JPS62187798A - 摩擦及び摩耗を受ける表面を保護し及び潤滑にする方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 産業上の利用分野 本発明は、例えば磁気記録媒体や磁気テープカセットを
含むアクセサリ−等の１１擦及び摩耗を受ける表面を、
フッ素化ダリウレタンを含む保護コーティングを塗布す
ることによって保護及び潤滑にする（ｌｔＩｂｒｉｅａ
ｔ・）方法に関する。

より詳細には、本発明は該表面がスライディング、ロー
リング、横方向の力或は法線力を受けるか、或は性質が
同様又は異なる他の面との連続的か或は繰返しの間欠的
な接触を含む運動を受ける際に、ポリオキシフルオロア
ルキレンブロックを含有するポリウレタン樹脂を用いて
＃表面を摩擦や摩耗から保護するコーティングを得るこ
とに関する。

このような摩擦の問題は磁気記録媒体を用いる任意の装
置、特にオーディオ及びビデオカセット或は磁気ディス
クにおいて起きる。

従来の技術 摩擦や摩耗から生ずる欠点を最小にするために、中性の
パーフルオロポリエーテルをオーディオ及びビデオ記録
用磁気ディスク汲びテープの表面用潤滑剤として用いる
ことが知られている。

この目的に適したパーフルオロポリエーテルは商標ｒ　
ＦＯＭＢＬＩＮＪ　（モンテジソン）及びｒＫＲＹ’ｒ
ＯＸＪ（デュポン）で販売されてきており、及び例えば
、米国特許４２４λ２１８号、同Ｓ、６６５，０４１号
及び同４７１５．３７８号に記載されている。しかし、
これらのパーフルオロポリエーテルは基体（キャリヤー
表面）への接着力が不十分なために長期の保護を与えな
い。

パーフルオロポリエーテルの潤滑性のいくつかの改良は
、米国特許４２６８．５５６号及び４、２６１２３８号
に記載されている通りに、パーフルオロポリエーテル鎖
に−ＣＭ２ＯＨ，−ＣＯＯＲ。

−ＣＯＮ）Ｉ−Ｒ及び−Ｃｏ−ＣＦ、等の極性及び化学
的に反応忰の末端基を、これらはバーフルオ四ポリエー
テル化合物の潤滑にすべき表面への向上した接着力を付
与するものと考えて導入することによって行なわれてき
た。しかし、接着枠の向上は不満足なことがたびたびあ
り、及びパーフルオルポリエーテル生成物を塗布する特
定の基体による。高分子基体或は金ｌｌ＠化物粒子を高
分子マ）　ＩＪラックス分散させた場合、これらの潤滑
剤は基体に十分に適合せず、そのため接着力及び生ずる
保り作用は短期間のものであった。

更に、かかる改質パーフルオロポリニー誉ルは末端基の
反応性が高いことの欠点を示し、該末端基の内のいくつ
かは、例えば容易に加水分解して酸基を生成し、該酸基
は付着させた材料と反応し、それによって該材料の性質
を変えて悪くする。

摩擦及び摩耗管受ける８部材を収容する製品に閃しては
、ぎリテトラブルオロエチレン（ＰＴＦＥ）　テ作った
コーティングも知られている。ＰＴＦＥ保護層は、極め
て耐摩耗性であるが、汎用性が極めて限られているので
保護すべき特定面、並びに該保１１ＦＩｊについて使用
することができる塗布技法のタイプの両方に関して欠点
を示す。実際、ＰＴＦＥは有機溶媒に不溶であるので、
ポリマー分散液として塗布しなければならない。しかし
、このような技法による場合、ポリマーの十分に薄く、
均一な層を得ることは不可能である。層が厚くなれば、
例えば、読取り／記録ヘッドと磁気テープとの間隔が増
大することにより信号レベルが低下する等の問題を生じ
る。

目−四ツパ公表出願第１６５，６４９号及び同１ｔ５５
，６５０号は、コーティングの基体表面への接着力を向
上させるのに適した特殊の末端基を含有するフルオセボ
リエーテルを使用することについて記載している。

