノ−またはジカルボ
ン酸である）で表わされるジアザオキサスピロデカンお
よび式（IXa）または（IXb） （上記各式中、R⁵、R⁷およびｎは前記の意味を有すす
る）で表わされるエポキシドから製造され、その際式
（VIII）で表わされる化合物は、式（IXa）または（IX
b）におけるエポキシド基に関して１ないし1/5当量の不
足量で使用される。この反応は、不活性有機溶剤、例え
ば、トルエンまたはキシレン中で、化合物（VIIIa）に
関して0.1−ないし1.5倍当量の量の塩基、または化合物
（VIIIb）を使用する場合には1.2−ないし2.5倍当量の
量の塩基の存在下に、好ましくは水酸化ナトリウムまた
は水酸化カリウムの0.3−ないし1.2倍、あるいは1.3−
ないし2.2倍当量を用いて行なわれ、その際場合によつ
ては相転移触媒が添加される。反応温度は、40ないし18
0℃、好ましくは50ないし150℃、特に好ましくは80ない
し110℃である。

この反応工程において得られる中間生成物は、なおエポ
キシ基を有するので、これらの中間生成物は、溶媒の存
在下にまたは不存在で、そして場合によつては触媒の存
在下に、より高分子量の化合物に変換されうる。これ
は、例えば、これらの中間生成物を100ないし240℃、好
ましくは140ないし210℃、殊に160ないし200℃に、加熱
することによつて行なうことができる。この場合、塩も
また触媒として添加することができ、その際、例えばBa
CO₃のような塩基性化合物は、ポリエーテルの生成を促
進し、例えばNH₄Clのような酸性化合物は、エポキシ基
へのアミン官能基の付加を促進する。

重合体またはオリゴマーを製造するためには、エポキシ
含有中間生成物を最初に単離しないで、それらを反応混
合物中で前記のより高い方の温度に加熱しそして重合ま
たは重付加が起つた後に精製を行なうというように操作
することもできる。

重合／重付加の程度は、出発物値相互の割合のみならず
また反応条件によつても影響を受ける。例えば、ジアザ
スピロデカンVIIIに対するエポキシ化合物IXの含量を増
加させるとより高い平均分子量へと導かれる。同様に、
重合／重付加の時間の延長ならびに重合／重付加の温度
の上昇は、より高い分子量の生成物をもたらす。

より高い分子量の生成物が生成する場合には、ここでは
主として下記の反応が進行しうる： −エポキシ基よりのポリエーテルの生成（重合）、 −エポキシ基へのアミン官能基の付加（重付加）および
／または −エポキシ基への存在するヒドロキシル基の付加（重付
加）。

驚くべきことには、上記の反応の管理は、一定の平均分
子量を有する化合物の製造を可能にし、その際平均分子
量を広い範囲内で調節しながら変更することが可能であ
る。

ドイツ特許出願公開第3,104,294号による化合物に比較
して、本発明による化合物の場合には、動物実験におい
て明らかに発ガン物質として認められている物質である
エピクロルヒドリンを使用する必要がないという大きな
利点がある。

式（VIIIa）または（VIIIb）で表わされる出発物質は、
それ自体すでに良好な安定剤であるから、特に安定化さ
れるべき重合体との相容性および揮発性に関しては満足
すべきものであるというわけではない。本発明による安
定剤は、これらの欠点を示さず、しかも驚くべきことに
は更に明らかに改善された酸化防止作用および光安定化
作用を示す。

