JPS6341394B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はｓ−イリアジンの新規ポリアルキルピ
ペリジン誘導体およびそのポリマー用安定剤とし
ての用途に関するものである。 本発明の誘導体は次式： 〔式中、 ＸおよびX′は炭素原子数２ないし12のアルキ
レン基を表わし、 X″はＸおよびX′に与えられた意味の１つを表
わすか、または直接結合を表わし、 X₁およびX₂は直接結合または炭素原子数１な
いし４のアルキレン基を表わし、 Y₁、Y₂、ＺおよびZ′は−NH−またはNR³−
（式中、R³は下記の意味を表わす。）を表わし、 Ｙ、Y′およびY″は−Ｏ−、−NH−または−
NR⁵（式中、R⁵は下記の意味を表わす。）を表わ
し、 Ｒは水素原子を表わし、 R¹は炭素原子数１ないし18のアルキル基また
は次式： （式中、Ｒ、X₁、X₂、Y₁、Y₂およびＺは前記
の意味を表わし、R²およびR⁴は下記の意味を表
わす。） で表わされる基を表わし、 R²は次式： （式中、Ｒは前記の意味を表わし、R⁴は下記
の意味を表わす。） で表わされるポリアルキルピペリジニル基を表わ
し、 R³は炭素原子数１ないし18のアルキル基また
は前記式で表わされるポリアルキルピペリジニ
ル基を表わし、 R⁴は水素原子、炭素原子数１ないし４のアル
キル基、アリル基またはベンジル基を表わし、 R⁵は次式： （式中、Ｒ、R²、R⁴、Ｘ、X₁、X₂、Ｙ、Y₁お
よびY₂は前記の意味を表わす。） で表わされる基を表わす。〕 で表わされる。 炭素原子数１ないし18のアルキル基としての
R¹およびR³は枝分れ鎖または直鎖のアルキル基、
例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、第
三ブチル基、ヘキシル基、イソオクチル基、デシ
ル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシ
ル基またはオクタデシル基であつてよい。 炭素原子数１ないし４のアルキル基としての
R⁴は枝分れ鎖または直鎖のアルキル基、例えば
メチル基、エチル基、イソプロピル基または第三
ブチル基であつてよい。 炭素原子数１ないし４のアルキレン基としての
X₁およびX₂は例えば、メチレン基、エチレン基、
１，３−プロピレン基、１，２−プロピレン基、
１，１−ジメチルエチレン基または２，２−プロ
ピレン基であつてよい。 アルキレン基としてのＸ、X′およびX″は枝分
れ鎖または直鎖のアルキレン基例えば、エチレン
基、トリ−、テトラ−、ヘキサ−、オクタ−、デ
カ−、もしくはドデカ−メチレン基、２，２−ジ
メチル−１，３−プロピレン基、１，２−ブチレ
ン基または１，２−プロピレン基であつてよい。 特公昭49−21389号公報（ドイツ特許公開第
2319816号公報）には次式： （式中、置換基Z′、Z″およびＺの少なくとも
１つはＯ、ＳまたはＮによつてトリアジン基に結
合するポリアルキルピペリジン基を表わす。） で表わされるｓ−トリアジンの単純なポリアルキ
ルピペリジン誘導体が既に開示されている。 また特開昭52−71486号公報及び同52−78336号
公報には複数のｓ−トリアジン環とポリアルキル
ピペリジンが連結した化合物が開示されている。 これらの公知のｓ−トリアジンのポリアルキル
ピペリジン誘導体は、ポリマーの優れた光安定剤
である。しかしながら、特定の用途においてはこ
れらの公知化合物の揮発性およびマイグレーシヨ
ンの傾向は大きすぎるので工業的に使用できな
い。この問題はポリマーを薄層状、例えばフアイ
バー、フアイバーテープ、フイルムまたはラツカ
ーとして使用し、長期間にわたる安定化が要求さ
れる場合に特に重要である。本発明者は上記で定
義したｓ−トリアジンの新規ポリアルキルピペリ
ジン誘導体が、非常に低い揮発性およびより小さ
いマイグレーシヨン傾向を有し、そのため厚味の
薄いポリマー中でさえも長期間にわたる安定化作
用を有することを見出した。 本発明の式で表わされる化合物のさらに別の
利点は、抽出されにくいことである。この特性
は、例えば安定化した合成繊維の布を合成ラテツ
クス塗料でコーテイングする時（この操作におい
ては安定剤は繊維中から抽出され易い）はつきり
と認められる。このような操作の例は、合成ラテ
ツクス塗料によるカーペツトの裏面のコーテイン
グである。 式で表わされる好ましい化合物は、Ｒが水素
原子を表わすものである。これらは２，２，６，
６−テトラメチルピペリジンの誘導体である。式
においてR⁴が水素原子またはメチル基を表わ
す化合物もまた好ましい。式で表わされるさら
に別の好ましい化合物は、Ｙ、Y′およびY″が−
Ｏ−、−NH−または−NR⁵−（式中、R⁵は前記の
意味を表わす。） を表わすもので、特にＹ、Y′およびY″が−NH
−または−NR⁵−を表わすものである。 式で表わされる化合物の好ましいグループの
１つは次式： 〔式中、Ｑは次式： （式中、Ｙ、Ｘ、Y₁、X₁、Y₂、X₂、Ｚ、Ｒ、
R²およびR⁴は前記の意味を表わす。） で表わされる基を表わす。〕 で表わされる化合物であり、特に式においてＱ
が次式： （式中、 Ｘは炭素原子数２ないし12のアルキレン基を表
わし、 X₁およびX₂は直接結合または炭素原子数１な