該フルオ四ポリエーテルは良好な潤滑性を示し、及び磁
気記録媒体の潤滑において、並びにオーディオ及びビデ
オ記録カセットのアクセサリ−用に簡便に用いることが
できる。しかし、該フルオロぎりエーテルによる滑車の
結果は、主に金属表面に塗布した場合にのみ達成される
。

発明が解決しようとする問題点 このように、高分子性か或は今風性であって摩擦及び摩
耗を受ける表面を、該表面の長く続く保護及び潤滑を与
えることができる保護コーティングによって保護するの
に有用な方法が必要であった０ 同様に、保護コーティングは保護すべき表面に磁気記録
媒体の応答信号に変化の無いような５０〜ｔｏｏｏ人の
範囲の非常に薄い層の形で、並びに信号応答の問題が存
在しないアクセサ＋）　　Ｍ材用のｔｏ００〜ｓ　ｏ、
　ｏ　ｏ　ｏ人の範囲の一層厚い層の形で塗布し得るこ
とが望ましい。

発明の要約 問題点を解決するための　段 驚くべきことに、上記の欠点はぎリオキシフルオ冑アル
キレン基を含むフッ素化ポリマーを摩擦及び摩耗を受け
る表面に塗布することによって解決し得ることが今わか
った。

より詳細には、本発明に従えば、フッ素化ポリウレタン
ぎりマーを用いてコーティングを行なう。

これらのポリマーはブロック構造を有し及び下記の群か
ら選ぶ反復フルオロポリオキシアルキレン単位を含有す
る： １、　　（ＣＩＦ４０）及び終局には（ＣＦ２Ｏ）、該
単位はフルオロポリオキシアルキレン鎖に沿って溝足す
べき程に（無作為に）分布される蓼 ＩＩ　、　　（Ｃ，Ｆ、ｏ）及び終局には（ＣＩ　Ｆ４
０　）及び／又は（ＣＦＸＯ）　Ｃ式中、Ｘは−Ｆ或は
−ＣＦｓである）、該単位はフルオロポリオキシアルキ
レン鎧に沿って無作為に分布される寥 １、−ＣＨ，−ＣＦ、−ＣＦ、−０−＋■　、　　　−
ＣＦ、−ＣＦ、−ＯＦ’、−０−菖発明の詳細な説明 特に、本発明において用いるポリマーのフルオロポリオ
キシアルキレン単位は下記の通りである：Ｉ　）　　−
　’４０）　（ＣＦｓＯ）　；又は−　Ｆａ　Ｏ）富 ｎ）　　（ＣｓＦｓＯ）−ＦａＯ）（ＣＦＸＯン（式中
、Ｘは−Ｆ或は−ＣＦ、である）蓄又は （ＣＩ　ＦＩ　０）（ＣＦＸＯ）膠又は（ＣｓＦｓＯ）
茅 ｍ）　　−ＣＭ、−ＣＦ、−ＣＦ、−０−；該単位は下
記の構造式によって示す通りに互いに結合されるニ ー（０−ＣＦ、−ＣＦ、−ＣＭ、）−０−Ｒ’、−０−
（ＣＨ，−ＣＦ、−ＣＦ、０）ｑ− （式中　Ｒｌ　ｔはフルオロアルキレン基であり、ｐ及
びｑは０〜２００の整数であり、Ｐ　＋　ｑは少なくと
も１である）Ｎ ｍＶ）　　−ＣＦ、−ＣＦ、−ＣＦ、−０−ｉ該単位は
下記の構造式で示す通りに互いに結合される：（式中、
Ｒ２はフルオロアルキレン基であり、Ｘは０又は１であ
り、ａ及びｂは整数であり、ａ＋ｂは少なくとも１であ
る）。

一層特には、本発明において用いることができるフッ素
化ポリウレタンは下記の成分を含有する：（１）　　Ｉ
、ＩＩ、ＩＩＩ、ｍＶ及び７群の単位の中から選ぶフル
オ四ポリオキシアルキレン単位を含有し、好ましくは平
均分子量約５００〜７０００を有するフッ素化ジイソシ
アネート。