式VIIIaで表わされる化合物のうちで好適なものとして
は、例えば以下のものがある： 1. ２−ブチル−7,7,9,9−テトラメチル−１−オキサ
−3,8−ジアザ−４−オキソ−スピロ−〔4,5〕−デカン 2. ２−イソブチル−7,7,9,9−テトラメチル−１−オ
キサ−3,8−ジアザ−４−オキソ−スピロ−〔4,5〕−デ
カン 3. ２−ペンチル−7,7,9,9−テトラメチル−１−オキ
サ−3,8−ジアザ−４−オキソ−スピロ−〔4,5〕−デカ
ン 4. ２−イソ−ペンチル−7,7,9,9−テトラメチル−１
−オキサ−3,8−ジアザ−４−オキソ−スピロ−〔4,5〕
−デカン 5. ２−ヘキシル−7,7,9,9−テトラメチル−１−オキ
サ−3,8−ジアザ−４−オキソ−スピロ−〔4,5〕−デカ
ン 6. ２−ヘプチル−7,7,9,9−テトラメチル−１−オキ
サ−3,8−ジアザ−４−オキソ−スピロ−〔4,5〕−デカ
ン 7. ２−イソ−ヘプチル−7,7,9,9−テトラメチル−１
−オキサ−3,8−ジアザ−４−オキソ−スピロ−〔4,5〕
−デカン 8. ２−ノニル−7,7,9,9−テトラメチル−１−オキサ
−3,8−ジアザ−４−オキソ−スピロ−〔4,5〕−デカン 9. ２−イソ−ノニル−7,7,9,9−テトラメチル−１−
オキサ−3,8−ジアザ−４−オキソ−スピロ−〔4,5〕−
デカン 10. ２−ウンデシル−7,7,9,9−テトラメチル−１−オ
キサ−3,8−ジアザ−４−オキソ−スピロ−〔4,5〕−デ
カン 11. ２−フエニル−7,7,9,9−テトラメチル−１−オキ
サ−3,8−ジアザ−４−オキソ−スピロ−〔4,5〕−デカ
ン 12. ２−（４−クロル−フエニル）−7,7,9,9−テトラ
メチル−１−オキサ−3,8−ジアザ−４−オキソ−スピ
ロ−〔4,5〕−デカン 13. ２−エチル−2,7,7,9,9−ペンタメチル−１−オキ
サ−3,8−ジアザ−４−オキソ−スピロ−〔4,5〕−デカ
ン 14. ２−プロピル−2,7,7,9,9−ペンタメチル−１−オ
キサ−3,8−ジアザ−４−オキソ−スピロ−〔4,5〕−デ
カン 15. ２−イソ−プロピル−2,7,7,9,9−ペンタメチル−
１−オキサ−3,8−ジアザ−４−オキソ−スピロ−〔4,
5〕−デカン 16. ２−ブチル−2,7,7,9,9−ペンタメチル−１−オキ
サ−3,8−ジアザ−４−オキソ−スピロ−〔4,5〕−デカ
ン 17. ２−イソ−ブチル−2,7,7,9,9−ペンタメチル−１
−オキサ−3,8−ジアザ−４−オキソ−スピロ−〔4,5〕
−デカン 18. ２−ペンチル−2,7,7,9,9−ペンタメチル−１−オ
キサ−3,8−ジアザ−４−オキソ−スピロ−〔4,5〕−デ
カン 19. ２−ヘキシル−2,7,7,9,9−ペンタメチル−１−オ
キサ−3,8−ジアザ−４−オキソ−スピロ−〔4,5〕−デ
カン 20. ２−ノニル−2,7,7,9,9−ペンタメチル−１−オキ
サ−3,8−ジアザ−４−オキソ−スピロ−〔4,5〕−デカ
ン 21. 2,2,7,7,9,9−ヘキサメチル−１−オキサ−3,8−
ジアザ−４−オキソ−スピロ−〔4,5〕−デカン 22. 2,2,7,7,8,9,9−ヘプタメチル−１−オキサ−3,8
−ジアザ−４−オキソ−スピロ−〔4,5〕−デカン 23. 2,2−ジエチル−7,7,9,9−テトラメチル−１−オ
キサ−3,8−ジアザ−４−オキソ−スピロ−〔4,5〕−デ
カン 24. 2,2−ジプロピル−7,7,9,9−テトラメチル−１−
オキサ−3,8−ジアザ−４−オキソ−スピロ−〔4,5〕−
デカン 25. 2,2−ジブチル−7,7,9,9−テトラメチル−１−オ
キサ−3,8−ジアザ−４−オキソ−スピロ−〔4,5〕−デ
カン 26. ２−エチル−２−ペンチル−7,7,9,9−テトラメチ
ル−１−オキサ−3,8−ジアザ−４−オキソ−スピロ−
〔4,5〕−デカン 27. 2,2−ジベンジル−7,7,9,9−テトラメチル−１−
オキサ−3,8−ジアザ−４−オキソ−スピロ−〔4,5〕−
デカン 28. 2,2,4,4−テトラメチル−７−オキサ−3,13−ジア
ザ−14−オキソ−ジスピロ−〔5,1,4,2〕−テトラデカ
ン 29. 2,2,4,4−テトラメチル−７−オキサ−3,14−ジア
ザ−15−オキソ−ジスピロ−〔5,1,5,2〕−ペンタデカ
ン 30. 2,2,4,4−テトラメチル−７−オキサ−3,20−ジア
ザ−21−オキソ−ジスピロ−〔5,1,11,2〕−ヘンエイコ
サン 31. 2,2,7,7,9,9−ヘキサメチル−１−オキサ−3,8−
ジアザ−４−オキソ−８−アセチル−スピロ−〔4,5〕
−デカン 32. 2,2,4,4−テトラメチル−７−オキサ−3,14−ジア
ザ−15−オキソ−３−アセチル−ジスピロ−〔5,1,5,
2〕−ペンタデカン 33. 2,2,4,4−テトラメチル−７−オキサ−3,20−ジア
ザ−21−オキソ−３−アセチル−ジスピロ−〔5,1,11,
2〕−ヘンエイコサン 34. 2,7,7,9,9−ペンタメチル−１−オキサ−4,8−ジ
アザ−３−オキソ−スピロ−〔4,5〕−デカン 35. ２−エチル−7,7,9,9−テトラメチル−１−オキサ
−4,8−ジアザ−３−オキソ−スピロ−〔4,5〕−デカン 36. ２−プロピル−7,7,9,9−テトラメチル−１−オキ
サ−4,8−ジアザ−３−オキソ−スピロ−〔4,5〕−デカ
ン 37. ２−ブチル−7,7,9,9−テトラメチル−１−オキサ
−4,8−ジアザ−３−オキソ−スピロ−〔4,5〕−デカン 38. ２−イソ−ブチル−7,7,9,9−テトラメチル−１−
オキサ−4,8−ジアザ−３−オキソ−スピロ−〔4,5〕−
デカン 39. ２−ペンチル−7,7,9,9−テトラメチル−１−オキ
サ−4,8−ジアザ−３−オキソ−スピロ−〔4,5〕−デカ
ン 40. ２−イソ−ペンチル−7,7,9,9−テトラメチル−１
−オキサ−4,8−ジアザ−３−オキソ−スピロ−〔4,5〕
−デカン 41. ２−イソ−ヘプチル−7,7,9,9−テトラメチル−１
−オキサ−4,8−ジアザ−３−オキソ−スピロ−〔4,5〕
−デカン 42. ２−フエニル−7,7,9,9−テトラメチル−１−オキ
サ−4,8−ジアザ−３−オキソ−スピロ−〔4,5〕−デカ
ン 43. 2,2,7,7,9,9−ヘキサメチル−１−オキサ−4,8−
ジアザ−３−オキソ−スピロ−〔4,5〕−デカン 44. 2,2,7,7,8,9,9−ヘプタメチル−１−オキサ−4,8
−ジアザ−３−オキソ−スピロ−〔4,5〕−デカン 45. 2,2−ジエチル−7,7,9,9−テトラメチル−１−オ
キサ−4,8−ジアザ−３−オキソ−スピロ−〔4,5〕−デ
カン 46. 2,2−ジエチル−7,7,8,9,9−ペンタメチル−１−
オキサ−4,8−ジアザ−３−オキソ−スピロ−〔4,5〕−
デカン 47. 2,2−ジプロピル−7,7,9,9−テトラメチル−１−
オキサ−4,8−ジアザ−３−オキソ−スピロ−〔4,5〕−
デカン 48. 2,2−ジブチル−7,7,9,9−テトラメチル−１−オ
キサ−4,8−ジアザ−３−オキソ−スピロ−〔4,5〕−デ
カン 49. 2,2−ジペンチル−7,7,9,9−テトラメチル−１−
オキサ−4,8−ジアザ−３−オキソ−スピロ−〔4,5〕−
デカン 50. ２−エチル−2,7,7,9,9−ペンタメチル−１−オキ
サ−4,8−ジアザ−３−オキソ−スピロ−〔4,5〕−デカ
ン 51. ２−プロピル−2,7,7,9,9−ペンタメチル−１−オ
キサ−4,8−ジアザ−３−オキソ−スピロ−〔4,5〕−デ
カン 52. ２−イソ−プロピル−2,7,7,9,9−ペンタメチル−
１−オキサ−4,8−ジアザ−３−オキソ−スピロ−〔4,
5〕−デカン 53. ２−ブチル−2,7,7,9,9−ペンタメチル−１−オキ
サ−4,8−ジアザ−３−オキソ−スピロ−〔4,5〕−デカ
ン 54. ２−イソ−ブチル−2,7,7,9,9−ペンタメチル−１
−オキサ−4,8−ジアザ−３−オキソ−スピロ−〔4,5〕
−デカン 55. ２−ペンチル−2,7,7,9,9−ペンタメチル−１−オ
キサ−4,8−ジアザ−３−オキソ−スピロ−〔4,5〕−デ
カン 56. ２−イソ−ペンチル−2,7,7,9,9−ペンタメチル−
１−オキサ−4,8−ジアザ−３−オキソ−スピロ−〔4,
5〕−デカン 57. ２−ヘキシル−2,7,7,9,9−ペンタメチル−１−オ
キサ−4,8−ジアザ−３−オキソ−スピロ−〔4,5〕−デ
カン 58. ２−ヘプチル−2,7,7,9,9−ペンタメチル−１−オ
キサ−4,8−ジアザ−３−オキソ−スピロ−〔4,5〕−デ
カン 59. ２−ノニル−2,7,7,9,9−ペンタメチル−１−オキ
サ−4,8−ジアザ−３−オキソ−スピロ−〔4,5〕−デカ
ン 60. ２−ウンデシル−2,7,7,9,9−ペンタメチル−１−
オキサ−4,8−ジアザ−３−オキソ−スピロ−〔4,5〕−
デカン 61. ２−エチル−２−ブチル−7,7,9,9−テトラメチル
−１−オキサ−4,8−ジアザ−３−オキソ−スピロ−
〔4,5〕−デカン 62. ２−エチル−２−ペンチル−7,7,9,9−テトラメチ
ル−１−オキサ−4,8−ジアザ−３−オキソ−スピロ−
〔4,5〕−デカン 63. ２−エチル−２−イソ−ペンチル−7,7,9,9−テト
ラメチル−１−オキサ−4,8−ジアザ−３−オキソ−ス
ピロ−〔4,5〕−デカン 64. 2,2,7,7,9,9−ヘキサメチル−１−オキサ−4,8−
ジアザ−３−オキソ−８−アセチル−スピロ−〔4,5〕
−デカン 65. 22−ジエチル−7,7,9,9−テトラメチル−１−オキ
サ−4,8−ジアザ−３−オキソ−８−アセチル−スピロ
−〔4,5〕−デカン 66. 2,2,4,4−テトラメチル−７−オキサ−3,14−ジア
ザ−13−オキソ−ジスピロ−〔5,1,4,2〕−テトラデカ
ン 67. 2,2,4,4−テトラメチル−７−オキサ−3,15−ジア
ザ−14−オキソ−ジスピロ−〔5,1,5,2〕−ペンタデカ
ン 68. 2,2,4,4−テトラメチル−７−オキサ−3,21−ジア
ザ−20−オキソ−ジスピロ−〔5,1,11,2〕−ヘンエイコ
サン 式VIIIbで表わされる適当な化合物は、式VIIIaで表わさ
れる化合物の、プロトン酸、例えば塩化水素、硫酸、リ
ン酸その他との塩、例えば上記の化合物番号１ないし68
の塩酸塩である。説明のために以下の例を挙げる： 69. 2,2,7,7,9,9−ヘキサメチル−１−オキサ−3,8−
ジアザ−４−オキソ−スピロ−〔4,5〕−デカン−塩酸
塩 70. 2,2,4,4−テトラメチル−７−オキサ−3,14−ジア
ザ−15−オキソ−ジスピロ−〔5,1,5,2〕−ペンタデカ
ン塩酸塩 71. 2,2,4,4−テトラメチル−７−オキサ−3,20−ジア
ザ−21−オキソ−ジスピロ−〔5,1,11,2〕−ヘンエイコ
サン−塩酸塩 72, 2,2,7,7,9,9−ヘキサメチル−１−オキサ−4,8−
ジアザ−３−オキソ−スピロ−〔4,5〕−デカン−塩酸
塩 73. 2,2−ジエチル−7,7,9,9−テトラメチル−１−オ
キサ−4,8−ジアザ−３−オキソ−48−ジアザ−３−オ
キソ−スピロ−〔4,5〕−デカン−塩酸塩 74. 2,2,4,4−テトラメチル−７−オキサ−3,14−ジア
ザ−13−オキソ−ジスピロ−〔5,1,4,2〕−テトラデカ
ン−塩酸塩 75. 2,2,4,4−テトラメチル−７−オキソ−3,15−ジア
ザ−14−オキソ−ジスピロ−〔5,1,5,2〕−ペンタデカ
ン−塩酸塩 76. 2,2,4,4−テトラメチル−７−オキサ−3,21−ジア
ザ−20−オキソ−ジスピロ−〔5,1,11,2〕−ヘンエイコ
サン−塩酸塩 式IXで表わされるエポキシドの例は、下記のとおりであ
る： 式IXで表わされる化合物は、本発明による安定剤への反
応のためには純粋な形で存在する必要はなく、工業用の
品質の対応するエポキシ樹脂の形でも使用されうる。

