JPS62181395A - 潤滑剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は潤滑剤に関し、さらに詳しくは潤滑性に優れた
有機シリコーン化合物に関する。

〔従来の技術〕

従来より、多数の有機シリコーン系潤滑剤が知られてお
り、比較的潤滑性に優れたものとして注目されている。

そのため、その良好な潤滑効果を利用した種々の用途に
広く使用され、磁気ディスク等の磁気記録媒体において
も、たとえば、ジアルキルポリシロキサン、ジアルコキ
シポリシロキサン、モノアルキルモノアルコキシポリシ
ロキサン、フェニルポリシロキサン、フロロアルキルポ
リシロキサン、（特開昭５８−５７６３２　）　、　　
トリフロロプロピルメチルポリシロキサン、（特開昭５
９−１２］６２４）　、ポリジメチルシロキサンとポリ
（工１−キシプロポキシジメチルシロキサン）の混合物
（特開昭５０−９９７０１　）　、又は、脂肪酸、ポリ
エーテル、アルコール、アルキル基で変性されたシリコ
ーン系潤滑剤（信越シリコンのＴＡ−９３０、東レシリ
コーンの３１１−３７４６．廿升什、５１１２３０、Ｓ
Ｉｉ’−８４２７、Ｓｌ？８４２８．５Ｆ８４１６．０
Ｘ−１６−８１１）　（特開昭５８−４１４２２）等の
使用例がある。あるいは、下式のシリコーン系化合物を
磁気記録媒体層に混入し使用する例がある。

式中、Ｒは含弗素基で−Ｒ’−ＣｘＦｚｘ＋ｔ　（Ｒ’
は炭素数１〜２６のアルキル基、Ｘは１〜１１（特開昭
５７−３７７３０　、同５７−４０７５２　、同５７−
４０７５３）　）　。

又は、Ｒは下式のポリオキシアルキル基（特開昭６Ｏ−
５５５１８）。

一０８１置ｅ（ＯＣｚｌｌａ）ａ−（ＯＣａｌｌｅ）ｂ
−ＯＲ’（式中、ａは０〜４、ｂは５〜２０．ＲはＣ１
〜Ｃａのアルキル基） 〔発明が解決しようとする問題点〕 ところが、前記のシリコーン化合物の潤滑性は比較的価
れているが、摺動条件の厳しい磁気ディスクの磁気記録
媒体等においては、耐久性が充分に向上しない。その中
で、特開昭５７−３７７３０、同５７−４０７５２、同
５７−４０７５３．同６０−５５５１８記載の、一般式 ％式％ 式中、Ｒは含弗素基で−Ｒ’−ＣｘＦｚｘ＋ｚ　（Ｒ’
は炭素数１〜２６のアルキル基、又は１〜１１）は、比
較的耐久性の向上に良い結果が期待出来るが、含弗素基
を側鎖に持つので、シリコーン主鎖及び含弗素基のいず
れも磁気記録媒体の塗膜材料となじみが悪く、均一な塗
膜を作成することが困難である。又、ポリオキシアルキ
ル基を側鎖に持つものは、シリコーン化合物中のポリオ
キシアルキル基含有濃度が高いため磁気記録媒体の塗膜
材と相溶性が良すぎ、！膜の作成には有効であるが、摺
動面である磁気記録媒体表面がシリコーン主鎖で被われ
ること達ない。そのため、必ずしも充分な潤滑性は得ら
れていない。

本発明は、こうした磁気ディスク等の摺動面の潤滑性能
を向上するための潤滑剤を提供することを目的とするも
のである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、その目的を達成するために１種々の検討を行
った結果、潤滑効果を良好にするには、磁気記録媒体と
相溶性の良いセグメントと相溶性の悪いポリシロキサン
とをバランス良く存在する事が重要であることを知り、
それに基づいて発明を完成したものである。

本発明の潤滑剤は一般式 ％式％ （式中、Ｍｅはメチル基、Ｒは、アルキレン基。

Ｒ′は、炭素数１〜５のオキシアルキレン基又は置換オ
キシアルキレン基、ｍは５〜５０の整数、ｎは０または
１以上の整数、Ｘは極性基を表す、）で表される新規な
有機シリコーン化合物であり、磁気ディスク等の磁気記
録媒体の磁性層表面に被覆したり、磁性層中に含有させ
たりして、優れた潤滑効果を長期間接続させるようにし
たものである。