１群に属するフッ素化ジイソシアネートは特に下記の一
般式から成るものの中から選ぶ：ＯＣＮ　−Ｒ−（Ｚ　
）、１−ＯＦ２Ｏ−　Ｆ２Ｏ）−−（ＣＦｔＯ）、−Ｃ
Ｆｔ　”　（Ｚ　）、１−Ｒ−ＮＣＯ〔式中、ｄ＝ｏ又
は１ｆｍ及びｎは結果として生ずる平均分子量が上述し
た範囲内に入るような正の整数であり； （ＣＦ２Ｏ）及び−ＦａＯ）単位は鎖に沿って無作為に
分布され； ２は結合二価ラジカル、例えば−〇〇ＮＨ−ｇ　−Ｃ）
Ｉ、−１−ＣＨ，０−３−ＣＨ，ＯＣＨ，−１−ＣＨ，
０８０，−であり；Ｒは１〜１２の炭素原子を有する二
価の脂肪族ラジカル、二価の脂環式ラジカル、或は二価
の芳香族ラジカルである〕。

上記のフルオ四ポリオキシアルキレンイソシアネートは
公知の方法、例えば米国特許＆８１Ｑ、８７４号に記載
されている方法によって得ることができる。

１群の７ツ素化ジイソシアネートは、単位（ＣＦ、ＣＦ
２Ｏ）のみを含有する場合、米国特許第４．５２４０３
９号に従って作ることができ、機能的末端基−ＣｏＦ′
をイタリー特許出！！！第２２９２ＯＡ／８５号に記載
されている方法によって導入し、続いて米国特許＆　８
４７．９７８号及び同へ８１へ８７４号に記載されてい
る通りＫして−ＮＣＯ基に転化することができる。

■群のフッ素化ジイソシアネートは′＃に下記の一般式
によって表わすことができる化合物の中から選ぶ： ０ＣＮＲ（Ｚ）、１−（Ｃｍ　Ｆ＊　Ｏ）　ｒ　−　Ｆ
４０　）、　（ＣＦＸＯ）　ｔ−（Ｚ）４−Ｒ−ＮＣＯ
〔式中、Ｘ＝−Ｆ又は−ｃｙ、；ｄ、ｚ及びＲは上に挙
げたのと同じ意味を有しＢｒ５ｓ及びｔは結果として生
ずる平均分子量が上述した範囲内に入るような正の整数
でありＥ　（ＣＩＩＦ＠０）、（Ｃｏ　Ｆ４０　）及び
（ＣＦＸＯ）単位は鎖に沿って無作為に分布される〕。

該化合物は米国特許１６６５．０４１号に記載される通
りにＣ３Ｆ、及びＣ，Ｆ、の混合物を光酸化し、次いで
一〇〇Ｆ末端基を−ＮＣＯ末端基に転化することによっ
て得ることができる。この転化は米国特許＆　８４７．
９７１３号及び同４８１０．８７４号に記載されている
通りの公知の方法によって行うことができる。

■群のフッ素化ジイソシアネートは、特に下記の一般式
によって表わすことができる化合物の中から選ぶ： Ｂ　”　ＣＦｔＣＨｔ　（ＯＣＦ＊　ＣＦｔＣＨｔ　）
、−ＯＲ’ＩＯ−（ＣＨ，ＣＦｔＣＦ２Ｏ）　、−Ｃ馬
ＣＦ、−Ｂ （式中、ｐｓ　ｑ及びＲ′ｆは前述した意味を有し及び
公表目−田ツバ出１１ＥＰ１４＆４８２号に記載されて
おり、Ｂ基は米国特許＆　８４７．９７８号及び同４８
１０，８７４号に記載されている通りに−ＮＧＯ末端基
に転化することができる一〇〇Ｆ末端基を含有する。

■群のフッ素化ジイソシアネートは米国特許４５２４０
５９号とＩＰ１４８，４８２号とに従って作ることがで
き、機能的末端基−ＣＯＦをイタリー特許出願第２２９
２０　Ａ２Ｂ　５号に記載されている方法によって導入
し、続いて米国特許第４８４７．９７８号及び同５．８
１へ８７４号欅記載されている通りにして−ＮＣＯ基に
転化することができる。