本発明による新規な安定剤は、安定化されるべき重合体
中に問題なく合体され、そして光に誘発される酸化的分
解に対して、すなわち酸素、熱および光の影響による重
合体の損傷に対して安定化せしめるために極めて適して
いる。これらの新規な安定剤は、すぐれた安定化作用と
共に、安定化されるべき重合体とは極めてすぐれた相容
性を有する点において卓越している。

効果的に安定化されるべき重合体の例としては下記のも
のがある： 単一または二重の不飽和炭化水素から誘発された重合
体、例えばポリエチレン（これは場合によつては網状化
されていてもよい）、ポリプロピレン、ポリブテン−
１、ポリイソブテン、ポリメチルブテン−１、ポリメチ
ルペンテン−１、ポリイソブレン、ポリブタジエン、ポ
リスチレンのようなポリオレフイン、上記の単独重合体
の基礎となつている単量体間の共重合体、例えばエチレ
ン−プロピレン共重合体、プロピレン−ブテン−１共重
合体、プロピレン−イソブテン共重合体、スチレン−ブ
タジエン共重合体、ならびにスチレンエチレンおよびプ
ロピレンとジエン、例えばヘキサジエン、ジシクロペン
タジエンまたはエチリデンノルボンネンとの三元重合
体；上記の単独重合体の混合物、例えばポリプロピレン
とポリエチレンの、ポリプロピレンとポリブテンの、ポ
リプロピレンとポリイソブテンの混合物あるいはブタジ
エン−アクリルニトリル−共重合体とスチレン−ブタジ
エン共重合体との混合物。

ハロゲン含有ビニル重合体、例えばポリビニルクロライ
ド、ポリビニリデンクロライド、ポリビニルフルオライ
ド、ポリクロロプレン、クロロゴムならびに塩化ビニル
と塩化ビニリデンの相互のおよび他のオレフイン系不飽
和単量体との共重合体。

α，β−不飽和酸およびそれらの誘導体から誘導される
重合体、例えばポリアクリレートおよびポリメタクリレ
ート、ポリアクリルアミドおよびポリアクリルニトリル
ならびにそれらの相互間の、および他のビニル化合物と
の共重合体、例えばアクリルニトリル−ブタジエン−ス
チレン−、アクリルニトリル−スチレン−およびアクリ
ルニトリル−スチレン−アクリルエステル−共重合体。

不飽和アルコールおよびアミンならびにそれらのアシル
誘導体またはアセタールから誘導される重合体、例えば
ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、−ステ
アレート、−ベンゾエート、−マレエート、ポリビニル
ブテラール、ポリアリルフタレート、ポリアリルメラミ
ンおよびそれらの他のビニル化合物との共重合体、例え
ばエチレン−ビニルアセテート−共重合体。エボキシド
から誘導される単独−および共重合体、例えばポリエチ
レンオキサイドまたはビスグリシジルエーテルから誘導
される重合体。

ポリアセテール、例えばポリオキシメチレンおよびポリ
オキシエチレンならびにコモノマーとしてエチレンオキ
サイドを含有するポリオキシメチレン。

ポリウレタンおよびポリ尿素。

ポリカーボネート ポリアミドおよびジアミンおよびジカルボン酸 および／またはアミノカルボン酸または対応するラクタ
ミンから誘導されるコポリアミド、例えばポリアミド
６、ポリアミド6/6、ポリアミド6/10、ポリアミド11、
ポリアミド12。

ジカルボン酸およびジアルコールから、および／または
ヒドロキシカルボン酸または対応するラクトンから誘導
されるポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート、ポリー1,4−ジメチ
ロール−シクロヘキサンテレフタレート。

一方ではアルデヒドそして他方ではフエノール、尿素お
よびメラミンから誘導される網状化重合体、例えばフエ
ノール−ホルムアルデヒド−、尿素−ホルムアルデヒド
−およびメラミン−ホルムアルデヒド樹脂。

本発明による新規な化合物は、最後にまた樹脂および表
面被覆の分野における安定剤としても使用される。それ
らの例は、自動車の塗装に使用される熱硬化性および熱
可塑性のアクリル樹脂、アクリル樹脂仕上げ塗料、すな
わち、通常の焼付け仕上げ塗料、およびまた熱架橋性ア
クリル樹脂とスチレンとを基礎とした極めて特殊な混合
物、ならびにアクリル−メラミン樹脂およびアルキツド
／アクリル／メラミン樹脂に基礎として表面仕上塗料お
よび被覆である。そのような塗料は、更に他の通常の光
安定剤、フエノール系酸化防止剤、顔料、塗料、金属不
活性化剤その他を含有しうる。