いし４のアルキレン基を表わし、 Ｙは−NH−または−NR⁵−を表わし、 Y₁およびY₂は−NH−または−NR³−を表わ
し、、 Ｚは−NH−を表わし、 R³は炭素原子数１ないし12のアルキレン基ま
たは次式： で表わされる基を表わし、 R⁴は水素原子、炭素原子数１ないし４のアル
キル基、アリル基またはベンジル基を表わし、 R⁵は次式： で表わされる基を表わす。） で表わされる基を表わす化合物である。 式で表わされる化合物における基Ｑは同一で
あり、その結果、これらの化合物の製造は容易で
ある。トリアジン環に３個の同一の置換基が結合
した式で表わされるトリアジン化合物の製造は
さらに容易である。したがつて、特に好ましい化
合物は一般式： （式中、Ｑは前記式で表わされる基を表わ
す。） で表わされるものである。 これらの式で表わされる化合物のうちでも好
ましいものは、Ｑが前記式で表わされる基を表
わすものである。 式で表わされる化合物は、塩化シアヌルを段
階的にａ）次式：R¹−X″−Y″H（式中、R¹、
X″およびY″は前記の意味を表わす。）で表わされ
る化合物、ｂ）次式： （式中、Ｒ、R²、R⁴、Ｘ、X₁、X₂、Ｙ、Y₁、
Y₂およびＺは前記の意味を表わす。） で表わされる化合物およびｃ）次式： （式中、Ｒ、R²、R⁴、X′、X₁、X₂、Y′、Y₁、
Y₂およびＺは前記の意味を表わす。） で表わされる化合物と酸結合剤の存在下で、塩化
シアヌルとヒドロキシ化合物、チオール化合物お
よびアミノ化合物との段階反応によつて、反応さ
せることによつて製造する。反応は好ましくは溶
媒を使用して行なう。有機溶媒、例えばベンゼ
ン、トルエンまたはジオキサンをこの目的に使用
することもでき、あるいは反応を水性溶媒、特に
水と水溶液性有機溶媒例えばアセトンまたはメタ
ノールとの混合物中で行なうこともできる。使用
する酸結合剤は、無機または有機塩基、例えば水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウ
ム、酸化マグネシウム、トリエチルアミンまたは
ピリジンである。 反応工程の順序を変えることも可能であり、例
えば最初に反応ｂ）およびｃ）を行ない、次いで
反応ａ）を行なうことも可能である。 反応工程ａ）は式において、R¹−X″−Y″−
が塩素原子を表わす化合物を製造する時は省略す
ることができる；すなわち、塩化シアヌルを単に
ｂ）およびｃ）に従つて反応させるだけでよい。 式で表わされる化合物を製造する場合は、工
程ｂ）は工程ｃ）と同一なので、これらの工程を
まとめて一つの反応工程にすることができる。 式で表わされる化合物を製造する場合は、工
程ａ）、ｂ）およびｃ）は同一なので、全部まと
めて単一工程反応にすることができる。 最初の２工程の後に形成される中間生成物は、
単離および精製する必要はない；すなわち、各々
の反応工程を一つの反応容器中で連続して行なう
ことができる。 式で表わされる最終生成物は主として、再結
晶によつて精製可能な固体化合物である。通常、
これらの化合物は、さらに精製することなくプラ
スチツク用安定剤として使用できる程度に高い純
度で得られる。 反応工程ｂ）およびｃ）で必要な反応体もまた
同様に、塩化シアヌルとヒドロキシ化合物、チオ
ール化合物またはアミノ化合物との段階反応によ
つて製造することができる。 製造に関するさらに詳細な説明は実施例に記載
する。式で表わされる化合物は、ポリマーの安
定剤として使用することができる；これらは特に
顕著な光安定化作用を有することを特徴とする。
式で表わされる化合物の添加によつて安定化さ
れるポリマーの例は次のとおりである： １ モノ−およびジ−オレフインのポリマー、例
えばポリエチレン（架橋されても良い。）、ポリ
プロピレン、ポリイソブチレン、ポリメチルブ
ト−１−エン、ポリメチルペント−１−エン、
ポリイソプレンまたはポリブタジエン。 ２ １）にあげたポリマーの混合物、例えばポリ
プロピレンとポリエチレンまたはポリイソブチ
レンとの混合物。 ３ モノ−およびジ−オレフインのコポリマー、
例えばエチレン／プロピレン コポリマー、プ
ロピレン／ブト−１−エン コポリマー、プロ
ピレン／イソブチレン コポリマー、エチレ
ン／ブト−１−エン コポリマーおよびエチレ
ンとプロピレンおよびヘキサジエン、ジシクロ
ペンタジエンまたはエチリデンノルボルネン等
のジエンとのターポリマー。 ４ ポリスチレン。 ５ スチレンまたはα−メチルスチレンとジエン
またはアクリル誘導体とのコポリマー、例えば
スチレン／ブタジエン、スチレン／アクリロニ
トリルまたはスチレン／アクリロニトリル／メ
チルアクリレート；スチレンコポリマーおよび
他のポリマーから得られる耐衝撃性樹脂混合
物、例えばポリアクリレート、ジエンポリマー
またはエチレン／プロピレン／ジエン ターポ
リマー；さらにまたスチレンのブロツクコポリ
マー、例えばスチレン／ブタジエン／スチレ
ン、スチレン／イソプレン／スチレンまたはス
チレン／エチレン−ブチレン／スチレン。 ６ スチレンのグラフトコポリマー、例えばスチ
レンの結合したポリブタジエン、スチレンおよ
びアクリロニトリルの結合したポリブタジエン
およびこれらと５にあげたコポリマーとの