７群のフッ素化ジイソシアネートは特に下記の一般式に
よって表わすことができる化合物の中から選ぶ： Ｃ式中、Ａは−ＮＧＯ末端基、例えば−ＣＭ、ＮＧＯを
含有するラジカルでありｉａ、ｂＸＩＣ及びＢ、は前述
した意味を有し；ｎは１に等しいか又はそれより大きい
整数である〕。

該化合物は公表ヨージッパ出願ＥＰ１５ｔ、８７７号に
記載されている。

（ｂ）　　非フツ素化ジイソシアネート、例えば下記の
一般式によって表わされるもの： ０ＣＮ−Ｒ−ＮＣＯ 〔式中、Ｒは前述したラジカル等の有機の二価ラジカル
〕。

（ｃ）１個又はそれ以上の芳香族又は脂環式多環（ｄ）
　ｉｎ、■、■又はｖ族の中カラ選ヒ、好ましくは平均
分子社線４００〜７０００を有する、−ＯＨ，−０）１
末端基を有する〆リオキシフルオロアルキレン。

１群に属するフルオ四〆リオキシアルキレンジオールは
、特に下記の式のジオールの中から選ぶ：ＨＯ−（ＣＨ
ｔ　ＣＨｔ　Ｏ）　ｘ−ＣＨｔ−ＣＦｔ　０−−　’ａ
　Ｏ）ｍ−（ＣＦｔ　Ｏ）　ｎ　−ＣＦｔ　−ＣＨｔ（
ＯＣＨ，ＣＨ，）、　ＯＨ（式 中、２はト４の整数であり＄ｍ及び鳳は平均分子量が上
述した範囲内に入るような正の整数である）。

フッ素化ジオールとして、また上記のタイプのフルオ田
ポリアルキレン鎖及び次のタイプの末りＳ＝”　Ｃ０Ｎ
ｕＲ’　（ＣＨｔ）ｖＯＨ（式中、Ｒ１はＨ又はアルキ
ルであり、マは１〜６である）を有する化合物を用いる
こともできる。

これらの７．Ａ／オロポリオキシアルキレンジオールは
、例えば米国特許へ８１Ｑ、８７４号に記載されている
通りの公知の方法によって得ることができる。

１群のフッ素化ジオールは、（ＣＦ、ＣＦｔＯ）単位の
みを含有する場合、米国特許４．５２翫Ｑ５９号に従っ
て作ることができ、機能的末端基−ＣＯＦをイタジー特
許出願第２２９２０人／８５号に記載されている方法に
よって導入し、続いて米国特許翫８４７．９７８号及び
同３．８１−８７４号に記載されている通りにして一〇
Ｈ基に転化することができる。

■群に属するフッ素化ジオールは特に下記式によって表
わすことができる化合物の中から選ぶ：ＨＯ−ＣＩ’１
ｔ−ＣＦ、−（Ｃ，Ｆ＠Ｏ）、　（Ｃ１Ｆ４０）、　（
ＣＦＸＯ）、−ＣＦｔ−−ＣＨ，−０Ｈ （式中、Ｘ＝−Ｆ又は−ＣＦ３　＋　ｒ　ｓ−及びｔは
平均分子量が前に規定した通りＫなるような正の整数で
ある）。

該化合物はＣ，？、及びＣ１！Ｆ４の混合物を米国特許
’Ｓ、６６５．０４１号に記載されている通りにして光
酸化した後に、−ＣＯＦ’末端基を米国特許Ｓ、８４ス
９７８号及び同へ８１へ８７４号に記載されでいる通り
の公知の方法によって末端−ＯＨ基を得るように転化す
ることによって得ることかできる。