特に重要なものは、ポリオレフイン、スチレン重合体、
ポリアミド、ポリ（メタ）アクリレートおよびポリウレ
タンの安定化であり、これらにとつて本発明による化合
物は、特に好適である。そのような例は、高密度および
低密度のポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プ
ロピレン共重合体、ポリスチレン、スチレン−ブタジエ
ン−アクリルニトリル三元重合体、ポリオレフイン類
の、またはスチレン重合体類の、そしてまたポリエーテ
ルまたはポリエステルを基礎としたポリウレタン類の混
合物である。

本発明による新規な安定剤は、一般に慣用される方法に
従つて重合体組成物に合体される。合体は、例えばこれ
らの化合物および場合によつては更に他の添加剤を、こ
の技術分野において慣用の方法によつて、溶融物中に、
成形の前またはその間に混合することにより、あるいは
また溶解または分散された化合物を重合体に直接に、あ
るいはその溶液、懸濁液または乳濁液中にもたらし、場
合によつては続いて溶媒を蒸発させることによつて実施
されうる。その量は、安定化されるべき材料に基づいて
0.01ないし５重量％、好ましくは0.05ないし2.5重量％
そして特に0.1ないし1.0重量％である。これらの新規な
化合物は、これらの化合物を、例えば１ないし50重量
％、好ましくは2.5ないし20重量％の量で含有するマス
ターバツチの形態で、安定化されるべきプラスチツクに
添加されてもよい。

本発明による物質の添加によつて安定化されたプラスチ
ツクは、場合によつては更に他の公知のそして通常の添
加剤、例えばフエノールまたはサルフアイド系の酸化防
止剤、金属不活性化剤および光安定化剤、ホスフアイト
安定化剤、金属化合物、エポキシ安定化剤および多価ア
ルコールを含有してもよい。

酸化防止剤の例は、立体障害フエノール、例えば2,6−
ジ−第三ブチル−４−メチルフエノール、4,4´−ブチ
ルデン−ビス−（2,6−ジ−第三ブチルフエノール）、
4,4´−チオ−ビス−（２−第三ブチル−５−メチルフ
エノール）、2,5−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシア
ニソール、22−ビス−（3,5−ジ−第三ブチル−２−ヒ
ドロキシベンジル）−マロン酸ジオクタデジルエステ
ル、1,3,5−トリ−（3,5−ジ−第三ブチル−４−ヒドロ
キシベンジル）−2,4,6−トリメチルベンゼン、2,4,6−
トリ−（3,5−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）−フエノール、フエノール系トリアジン化合物、例
えば1,3,5−トリス−（3,5−ジ−第三ブチル−４−ヒド
ロキシベンジル）−イソシアヌレート；β−（3,5−ジ
第三ブチル−４−ヒドロキシフエニル）−プロピオン酸
と例えばオクタデカノール、1,6−ヘキサンジオール、
2,2´−チオエチレングリコール、ペンタエリトリツト
およびトリス−ヒドロキシエチル−イソシアヌレートと
のエステルまたはアミド：ヘキサメチレンジアミン、3,
3−ビス−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシフエニ
ル）−ブタン酸と例えば、エチレングリコールとのエス
テル、脂肪アルコールとのチオールジプロピオン酸エス
テル、3,5−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル
ホスホン酸エチルエステルのカルシウム−またはNi塩、
ジオクタデシルサルフアイドおよび−ジサルフアイドで
ある。

金属不活性化剤の例は、N,N´−ジフエニルオキザル酸
ジアミド、Ｎ−サリチラール−Ｎ´−サリチロイルヒド
ラジン、N,N´−ビス−サリチロイルヒドラジン、N,N´
−ビス−（3,5−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフエ
ニルプロピオニル）−ヒドラジン、３−サリチロイルア
ミノ−1,2,4−トリアゾール、ビス−ベンジリデン−オ
キサル酸ヒドラジツド、トリス−〔２−第三ブチル−４
−チオ（２´−メチル−４´−ヒドロキシ−５´−第三
ブチル）−フエニル−５−メチル〕−フエニルホスフア
イト、2,2´−オキサミド−ビス−〔エチル−３−（3,5
−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフエニル）−プロピ
オネート〕である。

UV吸収剤および光保護剤には、２−（２´−ヒドロキシ
フエニル）−ベンズトリアゾール、例えば５−クロル−
３´,5´−ジ−第三ブチル−および５−クロル−３´,5
´−ジ−第三アミル誘導体、２−ヒドロキシベンゾフエ
ノン、例えば４−ヘプトキシ−、４−オストキシ−また
は４−デシルオキシ−誘導体、サリチレート、例えばオ
クチルフエニルサリチレート、ニツケル錯体、例えば2,
2´−チオ−ビス−４−（1,1,3,3−テトラメチルブチ
ル）−フエノールおよびブチルアミンまたは他のアミン
類との、または２−ヒドロキシ−４−オクトキシ−ベン
ゾフエノンとの、ジアルキルジチオカルバミン酸または
ジアルキルチオホスホン酸、オキザル酸ジアミドおよび
立体障害性アミン類との錯体、例えばビス（2,2,6,6−
テトラメチル−４−ピペリジニル）セバケート、コハク
酸とＮ−（２−ヒドロキシエチル）−2,2,6,6−テトラ
メチル−４−ヒドロキシ−ピペリジン、N,N´−ビス
（2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジニル）−ヘキ
サメチレンジアミン、2,2,4,2−テトラメチル−７−オ
キサ−3,20−ジアザ−21−オキソ−ジスピロ−〔5,1,1
1,2〕−ヘンエイコサン、1,1´−（1,2−エタンジイ
ル）−ビス−（3,3,5,5−テトラメチル−ピペラジノ
ン）とのポリエステル、N,N´−ビス−（2,2,6,6−テト
ラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと
ジプロムメタンまたは４−第三オクチルアミノ−2,6−
ジクロル−1,3,5−トリアジンとのまたは４−（Ｎ−モ
ルホリニル）−2,6−ジクロル−1,3,5−トリアジン、テ
トラキス−（2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジル
−1,2,34−ブタンテトラカルボン酸との縮合生成物が包
含される。

ホスフアトとしては、脂肪族、芳香族または脂肪−芳香
族系のもの、例えばトリスノニルフエニルオスフアイ
ト、トリス−（2,4−ジ−第三ブチルフエニル）−ホス
フアイト、トリス−（２−第三ブチルフエニル）−ホス
フアイトまたはペンタエリトリツトホスフアイトのエス
テルもまた挙げられる。

安定剤として公知の金属化合物は、例えば、約12ないし
32個の炭素原子を有する脂肪族カルボン酸またはオキシ
カルボン酸のカルシウム、バリウム、ストロンチウム、
亜鉛、カドミウム、マグネシウム、アルミニウムおよび
鉛の石ケン、上記の金属と芳香族カルボン酸との塩、例
えば安息香酸塩またはサリチル酸塩、ならびにこれらの
金属の（アルキル−）−フエノレート、更に有機スズ化
合物、例えばジアルキルスズチオグリコレートおよび−
カルボキシレートならびに金属酸化物、例えばカルシウ
ム、マグネシウム、亜鉛、アルミニウムまたはケイ素の
酸化物である。