ABSポリマーとして知られる混合樹脂。 ７ ハロゲン含有ポリマー、例えばポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ弗化ビニル、ポ
リクロロプレン、塩化ゴムおよび塩化ビニル／
塩化ビニリデン、塩化ビニル／酢酸ビニルもし
くは塩化ビニリデン／酢酸ビニル等のコポリマ
ー。 ８ α，β−不飽和酸およびその誘導体から誘導
されるポリマー、例えばポリアクリレートおよ
びポリアクリロニトリル。 ９ 不飽和アルコールおよびアミンまたはそれ等
のアシル誘導体またはアセタールから誘導され
るポリマー、例えばポリビニルアルコール；ポ
リ酢酸ビニル、ポリステアリン酸ビニル、ポリ
ビニルベンゾエート、ポリビニルマレエート、
ポリビニルブチラール、ポリアリルフタレー
ト、ポリアリルメラミンおよびそれらと他のビ
ニル化合物とのコポリマー、例えばエチレン／
酢酸ビニル コポリマー。 10 エポキシのホモポリマーおよびコポリマー、
例えばポリエチレンオキシド、ポリプロピレン
オキシドまたはそれらとビス−グリシジルエー
テルとのコポリマー。 11 ポリアセタール、例えばポリオキシメチレン
さらにまたエチレンオキシドをコモノマーとし
て含むポリオキシメチレン。 12 ポリフエニレンオキシド。 13 ポリウレタンおよびポリウレア。 14 ポリカーボネート。 15 ポリスルホン。 16 ジアミンおよびジカルボン酸および／または
アミノカルボン酸または相当するラクタムから
誘導されるポリアミドおよびコポリアミド、例
えばポリアミド６、ポリアミド６／６、ポリア
ミド６／10、ポリアミド11およびポリアミド
12。 17 ジカルボン酸およびジアルコールおよび／ま
たはヒドロキシカルボン酸または相当するラク
トンから誘導されるポリエステル、例えばポリ
エチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフ
タレート、またはポリ−１，４−ジメチロール
シクロヘキサンテレフタレートおよびまた末端
水酸基を有するポリエーテルとジカルボン酸か
ら誘導されるブロツクポリエーテルエステル。 18 一方でアルデヒド、他方でフエノール、尿素
およびメラミンから誘導される架橋ポリマー、
例えばフエノール−ホルムアルデヒド樹脂、尿
素−ホルムアルデヒド樹脂およびメラミン−ホ
ルムアルデヒド樹脂。 19 アルキツド樹脂、例えばグリセロール／フタ
ル酸樹脂およびそのメラミン−ホルムアルデヒ
ド樹脂との混合物。 20 飽和および不飽和ジカルボン酸と多価アルコ
ールとのビニル化合物を架橋剤とするコポリエ
ステルから誘導される、不飽和ポリエステル樹
脂およびさらにそのハロゲン原子を含む難燃性
の変性樹脂。 21 ポリエポキシ、例えばビス−グリシジルエー
テルまたは脂環式ジエポキシから誘導される架
橋エポキシ樹脂。 22 天然のポリマー、例えばセルロース、ゴムお
よびそれ等を重合同族体として化学変性した誘
導体、例えば酢酸セルロース、プロピオン酸セ
ルロース、セルロースブチレートおよびメチル
セルロースの様なセルロースエーテル。 これらのポリマーのうち、１−７，13および16
のグループのポリマーは、これらを基質とした時
本発明の安定剤が特に優れた効果を発揮するので
好ましいものである。さらに、ワニス用樹脂とし
て使用されるポリマーは特に重要である。 式で表わされる安定剤は、安定化すべき物質
に対して、0.01ないし５重量％の濃度で基質中に
添加する。 好ましくは安定化すべき物質に対して、0.01な
いし1.0、特に好ましくは0.02ないし0.5重量％の
本発明の化合物を安定化すべき物質中に添加す
る。添加は、例えば本発明の光安定剤の少なくと
も１種および所望によりさらに別の添加剤を、プ
ラスチツク技術分野で慣用の方法で成形前または
成形中に混入するか、または溶解もしくは分散し
た本発明の化合物をポリマー中に加え、必要によ
り次いで溶媒を蒸発させることにより行なう。 このようにして安定化されたポリマーは、プラ
スチツク技術分野で慣用のさらに別の安定剤また
は他の添加剤（例えばドイツ特許公開第2349962
号公報第25−32頁に列記されたもの）を含有して
もよい。このような安定剤または添加剤の含有と
は、特に可塑剤、滑剤、顔料、増量剤、強化剤、
防炎加工剤、帯電防止剤、光安定剤、酸化防止剤
または金属不活性化剤の添加を意味する。 公知の安定剤をも使用する時は相乗作用が得ら
れることがあり、特に他の光安定剤または有機ホ
スフイツトを併用した時相乗作用がしばしば認め
られる。 ポリオレフインを安定化する時の酸化防止剤の
併用が特に重要である。 したがつて、本発明は式で表わされる化合物
を0.01ないし５重量％添加して安定化され、所望
によりさらに別の公知、慣用の添加剤を含有する
ことのできるポリマーにも関するものである。こ
のようにして安定化されたポリマーは非常に広範
な形態、例えばフイルム、フアイバー、テープも
しくは形材の形でまたはラツカー、接着剤もしく
はパテの結合剤として使用できる。 フアイバー、フイルムおよびラツカーのような
薄い層状での使用が特に重要である。 下記の実施例により、本発明の化合物の製造お
よび使用につきさらに詳細に記載する。実施例
中、部およびパーセントは、夫々重量部および重
量パーセントを表わし、温度は摂氏単位で表わ
す。 実施例 １