本発明で使用される前記一般式で表される潤滑剤は、一
般に常温常圧において粘稠な油状の潤滑剤で、長鎖のポ
リシロキサンとポリオキシアルキレン基を有し、更にポ
リオキシアルキレン基の末端に極性基を有して、三つの
異なった性質の分子鎖を備えている。

本発明で言う有機シリコーン化合物は、例えばチッソ（
株）より一般に市販されている下式構造のシリコーン化
合物より合成することができる。

（Ｇｒａｄｅ：ＦＭ０４１１） Ｍ　ｅ　　　　　Ｍ　ｅ　　　　　　　Ｍ　ｅ（Ｇｒａ
ｄｏ：ＦＭＯ５１３） 好適な潤滑剤の具体的な例は、たとえば、下記一般式 Ｍｅ　　　Ｍｅ　　　　Ｍｃ Ｍｅ　　　Ｍｅ　　　　Ｍｃ Ｍｅ　　　Ｍｅ　　　　Ｍｃ 等が挙げられる。

〔作用〕

本発明の有機シリコーン化合物は磁気記録媒体用塗膜を
作成後、ディスク上に塗布するが、又は磁気記録媒体用
塗膜材と混合した後ディスク上に塗布することにより、
耐久性のある磁気記録媒体を作成することができる。

本発明の潤滑剤中のポリシロキサンは磁性層中の樹脂成
分となじみが悪く、相溶性がないが、潤滑性に優れてお
り、一方、ポリオキシアルキレン基は磁性層中の樹脂成
分とのなじみがよいため、磁性層中に容易に相溶する性
質がある。さらに。

潤滑剤のポリオキシアルキレン基の末端にある極性基は
磁性層等に対する吸着性を与える。

〔実施例１〜３〕 ５００ｍＭの反応容器にチッソ（株）′ｌ！！シリコー
ン化合物（ＦＭＯ４１１）を１００ｇ　（０，１モル）
入れ脱気、脱水をおこなう０次に、触媒として三弗化ホ
ウ素エーテラート５ｇを入れ１反応容器内を窒素で置換
後、０℃−５℃に冷却する。

その後、エポキシ化合物２モル当量を滴下する。

実施例１ではエチレンオキサイド、実施例２ではプロピ
レンオキサイド、実施例３ではフェニルグリシジルエー
テルを滴下する０滴下終了後、更に８０℃にし、１８時
間攪拌を続けた１反応終了後。

脱触媒、及び、未反応のエポキシ化合物を脱気後、粘ち
ょう状物質を得た。この粘ちょう状物質をガスクロマド
分析、元素分析、赤外分光分析で構造解析した結果、表
１に示す構造の、広い分子量分布を持つ潤滑剤であるこ
とが判った。

本発明の潤滑剤を５インチのフレキシブル磁気デスクに
塗布し評価した。すなわち、磁性酸化鉄（ＹＦｅｚＯｓ
）　６８　ｇ、　ＶＡＧＨ（米国　Ｕ、Ｃ，Ｃ社製塩化
ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体）　２
６　ｇ、　Ｎ１４８２．１　（日本ゼオン社製アクリル
ニトリル−ブタジェン−共重合体）５ｇ、コロネートＬ
（日本ポリウレタン社製ポリイソシアネート）２ｇ、カ
ーボンブラック７ｇ、トルエン７５ｇ、メチルイソブチ
ルケトン７５ｇ、をボールミル中で混合分散し、溶液を
調製する。この溶液をＪ！工さ７５μｍの円板状のポリ
エステルフィルムに乾燥ノリさが３μｍに成る様に塗布
、乾燥し、磁性塗膜を形成した。その後、表の有機シリ
コーン化合物を磁性塗膜上に塗布した。

こうして得られた磁性塗膜の耐久性を球面摺動試験機で
評価した。すなわちサファイヤ球面摺動子に荷重Ｌｏｇ
を加え、周速１０　ｍ　／　ｓでディスクを回転させ、
磁性薄膜が破損するまでの総回転数で評価する。表にそ
の結果を示した。比較例は厚さ７５μｍの円板状のポリ
エステルフィルムに乾燥厚さが３μｍに成る様に磁性塗
膜を形成し、磁気ディスク用潤滑剤とて実績のあるクラ
イトツクス１４３　　ＡＣ（ｄｕ　Ｐａｎｔ社製）を塗
布した場合を示した。