公知のエポキシ安定剤は、例えば、エポキシ化高級脂肪
酸、例えばエポキシ化ダイズ油、アマニ油またはエポキ
シ化ブチルオレエート、ならびに長鎖オレフインのエポ
キシドおよびポリエーテルエポキシドである。

多価アルコールは、例えばペンタエリトリツト、トリメ
チロールプロパン、ソルビツトまたはマンニツト、すな
わち好ましくは５ないし６個の炭素原子および２ないし
６個のOH基を有するアルコールでありうる。

ポリ−α−オレフイン、例えばC₂−ないしC₄−α−オレ
フインの高圧−、中圧−および低圧重合体、特にポリエ
チレンおよびポリプロピレンまたはそのようなα−オレ
フインの共重合体のための効果的な安定剤の組合せは、
重合体100重量部に対して、例えば本発明により使用さ
れるべき化合物0.01ないし５重量部、フエノール系安定
剤0.05ないし５重量部、場合によつてはイオウ含有共安
定剤0.01ないし５重量部ならびに場合によつては塩基性
または中性の金属石ケン、例えばステアリン酸カルシウ
ムまたはステアリン酸亜鉛または対応する酸化物0.01な
いし３重量部、場合によつてはホスフアイト−またはホ
スホナイト安定剤0.01ないし５重量部ならびに場合によ
つては、アルコキシヒドロキシベンゾフエノン、４−ヒ
ドロキシフエニルベンゾトリアゾール、ベンジリデンマ
ロン酸モノニトリルエステルよりなる群から選択された
公知のUV安定剤または例えばニツケルキレートのような
いわゆる消光剤0.01ないし５重量部よりなる。その地の
通例の添加剤としては、例えば、可塑剤、滑剤、乳化
剤、充填剤例えば、チヨーク、タルク、アスベスト、顔
料、光学的明色化剤、防炎剤および帯電防止剤が挙げら
れる。

本発明に従つて安定化されたプラスチツクは、極めて多
岐にわたる形態で、例えばフイルム、繊維、帯状物、型
物として、あるいは塗料、接着剤またはパテ用の結合剤
として使用されうる。

以下の例は、本発明を更に詳細に説明するためのもので
ある。

例 1. 還流冷却器、内部温度計および滴下漏斗を備えた１の
攪拌装置に、トルエン300ml中の化合物30 72.8g（0.02
モル）を予め装入し、そしてトリエチルベンジルアンモ
ニウムクロライド1g、50％の水酸化ナトリウム溶液18.0
g（0.23モル）および工業用ビスフエノール−Ａ−エポ
キシド（化合物82）77.2g（0.40エポキシ当量）を添加
した。反応混合物を90℃に加熱しそしてこの温度におい
て４時間強力に攪拌した。反応の終了後、それぞれ150m
lの水と共に振ることを３回繰返し、有機相を硫酸ナト
リウム上で乾燥し、そして過後、トルエンを留去し
た。次に残渣を約１トールにおいて200℃に４時間加熱
した。＞250℃の軟化点および＞5000の平均分子量を有
する極めて硬度の高いガラス様固形物139.5gが得られ
た。

例 ２ 例１による中間生成物を製造したが、このものは次いで
150℃に４時間加熱された。得られた脆い、ガラス様の
生成物は、220℃の軟化点および約5000の平均分子量を
有していた。

例 ３ 中間生成物を２時間だけ加熱したことを除いては、例２
を繰返した。得られた脆い、ガラス様の生成物は、175
℃の軟化点および3300の平均分子量を有していた。

例 ４ 例１に従つて化合物30の72.8g（0.2モル）をビスフエノ
ール−Ａ（化合物82）に基づく工業用エポキシド57.9g
（0.30エポキシ当量）と反応せしめた。中間生成物を約
１トールにおいて180℃に４時間加熱した。168℃の軟化
点および3000の平均分子量を有するほとんど無色の脆い
ガラス様の生成物120.5gが得られた。

例 ５ ビスフエノール−Ａ−エポキシドを54.0g（0.28エポキ
シ当量）のみ使用したことを除いては、例４と同様に操
作した。脆い無定形の生成物（122.4g）は、約150℃の
軟化点および2800の平均分子量を有していた。

例 ６ 例１に従つてヘルエン150ml中の化合物30の36.4g（0.1
モル）を工業用ビスフエノール−Ａ−エポキシド（化合
物82）の23.2g（0.12エポキシ当量）と、トリエチルベ
ンジルアンモニウムクロライド0.5gおよび50％の水酸化
ナトリウム溶液9.0g（0.11モル）の存在下に反応せしめ
た。中間生成物を次に約１メートルにおいて180℃に４
時間加熱した。135℃の軟化点および1960の平均分子量
を有する無色の無定形の固体物質56.3gが得られた。

例 ７ 化合物30の代りに化合物29を反応せしめたことを除いて
は、例４を繰返した。＞250℃の軟化点および6800の平
均分子量を有する無色の生成物105.3gが得られた。

例 ８ 化合物30の代りに化合物29の28.0g（0.1モル）を工業用
ビスフエノール−Ａ−エポキシド（化合物82）27.0g
（0.14エポキシ当量）と反応せしめたことを除いては、
例１を繰返した。中間生成物を約１トールにおいて180
℃に４時間加熱した。147℃の軟化点および2400の平均
分子量を有する無色の生成物53.7gが得られた。

例 ９ 化合物30の代りに化合物29の28.0g（0.1モル）を反応せ
しめたことを除いては、例６を繰返した。その際、130
℃の軟化点および1640の平均分子量を有する無色の無定
形の生成物50.5gが得られた。

例 10 化合物30の代りに化合物31の48.0g（0.2モル）を反応せ
しめたことを除いては、例４を繰返した。145℃の軟化
点および2580の平均分子量を有する無色の無定形の生成
物978gが得られた。

例 11 内部温度計、還流冷却器および滴下漏斗を備えた１の
攪拌装置に、トルエン100mlを予め装入し、化合物43
（エダクトＩ）24.0g（0.1モル）、トリエチルベンジル
アンモニウムクロライド0.3g、50％の水酸化ナトリウム
溶涎9.0g（0.11モル）および工業用ビスフエノール−Ａ
−エポキシド（化合物82;エダクトII）38.6g（0.20エポ
キシ当量）を添加し、そして混合物を90℃に加熱しそし
て４時間攪拌した。その後でそれぞれ50ml宛の水で３回
抽出し、有機相を硫酸ナトリウムで乾燥し、そして過
した後にトルエンを留去した。このようにして得られた
中間生成物を約１トールにおいて180℃に４時間加熱し
た。その際、250℃以上の軟化点を有する無色の極めて
硬い生成物82.3gが得られた。

例 12ないし15 例11に従つて実施した。

例 16ないし18 化合物43の代りに化合物72の27.7g（0.1モル）をエダク
トＩとしてそしてまた50％の水酸化ナトリウム溶液17.6
g（0.22モル）を使用したことを除いては、例11を繰返
した。

例 19 トリエチルベンジルアンモニウムクロライドを添加しな
かつたことを除いては、例16と同様にして実施した。13
8℃の軟化点および＞100の平均分子量を有する無定形の
生成物46.0gが得られた。

例 20 還流下にエダクトを互いに反応せしめたことを除いて
は、例19を繰返した。139℃の軟化点および2400の平均
分子量を有する無定形の生成物47.3gが得られた。