■群に属するフッ素化ジオールは特に下記の一般式の化
合物の中から選ぶ： Ｆｏｅ−ＣＰｔ　（１％（ＯＣＦｔ　ＣＦｔＣＩＩＩＪ
　ｐ−ＯＲ’、　０−　（ＣＨ，ＣＦ、　ＣＦ、　Ｏ）
、−ＣＩＩ、ＣＦ、−ＣＯＦ （式中、Ｐ％Ｑ及びＦ、は前に挙げた意味を有する寡該
化合物は公表ヲーロツバ特許ＥＰ１４８，４８２号に記
載されており、−ＣＯＦ末端基を米国特許４８４７、９
７８号及び同４８１へ８７４号に記載されている通りＫ
して−ＯＨ末端基を得るように転化する。） ■群のフッ素化ジオールは米国特許４．５２＆０３９号
とＥＰ１４８．４８２号とに従って作ることができ、機
能的末端基−ＣＯＦをイタリー特許出願第２２９２０ム
７８５号に記載されている方法によって導入し、続いて
米国特許４８４７．９７８号及び同３８１−８７４号に
記載されている通りにして−ＮＧＯ基に転化することが
できる。

７群に属するフッ素化ジオールは特に下記の−般式によ
って構成される化合物の中から選ぶ：（式中、Ａは末端
−ＯＨ基、例えば−ＣＨ，ＯＨを含有するラジカルであ
り、ａ　１１１）　％　ｎ　Ｎ　Ｒｆ及びＸは上述した
意味を有する）。

該化合物は公表ヨーロッパ特許出願ＥＰ１５ｔ、８７７
号に記載されている。

（・）一般式ＨＯ−Ｒ−ＯＨＣ式中、Ｒは前述した意味
を有する）の非フツ素化ジオール。本発明に従って使用
することができるポリウレタンは、例えばイタソー特許
９０５，４４６号及びイタリー特許出廊ｆ’ｓ　１９４
９７　Ａ　／　８５号に記載されている。

本発明において用いるフッ素化ポリウレタン用架橋剤と
して、下記のタイプの多官能価化合物を用いることがで
きる： （ｆｌ）上記（ｄ）に示したタイプのフルオ四ポリオキ
シアルキレン鎖を有し及び下記のタイプニーＣＨ，０−
ＣＨ，ＣＨ（ＯＨ）−ＣＭ２ＯＨ，−Ｃｏ−Ｎ（ＣＨ，
ＣＨ，ＯＨ）。

の末端基の内の１つ又は両方を有するトリヒドロキシ−
又はテトラヒト四キシポリオキシフルオロアルキレン。

単に１つの末端基のみが前述したタイプの場合、他の末
端基は（ｄ）に示すタイプのモノヒドロキシル化基であ
る。

これらは公知の方法、例えばイタリー特許９０４４４６
号に記載する方法によって得ることができる。

（１，）　　）り一又はテトラヒト四キシ化合物、例え
ばＦリメチ胃−ルプレパン、ｔ２．６−ヘキサントリオ
ール、下記式： ％式％ 或はフッ素化ポリヒドロキシ化合物、例えば、下記式： （ｘ）上記（ｂ）に記載したイソシアネートの三量体或
はポリマー等のポリイソシアネート、例えばヘキサメチ
レンジイソシアネート或はＦルエンジイソシアネートの
三量体。

架橋させるべきポリ！−がイソシアネート末端基を含有
する場合に、ポリオールタイプの架橋剤、例えば上記（
ｆ）及び（ｆ、）に記載したものを用いる。

他方、架橋させるべきポリマーがヒドロキシル化末端基
を含有する場合、架橋剤として上記（ｇｌに記載したよ
うなポリイソシアネートを用いることができる。

本発明において用いるポリウレタンは、本明細書中以降
に詳細に説明する通りに、捌々の成分（ａ）、Ｑｌｌ）
、ｔｅｌ、（ｄ）及び（・）を必要に応じて（ｆ）タイ
プか或は（ｇ）タイプのいずれかの適当な架橋剤で架橋
させたものを組合わせて、但し、ポリウレタンの成分の
内の少なくとも１つは上述したタイプのフルオ四ポリオ
キシアルキレン単位を含有することを条件として得られ
る。