【式】

エチレンジアミン200ml中の２−クロロ−４，
６−ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジル−ブチルアミノ）−１，３，５−ト
リアジン53.6ｇを24時間還流した。反応混合物中
にトルエン200mlおよび30％水酸化ナトリウム溶
液100mlを加え、得られた混合物を30分間激しく
撹拌した。水相を分離して除き、トルエン溶液を
水200mlで２回洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し
てから蒸発させた。このようにして得られた２−
（２−アミノエチルアミノ）−４，６−ビス−（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル−ブ
チルアミノ）−１，３，５−トリアジンをキシレ
ン200mlに溶解し、得られた溶液を5゜に冷却した。
この温度で塩化シアヌル6.1ｇを導入し、反応混
合物を５−10゜で１時間撹拌した。微粉末状の水
酸化ナトリウム1.4ｇを添加した後、温度を35−
40゜に上昇し、混合物をこの温度で２時間撹拌し
た。新たに水酸化ナトリウム1.4ｇを加えた後、
混合物を徐々に還流温度まで加熱した。３時間還
流した後、最終分の水酸化ナトリウム1.4ｇを添
加し、次いで反応混合物を還流しながら18時間撹
拌した。冷却後、水200mlを加え、混合物を10分
間充分に撹拌し、水相を分離除去してキシレン溶
液を水100mlで３回洗浄した。このキシレン溶液
を減圧下で蒸発させ、次に残渣を高度減圧下
（130゜／0.001mmHg）で乾燥した。得られたガラス
様の黄色の固形物は粉砕して実質的に無色の粉末
にすることができた。上記の構造式で表わされる
光安定剤は約140゜で溶融した。 実施例 ２

【式】 ２−クロロ−４，６−ビス−（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジル−ブチルアミ
ノ）−１，３，５−トリアジン53.6ｇの代りに２
−クロロ−４，６−ビス−（２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジル−オクチルアミノ）
−１，３，５−トリアジン63.6ｇを使用し、他の
点は同様にして実施例１の方法を繰返した。上記
の構造式で表わされる化合物が、融点82−83゜の
実質的に無色粉末として得られた。 実施例 ３