例 21 内部温度計および還流冷却器を備えた１の攪拌機付容
器にトルエン200mlを予め装入し、化合物72（エダクト
Ｉ）55.3g（0.2モル）、ベンジルトリエチルアンモニウ
ムクロライド0.6gKOH粉末19.8gを添加し、そしてバツチ
を90℃に加熱した。次いで、工業用のビスフエノール−
Ｆ−エポキシド（化合物81、エダクトII）52.5g（0.30
エポキシ当量）を添加しそしてバツチを90℃において更
に２時間攪拌した。次に加圧下に２回過し、トルエン
を留去し、そしてこのようにして得られた中間生成物を
30トールにおいて180℃に３時間加熱した。125℃の軟化
点および2300の平均分子量を有する無定形の、ほとんど
無色の生成物が得られた。

例 22 例21に従つて、化合物72（エダクトＩ）55.3g（0.2モ
ル）を工業用ブタンジオールジクリシジルエーテル（化
合物77;エダクトII）37.5g（0.30エポキシ当量）と反応
せしめた。59℃の軟化点および1720の平均分子量を有す
る無色の無定形の生成物79.8gが得られた。

例 23. 還流冷却器および内部温度計を備えた500mlの攪拌機付
装置に、トルエン200ml、化合物72の55.3g（0.2モ
ル）、KOH粉末19.8gおよび工業用ビスフエノール−Ａ−
エポキシド（化合物82）53.8g（0.28エポキシ当量）を
装入し、そして90℃に加熱し、１時間攪拌し、２回加圧
過しそしてトルエンを留去した。このようにして得ら
れた中間生成物を30トールにおいて180℃に３時間加熱
した。132℃の軟化点および2200の平均分子量を有する
無色の、無定形の生成物96.6gが得られた。

例 24 この例は、ドイツ特許第2,606,026号およびドイツ特許
出願公開第2,634,957号の安定剤と比較した本発明によ
る安定剤の揮発性を示す。

揮発性は、熱重量分析用の装置を用いて測定された。本
発明による化合物および比較物質の同じ量（500mg）を
この目的で窒素流（１／分）の中で2K/分の加熱速度
で300℃まで加熱しそして物質の損失量を重量％で測定
した。

例 25および26 例25 下記のものからなる混合物：すなわち、 ポリプロピレン（MFI230/5:4g/分；密度23℃において:
0.903g/cm³） 100 重量部 ビス−〔3,3−ビス−（４′−ヒドロキシ−３′−第三
−ブチルフエニル）−ブタン酸〕−グリコールエステル
0.1重量部 ステアリン酸カルシウム 0.1重量部 および 試験すべき本発明による安定剤 0.3重量部 を実験室用高速混合機で均一化した。この混合物をSP50
型のウインザー（Windsor）射出成形機で240℃において
60×60×1mmのシートへと射出成形した。このシートか
らDIN53383によるＴ字形の試験片へとダイカツトした。

熱老化抵抗性を測定するために、これらの試験片を循環
空気乾燥器の回転トレーを有するモーターで駆動される
枠に吊し、そして一定の新鮮な空気を供給しながら140
℃の温度にかけた。

DIN53383による、変色し、濁つた、部分的にぼろぼろに
なる部分の形成されることによつて特徴づけられる初期
局部的脆弱化（beginnende lokale Versprdung）がい
くつかの場所にでき始める迄の時間を記録した。

その結果を次表に示す：下記例による安定剤 初期脆弱化の始まるまでの日数 20 31 比較例 Ａ 13 〃 C¹） 5 １）試験すべき安定剤を含まず 例 26 下記のものからなる混合物：すなわち ポリプロピレン粉末（MFI230/5:18g/10分;23℃における
密度;0.903g/cm³）； 100 重量部 ビス−〔3,3−ビス−（４′−ヒドロキシ−３′−第三
ブチル−フエニル）−ブタン酸〕−グリコールエステル
0.1 重量 ステアリン酸カルシウム 0.1 重量部 トリ−（2,4−ジ−第三ブチルフエニル）−ホスフアイ
ト 0.05重量部 および 試験すべき安定剤 0.3 重量部 から例25と同様にして試験片を調製し、そして熱老化抵
抗性試験にかけた。

結果を次表に示す：下記例による安定剤 脆弱化の始まるまでの日数 14 39 20 37 比較例 Ａ 21 Ｃ 〃 Ｃ 20 〃 D₁） 6 １）安定化されていないポリプロピレン 例 27 下記のものからなる混合物：すなわち ポリプロピレン（MFI230/5:4g/10分、23℃における密度
0.903g/cm³）； 100 重量部 ビス−〔3,3−ビス−（４′−ヒドロキシ−３′−第三
−ブチル−フエニル）−ブタン酸〕−グリコールエステ
ル 0.1 重量部 ステアリン酸カルシウム 0.1 重量部 および 試験すべき安定剤 0.15重量部 よりなる混合物を実験室用高速混合機で均一化した。こ
のようにして調製されたこの安定化された混合物を実験
室用フイルム吹込み成形装置（スクリユー直径30mm、長
さ20D）で厚さ約100μｍの吹込成形フイルムへと加工し
た。これらのフイルムをダイカツトしてDIN53455による
1:3の縮尺で縮小された形状３の試験片とした。

光安定性を測定するために、これらの試料を、DIN5338
7、No.5.1註２に従う配置において、クセノテスト（
Xenotest）450促進露光−および風化測定装置〔オリギ
ナール・ハナウ石英ランプ社（Original Hanau Quarzla
mpen Gmb H）製〕を用いて交番光による照射に曝した。
照射の強さは、6IR−フイルター＋1UV−フイルターによ
つて調節された。光安定性は、DIN53387に従つて試験さ
れた（乾燥期間17分、水による噴霧３分間、ブラツクパ
ネル温度45±５℃、乾燥期間における相対湿度70ないし
75％）。測定されたパラメーターは、時間（hr）で表わ
した一定の露出時間後の5cm/分の引離し速度を使用する
引張試験機による破断時の伸びであつた。

結果を次表に要約して示す： 例 28 例25の記載と同様に調製されたシートをダイカツトし
て、DIN53455に従つて1:3の縮尺で縮小された形状３の
試験片とした。

光安定性を測定するために、これらの試料を持続光で照
射するためにクセノテスト450測定装置にかけた。使用
された条件は、6IRフイルターおよび1UVフイルターなら
びに約75℃（乾燥期間の紙了時における）のブラツクパ
ネル温度、17分の乾燥期間および３分間の水による噴
霧、および約70％の乾燥期間における湿度である。測定
されたパラメーターは、一定の露光時間の後の5cm/分の
引離し速度を使用する引張試験機による破断時の伸びで
あつた。次に、これらのデータから下記の結果が得られ
た：