本発明に適したポリウレタンは２工程プロセスによって
作ることができ、初めに二官能価ジイソシアネート成分
をジヒドロキシ化合物とモル比１：１で゛、或は２つの
成分の内のいずれか一方を過１［ＩＫ存在させて一緒に
混合する。次いで、高分子鎖の長さを伸長させるために
混合物を約２０゜〜１００℃において反応させる。それ
によって適当なポリマーが得られ、所望の場合に、該ポ
リマーを次いで多官能価成分（架橋剤）の添加によって
最終生成物に転化させることができる。

プレポリ！−がジオール成分を過剰のイソシアネート化
合物と反応させて得られたもので主にイソシアネート末
端基を含有するならば、架橋剤はタイプ（ｆ）のぎりオ
ールになり；プレポリマーがジイソシアネートを過剰の
ジヒドロキシ化合物と反応させて得られたもので主にヒ
ドロキシル末端基を含有する場合には架橋剤はタイプ（
ｇｌのポリイソシアネートになる。

モル比１：１で操作すれば、線状ポリマーが得られ、架
橋剤を加えないでそのまま使用することができる・ しかし、架橋ポリマーを望む場合には、２つの反応体の
内の一方をわずかに過剰に加え、次いで前述した通りの
適当な架橋剤によって架橋を行なわせる。それによって
、分子量の非常に高いプレポリマーを得ることができる
。

有効な触媒系を加えることＫより、低い温度（例えば、
２０”〜６０℃）及び短い時間で操作することが可能に
なる。その上、触媒を適当に導入することＫより、可使
時間、すなわち、反応混合物が十分に流動性のままであ
る時間を最適圧することができる。

触媒として、有機スズ化合物、例えばジブチルスズジラ
ウレート、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズオ
キシド；鉄（Ｆ’・）誘導体、例えば７エロアセチルア
七トネート；チタンアルコレート、例えばチタンテトラ
イソプ賞ビレート；第三アミン、例えばトリエチルアミ
ンを用いることができる。触媒の使泪量は、反応体の合
計１ｓＬｍを基準にして、通常的１０Ｏ−；〜２ｆ［ｆ
ｆｉ％、好ましくは約Ｑ、Ｏ−；〜１１１．５％である
。

このようにして作ったポリマーを基体に塗布する好まし
い方法は、別々の２つの溶液、−４ｙ４Ｍ４４−一方の
溶液は上述の通りにして作ったインシアネート或はヒト
田キシル末端基を有するプレ〆す！−を適当な溶媒、例
えばＬｉ、２−）りり四ロー　１．２．２−　）リフル
オ四エタン（時にはＬＬ２−トリク田ロトリフルオ賞エ
タンと呼ぶ）とアセトンとの（比９０：１０）混合物中
に含む；第２の溶液は適当な架橋剤を適当な溶媒、例え
ばアセトン中に含む、を作ることを含む。各溶液につい
ての所望の粘度は、極めて低い粘度でさえ、種々の成分
を適当に分散させて得ることができる。

保護コーティングは、基体をプレポリマー溶液に浸漬し
た後に架橋剤溶液に続けて浸漬する（各々は上述した通
りにして作る）ことにより、或は保護コーティングを基
体にはけ塗等の技法で塗布することによって得られる。

どちらの場合においても、この後に溶媒蒸発及び温度約
２０°〜１５０℃、好ましくは約５０＠〜１２０℃の最
終熱処理が続く。

別の方法により、二官能価ヒト四キシプレポリマーを過
剰のイソシアネートと反応させ、それによってイソシア
ネート末端を有するプレポリ！−を得、次いで、プレポ
リマーを第三アミン三量化触媒、例えばトリエチルアミ
ン或はＮ−メチルホルホリン、或はアルカリ金属アルフ
キシト等で架橋させる。この場合、コーティングはイソ
シアネート末端基を有するプレポリマー及び三量化触媒
を適当な溶媒、例えばｔｌ、２−）リクロａトリフルオ
田エタン／アセトンの９０／Ｉ　ｏｆｆｌｉ物中に含む
単一溶液に基体を浸漬して行なう。