【式】

キシレン300ml中の２−クロロ−４，６−ビス
−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル−ブチルアミノ）−１，３，５−トリアジン
107.2ｇおよびジエチレントリアミン10.3ｇを12
時間還流した。微粉末状の水酸化ナトリウム8.8
ｇを添加した後、混合物を還流しながらさらに24
時間撹拌し、100゜より低い温度まで冷却し、水
200mlを加え、得られた混合物を10分間撹拌し、
次いで水相を分離して除いた。キシレン溶液を水
100mlで３回洗浄した。キシレン溶液の脱水を完
全にするため、溶媒約20mlを蒸留して除き、次に
溶液を乾燥キシレン120mlで希釈して５−10゜に冷
却した。塩化シアヌル6.1ｇを添加した後、混合
物を室温で２時間撹拌し、次いで水酸化ナトリウ
ム1.4ｇを添加し、得られた混合物を40−45゜で２
時間撹拌した。さらに水酸化ナトリウムを1.4ｇ
添加した後、混合物を還流温度まで徐々に加熱
し、還流しながら４時間撹拌し、最終分の水酸化
ナトリウム1.4ｇを添加し、得られた混合物をさ
らに24時間還流した。水200mlを反応混合物に加
え、得られた混合物を10分間撹拌し、次いで水相
を分離して除去した。キシレン溶液を水100mlで
３回洗浄し、減圧下で蒸発させた。 残渣を130−40゜／0.005mmHgで乾燥させた。上
記の構造式で表わされる生成物が、容易に粉砕し
て融点約140゜の粉末とすることのできる脆い黄色
の固形物として得られた。 実施例 ４

【式】

ジエチレントリアミン10.3ｇの代りにジプロピ
レントリアミン13.1ｇを使用し、他の点は同様に
して実施例３の方法を繰返した。上記の構造式で
表わされる化合物が融点約120゜の無色粉末として
得られた。 実施例 ５ ２−クロロ−４，６−ビス−（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジル−ブチルアミ
ノ）−１，３，５−トリアジン107.2ｇの代りに２
−クロロ−４，６−ビス〔２−（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジル）−エチルアミ
ノ〕−１，３，５−トリアジン96.0ｇを使用し、
他の点は同様にして実施例３の方法を繰返した。
上記の構造式で表わされる化合物が融点約100゜の
淡黄色の粉末として得られた。 実施例 ６

【式】

２−クロロ−４，６−ビス−（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジル−ブチルアミ
ノ）−１，３，５−トリアジン53.6ｇを、実施例
２の記載と同様にしてジエチレントリアミン5.2
ｇと反応させた。得られた中間生成物の脱水キシ
レン溶液に２，４−ジクロロ−６−イソプロポキ
シ−１，３，５−トリアジン5.2ｇを室温で加え、
次いで混合物を50゜で２時間撹拌した。微粉末状
の水酸化ナトリウム1.0ｇを添加した後、混合物
を12時間還流し、水酸化ナトリウム1.1ｇを添加
し、そして混合物をさらに36時間還流した。実施
例２と同様にして後処理した後、上記の構造式で
表わされる生成物が融点約120゜の無色粉末として
得られた。 実施例 ７ 塩化シアヌル36.9ｇをアセトン250ml中に溶解
し、溶液を5゜に冷却した。水500ml中の２，２，
６，６−テトラメチル−４−〔２−（２，２，６，
６−テトラメチルピペリジル−４）−アミノエチ
ル〕−ピペリジン129.4ｇの溶液を前記の溶液に５
−10゜で約２時間かけて滴加し、得られた混合物
をさらに30分間反応させた。次いで水50ml中の水
酸化ナトリウム8.0ｇの溶液を約５分間かけて滴
加し、得られた混合物を35−40゜でさらに２時間
撹拌した。水50ml中の水酸化ナトリウム8.0ｇの
溶液を再び滴加し、次いで得られた混合物を45−
50゜で６時間撹拌した。２−クロロ−４，６−ビ
ス−〔２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジル−２−（２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジル−４）−エチルアミノ〕−１，３，５−ト
リアジンの無色沈殿を過して除き、水で洗浄
し、乾燥してアセトニトリルから再結晶した（融
点142゜）。この化合物45.5ｇおよびジエチレント
リアミン3.0ｇをキシレン200ml中で12時間還流し
た。微粉末状の水酸化ナトリウム2.5ｇを添加し
た後、この混合物を還流しながらさらに24時間撹
拌した。反応混合物を約10゜に冷却し、塩化シア
ヌル1.84ｇを加えた。得られた混合物を室温で２
時間次いで45−50゜で４時間撹拌し、水酸化ナト
リウム1.3ｇを添加し、次いで得られた混合物を
24時間還流した。冷却後水200mlをこの反応混合
物に加え、得られた混合物を10分間激しく撹拌
し、水相を分離して除いた。キシレン溶液を水
100mlで３回洗浄し、次いで減圧下で蒸発させた。
得られた残渣を130゜／0.001mmHgで15時間乾燥し
てから粉末化した。上記の構造式で表わされる生
成物が融点約130゜の実質的に無色の粉末として得
られた。 実施例 ８ ジエチレントリアミン3.0ｇの代りにジプロピ
レントリアミン3.9ｇを使用し、他の点は同様に
して実施例７の方法を繰返した。上記の構造式で
表わされる化合物が融点約136゜の実質的に無色の
粉末として得られた。 実施例 ９