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 5/34 ＫＢＰ

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】式（Ｉ） ｛上式中 ｎは１ないし４の整数であり、 ｍは２ないし100の整数であり、 R¹は水素、C₁−ないしC₄−アルキル、ベンジル、アリ
   ル、C₂−ないしC₃₀−アルカノイル、C₂−ないしC₂₀−ア
   ルケノイル、C₇−ないしC₁₁−アロイル、C₈−ないしC₁₄
   −アリールアルカノイルまたはC₈−ないしC₂₀−アルキ
   ルアリールであり、 R²は水素またはC₁−ないしC₄−アルキルであり、 R³およびR⁴は、同一かまたは相異なるものであり、そし
   て水素、C₁−ないしC₁₃−アルキル、未置換または塩素
   またはC₁−ないしC₄−アルキルによって置換されたフェ
   ニル、未置換またはC₁−ないしC₄−アルキルによって置
   換されたC₇−ないしC₁₄−アルアルキルであるか、 あるいはそれらが結合している炭素原子と一緒で未置換
   または４個までのC₁−ないしC₄−アルキル基によって置
   換されたC₅−ないしC₁₂−シクロアルキル環またはピペ
   リジン環を意味し、 R⁵はｎ＝１である場合には、C₂−ないしC₁₈−アルキレ
   ン、未置換または２個までのC₁−ないしC₄−アルキル基
   によって置換されたフェニレン、α，ω−ジカルボキシ
   −C₁−ないしC₈−アルキレン、ジカルボキシ−C₆−環、
   C₇−ないしC₁₄−アルアルキレン、シクロアルキレン、
   ジシクロアルキレン、トリシクロアルキレン、ビスメチ
   レンモノシクロアルキレン、ビスメチレンジシクロアル
   キレン、ビスメチレントリシクロアルキレン、アリーレ
   ン、ビスアリーレンアルキル（ここでこれらの基は、臭
   素または塩素あるいはC₁−ないしC₄−アルキル基によっ
   て置換されていてもよい）を意味するか、基 〔ここでｒ＝１ないし20であり、そしてR⁶はC₂−ないし
   C₁₂−アルキレン、シクロアルキレン、ジシクロアルキ
   レン、トリシクロアルキレン、ビスメチレンモノシクロ
   アルキレン、ビスメチレンジシクロアルキレン、ビスメ
   チレントリシクロアルキレン、アリーレン、ビスアリー
   レンアルキル（ここでこれらの基もまた臭素または塩素
   あるいはC₁−ないしC₄−アルキル基によって置換されて
   いてもよい）を意味する。〕 を意味し、 R⁵はｎ＝２である場合には、三官能性のアルコールまた
   はアミンの残基、脂肪族アルコールの三官能性残基（こ
   れは更に数個のヒドロキシル基を含有する）、フェノー
   ル、クレゾール、ビスフェノール−Ｆまたはビスフェノ
   ール−Ａを基礎としたノボラックの三官能性残基を意味
   し、 R⁵はｎ＝３である場合には、脂肪族アルコールまたはア
   ミンあるいはフェノール、クレゾール、ビスフェノール
   −Ｆまたはビスフェノール−Ａを基礎としたノボラック
   の四官能性の残基あるいは基 を意味し、 R⁵はｎ＝４である場合にはポリオールの、ポリアミン
   の、フェノール、クレゾール、ビスフェノール−Ｆまた
   はビスフェノール−Ａを基礎としたノボラックの五官能
   性残基を意味し、 Ｙは を意味しそして式（Ｉ）において環の３位および４位を
   占めており、 Ｘは−Ｏ−または を意味し、ここで R⁷は水素、C₁−ないしC₃₀−アルキル、１ないし４個のC
   ₁−ないしC₄−アルキル基によって置換されたピペリジ
   ン環または式（II） （上式中、R¹、R²、R³、R⁴およびＹは前述の意味を有す
   る。） で表される基を意味し、 Ｚは水素、式（III） （上式中、R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、Ｘ、Ｙ、Ｚおよびｎは
   前記の意味を有する。） で表される基、または式（II）で表される基を意味し、 Ｅは水素、ヒドロキシ、式（IV）、（Ｖ）または（VI） 〔上記各式中、R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、Ｘ、ＹおよびＺは
   前記の意味を有し、 ｒは１ないし100の整数を意味し、そしてＧは式（IV）
   または（Ｖ）で表される基であり、そして R⁸は式（VII） （上式中、R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、Ｘ、Ｙ、Ｚおよびｎは
   前記の意味を有する。） の意味を有する。〕 を意味する。｝ で表される化合物。
2. 【請求項２】式（Ｉ） ｛上式中 ｎは１ないし４の整数であり、 ｍは２ないし100の整数であり、 R¹は水素、C₁−ないしC₄−アルキル、ベンジル、アリ
   ル、C₂−ないしC₃₀−アルカノイル、C₂−ないしC₂₀−ア
   ルケノイル、C₇−ないしC₁₁−アロイル、C₈−ないしC₁₄
   −アリールアルカノイルまたはC₈−ないしC₂₀−アルキ
   ルアリールであり、 R²は水素またはC₁−ないしC₄−アルキルであり、 R³およびR⁴は、同一かまたは相異なるものであり、そし
   て水素、C₁−ないしC₁₃−アルキル、未置換または塩素
   またはC₁−ないしC₄−アルキルによって置換されたフェ
   ニル、未置換またはC₁−ないしC₄−アルキルによって置
   換されたC₇−ないしC₁₄−アルアルキルであるか、 あるいはそれらが結合している炭素原子と一緒で未置換
   または４個までのC₁−ないしC₄−アルキル基によって置
   換されたC₅−ないしC₁₂−シクロアルキル環またはピペ
   リジン環を意味し、 R⁵はｎ＝１である場合には、C₂−ないしC₁₈−アルキレ
   ン、未置換または２個までのC₁−ないしC₄−アルキル基
   によって置換されたフェニレン、α，ω−ジカルボキシ
   −C₁−ないしC₈−アルキレン、ジカルボキシ−C₆−環、
   C₇−ないしC₁₄−アルアルキレン、シクロアルキレン、
   ジシクロアルキレン、トリシクロアルキレン、ビスメチ
   レンモノシクロアルキレン、ビスメチレンジシクロアル
   キレン、ビスメチレントリシクロアルキレン、アリーレ
   ン、ビスアリーレンアルキル（ここでこれらの基は、臭
   素または塩素あるいはC₁−ないしC₄−アルキル基によっ
   て置換されていてもよい）を意味するか、基 〔ここでｒ＝１ないし20であり、そしてR⁶はC₂−ないし
   C₁₂−アルキレン、シクロアルキレン、ジシクロアルキ
   レン、トリシクロアルキレン、ビスメチレンモノシクロ
   アルキレン、ビスメチレンジシクロアルキレン、ビスメ
   チレントリシクロアルキレン、アリーレン、ビスアリー
   レンアルキル（ここでこれらの基もまた臭素または塩素
   あるいはC₁−ないしC₄−アルキル基によって置換されて
   いてもよい）を意味する。〕 を意味し、 R⁵はｎ＝２である場合には、三官能性のアルコールまた
   はアミンの残基、脂肪族アルコールの三官能性残基（こ
   れは更に数個のヒドロキシル基を含有する）、フェノー
   ル、クレゾール、ビスフェノール−Ｆまたはビスフェノ
   ール−Ａを基礎としたノボラックの三官能性残基を意味
   し、 R⁵はｎ＝３である場合には、脂肪族アルコールまたはア
   ミンあるいはフェノール、クレゾール、ビスフェノール
   −Ｆまたはビスフェノール−Ａを基礎としたノボラック
   の四官能性の残基あるいは基 を意味し、 R⁵はｎ＝４である場合にはポリオールの、ポリアミン
   の、フェノール、クレゾール、ビスフェノール−Ｆまた
   はビスフェノール−Ａを基礎としたノボラックの五官能