溶媒を蒸発させた後に、架橋を行なうために熱処理を温
度約１００′″〜１５０℃において行なう。

上記のコーティング法の結果として、所望の厚さ１５０
〜ｔ０００人程の極めて薄い厚さでさえも有する自滑性
の保護コーティングを得る。しかし、ｔｏ００〜ｓ　ｏ
、ｏ　ｏ　ｏ人程の一層大きな厚さを望む場合には、一
層濃厚な出発溶液を使用する。

ｔ：のよ５Ｋして塗布したポリマーフィルムは下記の物
理的パラメータによって特性表示されるニーＩ！擦係数
； 一接触角寥 一摩耗試験； −長い貯蔵期間の後のスチクション（５ｔｉｅｔｉｏｎ
）試験。

これらＫついては下記の具体例において詳細に説明する
。

保護コーティングとしてのフッ素化ポリウレタンは、金
属或は焼結合金で作る磁気媒体表面、アクセサリ−表面
、スライド、ガイドＫ特に適している。一層特には、磁
気媒体の分野において最も適した基体はポリマーマトリ
ックス或は連続金包層を含むものである。

磁気媒体は、通常、層を軟質プラスチック材料或は硬質
金属材料製の基体の上に配置して成る。

該磁気層は、通常、磁性酸化物粒子、例えばＦ＊２０Ｂ
　、ＣｒＯ２、Ｂａ７エライト、或はＦｅ等の金属粒子
を、例えばポリビニル、ポリウレタン或はエポキシタイ
プの熱可塑性或は熱硬化性ポリマー中に微細に分散させ
て成る。

その他の場合には、Ｃｏ　／　Ｐ或はＣｏ−Ｎ１／Ｐ合
金にすることができる連だ磁気金属層を、或は記録作業
の場合にはノルマル方向Ｋ　Ｃｏ／Ｃｒ合金の層を硬質
或は軟質基体に真空下の蒸発或はスパッター技法を用い
て付着させる。

磁気テープ及びディスクに関しては、本発明の軟質或は
硬質ポリウレタンフィルムを読取り／記録ヘッドと接触
する磁気媒体の面の両方に塗布し、こうして潤滑剤とし
て及び磁気媒体の保護剤の両方として、並び「バッター
コーティングＪ１例えばアクセサリ−駆動或は推進部材
と一層容易に接触する内面部のコーティングとして慟ら
くことができる；この後者の場合、該ポリウレタンフィ
ルムは主にｇ４滑剤として作用する。

本発明のポリウレタン層を簡便に塗被することができる
表面は、例えば、エラスジマータイプのポリマーを含む
合成ポリマー製のものである。合成ポリ！−は、例えば
ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテル、ポリエーテル
ケトン、芳香族ポリエーテルスルホン、ポリスルホン、
ポリカーボネーシ、ポリアセタール等を含む。

本発明のだＯＫ用いるポリウレタン化合物は、また、運
動を受は及びスライド或はレスティング表面等の他の表
面と接触するテクノポリマー（エンジニアリングプラス
チック）を基材とする製品用のコーティングとしても有
用である。

後者の場合、ポリウレタンを塗布すべき表面の性質によ
って、通常的ｔｏ００〜ｓ　ｎ、ｏ　ｏ　ｏ人の一層厚
いポリウレタンの層を塗布する。

今為連続ポリウレタン層による保護により固体自滑性層
を有利に得ることが可能になり、その上、かかる保護は
従来技術で知られている生成物によって達成し得るより
も一層長く続くことがわかったＯ 下記の例は単に例示の目的で挙げるもので、限定するも
のと考えるべきでない。

見と フッ素化？リウレタンの調製 ２５０　Ｃｅ容量の三つロフラスコに、８０ミリ当量〔
当ｆｆ１（ＩＷ、　）＝１６　＆１２　）に相当するム
Ｆビスフェノール１４４５ｇと、α、＃−ビス（トリル
イソシアネート）ポリオキシペルフルオロアルキレン（
本明細書中、Ｚ−ＤＩ８０Ｃと表示する）　（Ｅ、Ｗ、
　１７９７．！ｉ）　７７．２２９（４５ｍ＠ｑに相当
する）と、アセトン中ジブチルスズジアセテートの１２
Ｍ溶液α３２ｄ（反応体の合計モルを基準にして０．１
モル％の触媒）とを装入した。