【式】

２−クロロ−４，６−ビス−（１，２，２，６，
６−ペンタメチル−４−ピペリジル−ブチルアミ
ノ）−１，３，５−トリアジン56.4ｇを80゜のヘキ
サメチレンジアミン120ｇの融溶物中へ加えた。
次いで反応混合物を100゜で８時間撹拌し、キシレ
ン50mlを加えた後140゜で16時間撹拌した。反応混
合物をキシレン200mlで希釈し、水50ml中の水酸
化ナトリウム4.4ｇの溶液を加え、得られた混合
物を室温で４時間激しく撹拌した。分液漏斗でキ
シレン溶液を水相から分離し、硫酸ナトリウムで
乾燥し、減圧下で蒸発させた。このようにして得
られた２−（６−アミノヘキシルアミノ）−４，６
−ビス−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−
４−ピペリジル−ブチルアミノ）−１，３，５−
トリアジン57.9ｇをキシレン200mlに溶解し、得
られた溶液を5゜に冷却した。この温度で塩化シア
ヌル5.5ｇを加え、反応混合物を５−10゜で１時間
撹拌した。微粉末状の水酸化ナトリウム1.2ｇを
添加後、温度を35−40゜に上昇し、混合物をこの
温度で２時間撹拌した。新たに水酸化ナトリウム
1.2ｇを添加した後、反応混合物を徐々に還流温
度まで加熱した。３時間還流した後、最終添加分
の水酸化ナトリウム1.4ｇを添加し、次いで反応
混合物を還流しながら16時間撹拌した。冷却後、
水200mlを加え、混合物を15分間充分撹拌して、
水相を分離して除き、キシレン溶液を水100mlで
３回洗浄した。キシレン溶液を減圧下で蒸発さ
せ、残渣を高度減圧下（130゜／0.001mmHg）で乾
燥した。得られた淡黄色の固形物は、粉砕して実
質的に無色の粉末にすることができた。上記の構
造式で表わされるこの光安定剤は約125゜で溶融し
た。 実施例 10

【式】

キシレン250ml中の２−クロロ−４，６−ビス
−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピ
ペリジル−ブチルアミノ）−１，３，５−トリア
ジン90.2ｇおよびジプロピレントリアミン10.4ｇ
を８時間還流した。微粉末状の水酸化ナトリウム
8.0ｇを添加した後、反応混合物を還流しながら
さらに16時間撹拌し、100゜より低い温度まで冷却
し、水200mlを加え、得られた混合物を15分間撹
拌し、次いで水相を分離して除いた。キシレン溶
液を水100mlで３回洗浄し、次いで減圧下で蒸発
させた。こようにして得られた樹脂状の中間生成
物71.4ｇをキシレン300mlに溶解し、得られた溶
液を５−10゜に冷却した。塩化シアヌル3.6ｇを加
えた後、混合物を10−15゜で２時間撹拌し、水酸
化ナトリウム0.8ｇを添加して、得られた混合物
を45−50゜で３時間撹拌した。さらに水酸化ナト
リウム0.8ｇを添加した後、反応混合物を還流温
度まで徐々に加熱し、還流しながら６時間撹拌
し、最終添加分の水酸化ナトリウム1.0ｇを添加
し、得られた混合物をさらに18時間還流しながら
撹拌した。反応混合物に水200mlを加え、全体を
15分間充分撹拌し、次いで水相を分離して除い
た。キシレン溶液を水100mlで３回洗浄し、減圧
下で蒸発させた。残渣を130−40゜／0.005mmHgで
乾燥した。上記の構造式で表わされる生成物が、
冷却した時容易に粉砕して融点約145゜の粉末とす
ることのできる黄色の固形物として得られた。 実施例 11 ２−クロロ−４，６−ビス−（１，２，２，６，
６−ペンタメチル−４−ピペリジル−ブチルアミ
ノ）−１，３，５−トリアジン90.2ｇの代りに２
−クロロ−４，６−ビス−（１−ベンジル−２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル−ブ
チルアミノ）−１，３，５−トリアジン114.0ｇを
使用し、他の点は同様にして実施例10の方法を繰
返した。上記の構造式で表わされる化合物が融点
約180゜の淡黄色の粉末として得られた。 実施例 12 ２−クロロ−４，６−ビス−（１，２，２，６，
６−ペンタメチル−４−ピペリジル−ブチルアミ
ノ）−１，３，５−トリアジン90.2ｇの代りに２
−クロロ−４，６−ビス−（１−アリル−２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル−ブチル
アミノ）−１，３，５−トリアジン98.6ｇを使用
し、他の点は同様にして実施例10の方法を繰返し
た。上記の構造式で表わされる化合物が、融点約
95゜の黄色の粉末として得られた。 実施例 13 光に対するポリプロピレンの安定化 ポリプロピレン粉末〔モンテジソン
（Montedison）社製のモプレン、フアイバーグレ
ード（Moplen，fibre grade）〕100部をオクタデ
シルβ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロ
キシフエニル）−プロピオネート0.2部および下記
第１表の安定剤0.25部と200゜でブラベンダー・プ
ラストグラフ（Brabender Plastograph）中で10
分間均質化した。このようにして得られた組成物
を出来る限り素早くニーダーから取り出し、トグ
ルプレスでプレスして厚さ２−３mmのシートにし
た。得られたプレス形板の一部を切り取り、実験
室用手動式油圧機により２枚の高光沢硬質アルミ
ニウム薄板の間で260゜で６分間プレスして、厚さ
0.1mmのフイルムを得、これを直ちに冷水中に浸
漬した。このフイルムからパンチして試験片を切
り取り、キセノテスト（Xenotest）1200で照射
した。これらの試験片を一定時間間隔で照射装置
から取り出し、そのカルボニル含有量を赤外分光
光度計で調べた。カルボニルによる5.85μの吸収
の照射による増加は、ポリマーの光酸化的劣化の
指標であり〔エル．バラバン（L.Balaban）等、
ジヤーナル・オブ・ポリマーサイエンス（J.
Polymer Sci）、パート（Part）Ｃ、第22巻、第
1059−1071頁（1969年）参照〕、経験によるとポ
リマーの機械的特性の劣化の程度に一致する。カ
ルボニルの吸収が約0.3に達するまでの経過時間
（この時点で対照フイルムは脆弱化する）を保護
作用の指標とした。 本発明の安定剤の保護作用を下記の第１表に示
す。