表から明らかなように１本発明の磁性塗膜は比較例と比
べ寿命が優れていた。

〔実施例４〜６〕 実施例１〜３で得られた有機シリコン化合物６０ｇを三
ロフラスコに入れ、脱気、脱水機、さらにキシレン２０
０ｇを入れる。

三ロフラスコをマントルヒータで５０℃に加熱しながら
金属Ｎａ　　１０ｇ（０，４５モル）を少にづつフラス
コに投入した。所定の金属Ｎａを投入後、充分に攪拌し
、キシレンとの混合液を得た。

次に、この混合液中によう化メチル（ＣＩｌｓｌ）６１
ｇ（０，４３モル）を入れ、攪拌しながら１００〜１２
０℃で１２時間加熱した。反応液を室温に戻し、充分に
水洗後、真空蒸留により精製した。

ガスクロマド分析、元素分析、赤外分光分析の結果、第
１表に示す潤滑剤であることが判った。

本発明の潤滑剤を実施例１〜３と同様に５インチのフレ
キシブル磁気ディスクに塗布して評価した。

その結果、本発明の磁性塗膜は比較例と比べ磁性塗膜が
破損するまでの総回転数は大きく、寿命が優れていた。

〔実施例７〜９〕 実施例１〜３で得られた有機シリコン化合物６０ｇを三
角フラスコに入れ、脱気、脱水機、さらにキシレン２０
０ｇと１０ｇのシクロヘキシル１８クラウン６の混合溶
媒を入れる。その後、過マンガン酸カリュウム２０ｇを
三角フラスコに入れ、室温で３時間攪拌を続ける。反応
終了後、充分に水洗し、真空蒸留で精製する。ガスクロ
マド分析、元素分析、赤外分光分析の結果、第１表に示
す潤滑剤であることが判った。

本発明の潤滑剤を実施例１・〜３と同様に５インチのフ
レキシブル磁気ディスクに塗布して評価した。

その結果、本発明の磁性塗膜は比較例と比へ磁性塗膜が
破損するまでの総回転数は大きく、寿命が優れていた。

〔実施例１０） 一般の構造用鋼材であるＳＳ４１を軸受材料とし、摺動
部をトリクロロエチレンで超音波洗浄する。その後、空
気中で、３８０℃で２０分空焼きを行う。次に、摺動部
をサンドペーパーで表面を均質に鏡面仕上げし、軸受材
料（１）を作成する。

充分に脱水したｐ−フェニレンジアミン５４ｇ（０，５
０モル）をＮ−メチル−２−ピロリドン１０００　ｇに
完全に溶解させた後、３．３’　、４゜４′−ビスブエ
ニルテトラカルボン酸二無水物１４７ｇ　（０，５０モ
ル）を加える。これらの混合を充分に攪はんし、下式に
示したポリアミド酸溶液を作成する。

このポリアミド酸溶液に実施例９の化合物を６０ｇ加え
均質に攪はんした溶液を作成する。軸受材料（１）は良
く攪はんした溶液中に浸した後、５０℃のｒ＋’ｌ浄な
大気中に２時間放置する。その後、３５０℃−３０分の
加熱硬化を行う。

本発明の実施例９の化合物を含むプラスチックコーティ
ング軸受と、比較例として、実施例９の化合物を含まな
いプラスチックコーティング軸受の性能を第２表に示す
が１本発明は摩擦係数が低く、シかも２５０℃の高温度
でも軸受の摺動性能の４ＨＪＩＡとなる限界ｐｖ値が高
く優れていた。

※２：摺動速度ｖ　＝］Ｏｍ／ｓ ＊３：運転開始直後に焼き付は発生、測定不能〔発明の
効果〕 本発明の潤滑剤は、高速度軸受の潤滑に優れている。

また、磁気ディスク面に塗布することによりすぐれた潤
滑効果を与える。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｍｅはメチル基、Ｒは、アルキレン基Ｒ′は、
   炭素数１〜５のオキシアルキレン基又は置換オキシアル
   キレン基、ｍは、５〜５０の整数、ｎは０または１以上
   の整数、Ｘは極性基を表す。） で表される化合物を主成分として含有する潤滑剤。 ２、前記一般式中のＸで表される極性基が、−ＯＨ、−
   ＯＣＨ＿３、−ＣＯＯＨ、−ＯＣＨ＿２Ｃ００Ｈから選
   ばれることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の潤
   滑剤。 ３、一般式中のＲは炭素数１〜３のアルキレン基である
   特許請求の範囲第１項記載の潤滑剤。