   性残基を意味し、 Ｙは を意味しそして式（Ｉ）において環の３位および４位を
   占めており、 Ｘは−Ｏ−または を意味し、ここで R⁷は水素、C₁−ないしC₃₀−アルキル、１ないし４個のC
   ₁−ないしC₄−アルキル基によって置換されたピペリジ
   ン環または式（II） （上式中、R¹、R²、R³、R⁴およびＹは前述の意味を有す
   る。） で表される基を意味し、 Ｚは水素、式（III）′ （上式中、R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、Ｘ、Ｙ、Ｚおよびｎは
   前記の意味を有する。） で表される基、または式（II）で表される基を意味し、 Ｅは水素、ヒドロキシ、式（IV）、（Ｖ）または（VI） 〔上記各式中、R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、Ｘ、ＹおよびＺは
   前記の意味を有し、 ｒは１ないし100の整数を意味し、そしてＧは式（IV）
   または（Ｖ）で表される基であり、そして R⁸は式（VII） （上式中、R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、Ｘ、Ｙ、Ｚおよびｎは
   前記の意味を有する。） の意味を有する。〕 を意味する。｝ で表される化合物を製造する方法であって、式（VIII
   a）または（VIIIb） （上式中、R¹、R²、R³、R⁴およびＹは前記の意味を有
   し、そしてＴは非酸化性の鉱酸または脂肪族または芳香
   族のスルホン酸またはホスホン酸、脂肪族モノ−、ジ−
   またはポリカルボン酸あるいは芳香族モノ−またはジカ
   ルボン酸である。） で表されるジアザオキサスピロデカンを、式（IXa）ま
   たは（IXb） （上記各式中、R⁵、R⁷およびｎは前記を意味する。） で表されるエポキシドと反応させ、その際化合物（VIII
   a）に関して0.2ないし1.5倍当量の塩基、または化合物
   （VIIIb）を使用する場合には1.2ないし2.5倍当量の塩
   基の存在下に、不活性有機溶媒中の化合物（VIIIa）お
   よび（VIIIb）を、40ないし180℃の温度において、化合
   物（IXa）または（IXb）中のエポキシ基に関して１ない
   し1/5当量までの不足量において使用し、その際場合に
   よっては相転移触媒を添加し、そしてこのようにして製
   造された中間生成物を次に、場合によっては触媒の存在
   下に、溶媒の存在下にまたは不存在で、より高分子量の
   化合物へと変換させることを特徴とする、上記方法。
3. 【請求項３】式（Ｉ） ｛上式中 ｎは１ないし４の整数であり、 ｍは２ないし100の整数であり、 R¹は水素、C₁−ないしC₄−アルキル、ベンジル、アリ
   ル、C₂−ないしC₃₀−アルカノイル、C₂−ないしC₂₀−ア
   ルケノイル、C₇−ないしC₁₁−アロイル、C₈−ないしC₁₄
   −アリールアルカノイルまたはC₈−ないしC₂₀−アルキ
   ルアリールであり、 R²は水素またはC₁−ないしC₄−アルキルであり、 R³およびR⁴は、同一かまたは相異なるものであり、そし
   て水素、C₁−ないしC₁₃−アルキル、未置換または塩素
   またはC₁−ないしC₄−アルキルによって置換されたフェ
   ニル、未置換またはC₁−ないしC₄−アルキルによって置
   換されたC₇−ないしC₁₄−アルアルキルであるか、 あるいはそれらが結合している炭素原子と一緒で未置換
   または４個までのC₁−ないしC₄−アルキル基によって置
   換されたC₅−ないしC₁₂−シクロアルキル環またはピペ
   リジン環を意味し、 R⁵はｎ＝１である場合には、C₂−ないしC₁₈−アルキレ
   ン、未置換または２個までのC₁−ないしC₄−アルキル基
   によって置換されたフェニレン、α，ω−ジカルボキシ
   −C₁−ないしC₈−アルキレン、ジカルボキシ−C₆−環、
   C₇−ないしC₁₄−アルアルキレン、シクロアルキレン、
   ジシクロアルキレン、トリシクロアルキレン、ビスメチ
   レンモノシクロアルキレン、ビスメチレンジシクロアル
   キレン、ビスメチレントリシクロアルキレン、アリーレ
   ン、ビスアリーレンアルキル（ここでこれらの基は、臭
   素または塩素あるいはC₁−ないしC₄−アルキル基によっ
   て置換されていてもよい）を意味するか、基 〔ここでｒ＝１ないし20であり、そしてR⁶はC₂−ないし
   C₁₂−アルキレン、シクロアルキレン、ジシクロアルキ
   レン、トリシクロアルキレン、ビスメチレンモノシクロ
   アルキレン、ビスメチレンジシクロアルキレン、ビスメ
   チレントリシクロアルキレン、アリーレン、ビスアリー
   レンアルキル（ここでこれらの基もまた臭素または塩素
   あるいはC₁−ないしC₄−アルキル基によって置換されて
   いてもよい）を意味する。〕 を意味し、 R⁵はｎ＝２である場合には、三官能性のアルコールまた
   はアミンの残基、脂肪族アルコールの三官能性残基（こ
   れは更に数個のヒドロキシル基を含有する）、フェノー
   ル、クレゾール、ビスフェノール−Ｆまたはビスフェノ
   ール−Ａを基礎としたノボラックの三官能性残基を意味
   し、 R⁵はｎ＝３である場合には、脂肪族アルコールまたはア
   ミンあるいはフェノール、クレゾール、ビスフェノール
   −Ｆまたはビスフェノール−Ａを基礎としたノボラック
   の四官能性の残基あるいは基 を意味し、 R⁵はｎ＝４である場合にはポリオールの、ポリアミン
   の、フェノール、クレゾール、ビスフェノール−Ｆまた
   はビスフェノール−Ａを基礎としたノボラックの五官能
   性残基を意味し、 Ｙは を意味しそして式（Ｉ）において環の３位および４位を
   占めており、 Ｘは−Ｏ−または を意味し、ここで R⁷は水素、C₁−ないしC₃₀−アルキル、１ないし４個のC
   ₁−ないしC₄−アルキル基によって置換されたピペリジ
   ン環または式（II） （上式中、R¹、R²、R³、R⁴およびＹは前述の意味を有す
   る。） で表される基を意味し、 Ｚは水素、式（III） （上式中、R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、Ｘ、Ｙ、Ｚおよびｎは
   前記の意味を有する。） で表される基、または式（II）で表される基を意味し、 Ｅは水素、ヒドロキシ、式（IV）、（Ｖ）または（VI） 〔上記各式中、R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、Ｘ、ＹおよびＺは
   前記の意味を有し、 ｒは１ないし100の整数を意味し、そしてＧは式（IV）
   または（Ｖ）で表される基であり、そして R⁸は式（VII） （上式中、R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、Ｘ、Ｙ、Ｚおよびｎは
   前記の意味を有する。） の意味を有する。〕 を意味する。｝ で表される化合物を含有することを特徴とする合成重合
   体用の安定剤。
4. 【請求項４】重合体がポリオレフィン、ポリアクリレー
   ト、ポリメタクリレートまたはスチレンの単独重合体ま
   たは共重合体である特許請求の範囲第３項記載の安定
   剤。
5. 【請求項５】重合体が塗料の固形分である特許請求の範
   囲第３項記載の安定剤。
6. 【請求項６】光の有害な作用に対して合成重合体を安定
   化させるために、これらの重合体に対して、場合によっ
   ては従来公知の安定化物質に加えて、式Ｉで表される化
   合物を上記重合体を基準にして0.01ないし５重量部添加
   する、特許請求の範囲第３項記載の安定剤。