【表】 実施例 14 ポリプロピレンフアイバー中の光安定化作用 安定化されていないポリプロピレン粉末（メル
トインデツクス〜18）1000部を高速ミキサー中で
ステアリン酸カルシウム１部、カルシウム ビス
−（4′−ヒドロキシ−3′，5′−ジ−第三ブチル−ベ
ンジル−エチルホスホネート）0.5部、二酸化チ
タン2.5部および表中に列記した光安定剤３部と
混合し、次いで混合物を押出機により220゜で押出
し、粒状化した。得られた粒状物を実験室用溶融
紡糸装置で最高温度270℃、スピード600ｍ／分で
紡糸して403／37デニールのマルチフイラメント
を得た。これをドローツイスターで延伸および加
撚した。延伸比は１：3.2として最終的に130／37
デニールのマルチフイラメントが得られるように
した。これらのマルチフイラメントを白色のカー
ド上に設置し、このカードの両端に別のカードの
ストリツプを取り付けて、フイラメントの中心部
分が５cm以上接触せずに張るようにした。サンプ
ルの半分の接触のない部分を長さ１cmにわたつて
アクリルラテツクス プリマール（Acryllatex
Primal）〔ローム・アンド・ハース（Ro¨hm and
Haas）社製、登録商標〕でコーテイングした。
サンプルを120℃で20分間乾燥し、キセノテスト
1200で照射した。 第２表に引裂強さが50％減少するまでに経過し
た時間を保護作用の指標として示す。先行技術と
の比較のため、ドイツ特許公開第2319816号公報
の類似のモノトリアジン化合物を使用した。比較
のモノトリアジン化合物による安定化の程度が比
較的小さいのは、特にラテツクスによつてモノト
リアジン化合物がフアイバーから抽出され、乾燥
中にフアイバーからコーテイング組成物中にマイ
グレートしてしまう事実によるものである。

【表】 実施例 15 従来技術との比較 ポリプロピレン粉末〔モンテジソン
（Montedison）社製のモプレン、フアイバーグレ
ード（Moplen，fibre grade）〕100部をオクタデ
シルβ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロ
キシフエニル）−プロピオネート0.2部、ステアリ
ン酸カルシウム0.1部および下記第１表の安定剤
0.25部と200゜でブラベンダー・プラストグラフ
（Brabender Plastograph）中で10分間均質化し
た。このようにして得られた組成物を出来る限り
素早くニーダーから取り出し、トグルプレスでプ
レスして厚さ２−３mmのシートにした。得られた
粗成形物の一部を切り取り、実験室用手動式油圧
機により２枚の高光沢硬質アルミニウム薄板の間
で260゜で６分間プレスして、厚さ0.1mmのフイル
ムを得、これを直ちに冷水中に浸漬した。 このフイルムの一部分を非処理で保存する。第
二の部分は循環空気オーブン中、120゜で７日間加
熱する。第三の部分は撹拌される90℃の水中に７
日間保存する。 その後、全３種の部分から試験片を切り取り、
キセノテスト1200（Xenotest1200）装置中での
UV照射に曝した。一定時間間隔で、その試験片
のカルボニル含有量を、赤外分光光度計で調べ
た。5.85μｍでのIR吸収は、ポリマーの光酸化的
劣化の指標であり、〔エル．バラバン（L.
Balaban）等、ジヤーナル・オブ・ポリマーサイ
エンス（J.Polymer Sci.）、パート（Part）Ｃ、
第22巻、第1059−1071頁（1969年）参照〕、経験
によると、ポリマーの機械的特性の劣化の程度に
一致する。カルボニルの吸収が約0.3に達するま
での経過時間T₀.₃（この時点で対照フイルムは脆
弱化する）を保護作用の指標とした。 安定化された試験片と安定化されない試験片
の、該時間の商が光保護係数（light protecting
factor；LPF）である。 LPF＝安定化された試験片のT₀.₃／安定化されない試
験片のT₀.₃ この試験に以下の光安定剤が使用された。 Ａ 本発明化合物 Ｂ 従来化合物

【式】

【式】 〔特開昭49−21389号公報の実施例16〕

【式】 〔特開昭52−71486号公報の実施例２〕 〔特開昭52−73886号公報の実施例２〕 試験結果を下記表に示す。

【表】

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 次式： 〔式中、 ＸおよびX′は炭素原子数２ないし12のアルキ
   レン基を表わし、 X″はＸおよびX′に与えられた意味の１つを表
   わすか、または直接結合を表わし、 X₁およびX₂は直接結合または炭素原子数１な
   いし４のアルキレン基を表わし、 Y₁、Y₂、ＺおよびZ′は−NH−または−NR³
   −（式中、R³は下記の意味を表わす。）を表わし、 Ｙ、Y′およびY″は−Ｏ−、−NH−または−
   NR⁵−（式中、R⁵は下記の意味を表わす。）を表
   わし、 Ｒは水素原子を表わし、 R¹は炭素原子数１ないし18のアルキル基また
   は次式： （式中、Ｒ、X₁、X₂、Y₁、Y₂およびＺは前記
   の意味を表わし、R²およびR⁴は下記の意味を表
   わす。） で表わされる基を表わし、 R²は次式： （式中、Ｒは前記の意味を表わし、R⁴は下記
   の意味を表わす。） で表わされるポリアルキルピペリジニル基を表わ
   し、 R³は炭素原子数１ないし18のアルキル基また
   は前記式で表わされるポリアルキルピペリジニ
   ル基を表わし、 R⁴は水素原子、炭素原子数１ないし４のアル
   キル基、アリル基またはベンジル基を表わし、 R⁵は次式： （式中、Ｒ、R²、R⁴、Ｘ、X₁、X₂、Ｙ、Y₁お
   よびY₂は前記の意味を表わす。） で表わされる基を表わす。〕 で表わされるｓ−トリアジンのポリアルキルピペ
   リジン誘導体。 ２ 式においてR⁴が水素原子またはメチル基
   を表わす特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ３ 次式： 〔式中、Ｑは次式： （式中、 Ｘは炭素原子数２ないし12のアルキレン基を表
   わし、 Ｙは−NH−又は−NR⁵−を表わし、 Ｚは−NH−を表わし、そして X₁、X₂、Y₁、Y₂およびR⁴は特許請求の範囲第
   １項で与えられた意味を表わす。）で表わされる
   基を表わす。〕 で表わされる特許請求の範囲第１項記載の化合
   物。 ４ 次式 〔式中、 ＸおよびX′は炭素原子数２ないし12のアルキ
   レン基を表わし、 X″はＸおよびX′に与えられた意味の１つを表
   わすか、または直接結合を表わし、 X₁およびX₂は直接結合または炭素原子数１な
   いし４のアルキレン基を表わし、 Y₁、Y₂、ＺおよびZ′は−NH−または−NR³
   −（式中、R³は下記の意味を表わす。）を表わし、 Ｙ、Y′およびY″は−Ｏ−、−NH−または−
   NR⁵−（式中、R⁵は下記の意味を表わす。）を表
   わし、 Ｒは水素原子を表わし、 R¹は炭素原子数１ないし18のアルキル基また
   は次式： （式中、Ｒ、X₁、X₂、Y₁、Y₂およびＺは前記
   の意味を表わし、R²およびR⁴は下記の意味を表
   わす。） で表わされる基を表わし、 R²は次式： （式中、Ｒは前記の意味を表わし、R⁴は下記
   の意味を表わす。） で表わされるポリアルキルピペリジニル基を表わ
   し、 R³は炭素原子数１ないし18のアルキル基また
   は前記式で表わされるポリアルキルピペリジニ
   ル基を表わし、 R⁴は水素原子、炭素原子数１ないし４のアル
   キル基、アリル基またはベンジル基を表わし、 R⁵は次式： （式中、Ｒ、R²、R⁴、Ｘ、X₁、X₂、Ｙ、Y₁お
   よびY₂は前記の意味を表わす。） で表わされる基を表わす。〕 で表わされる化合物である、光劣化に対する有機
   ポリマー用安定剤。 ５ ポリオレフインのための特許請求の範囲第４
   項記載の安定剤。