次いで、フラスコを温度５０℃に保つ油浴中に浸漬した
。反応を攪拌下及び窒素雰囲気において３時間行ない、
反応マスを脱気するために周期的に減圧をかけた。

このようにして得たプレポリマーを用い、本発明に従っ
て磁気媒体用コーティングを得るのに必要な溶液を作っ
た。

溶液五＋ｔ１２−）リフ讐冒トリフルオツエタン（ｒＤ
＊１ｌｆｒ＠ｎＪ）／アセトンの９０；１０比中のプレ
ポリマー、溶液１リツＦル中２　ｔ　Ｏ７Ｆ　（９，８
６ｍ・ｑ）に等しい量茅 溶液Ｂ：アセシン中のＤ＊ｓｍｏｄｔｘｒｏＮ　１００
　、ＩＢ液１リットル当り’Ｌ９１ｇ（９，８４ｍ＠ｑ
）の量蓚 ｍ＠ｑｊ７ｍ１Ｂ比＝ｔｏ。

２つの溶液をその比で一緒にして混合した場合、１重量
％（１０９／リツＦル）の最終溶液を得る。

溶液を作るために無水及び蒸留溶媒を使用した。

例２ 三ツ口の２５０ｅｅｙラスコに、α、ω−ビス（ジヒド
ロキシメチＡＩ）ぎりオキシフルオロアルキレン−エチ
レン誘導体（Ｅ、Ｗ、１Ｏ−；Ｚ５：１４．３８ｍ＠ｑ
）と、プレ重合用触媒としてジブチルスズ−ジアセテー
トの無水アセトン中の１２Ｍ溶液１１１　ｆｌｌＪ（反
応体の全モルの１１％）と、遊離イソシアネート基の三
量化によって続く架橋反応を触媒する酢酸カリウムの無
水エタノールにおける１５１Ｍ溶液α９２１１１（加え
るべきイソシアネートのモルの２嘱）とを装入した。

次いで、フラスコを温度５０″ＣＫ保つ油浴中に浸漬し
、次いで真空下機械的に攪拌しながら溶媒を蒸発させた
。

次イテ、ＺＤＩ８０Ｃ（Ｅ、Ｗ、　１２３ｔ６　！２＆
７４ｍ＠ｑ）５ａ４３５ｇを加え、反応を機械的攪拌及
び窒素ガスシール下で５０℃において３時間行ない、反
応！スを脱気するために反応の終り頃に減圧をかけた。

生成したプレポリマー１＆６ｇを次いでｒ　Ｄ＠１ｌｆ
ｒ＠ｎ＊　Ｊ　９９　ｏ　ｌ１ｌｊに溶解し、それによ
り１を量％（１（１／りラドル）の最終溶液を得た。

例３ コーティング試験 本試験において、硬質の「酸化物−被覆」ディスクを用
いた。摩耗から保設丁べき磁気層は、エポキシポリマー
バインダー（おける２０２０ｇの針状粒子の分散体であ
った。

通常、表面潤滑剤として厚さ５０〜１００人の層で利用
されてきた中性のパーフルオロポリエーテル液は、長時
間（例えば、１００時間程度）にわたって遠心分離され
る場合には安定でない。

本例では、フッ素化コーティング層の塗布は例１の２つ
の溶液人及びＢを用い、塗布する瞬間に一！Ｋして混合
し、抜出し速度１５１Ｏ−；７秒で浸漬塗布する手段に
よって行ない、その結果、架橋した後に厚さ約８０人の
ポリマ一層を得た。

このようＫして処理したディスクに、次いで温度１００
℃において種々の時間熱処理（ベーキング）を行なった
。（２０℃、相対湿度８５％において１０時間の）固定
貯蔵期間の後の荷重を加えたヘッドの脱離及び始動を引
き起こすのに必要な接線応力又は力を評価することによ
って機械的表面特性（摩擦）を求めた。通常、「スチク
ション」と呼ばれているこの方又は応力は、硬質ディス
クメモリーを始動操作する間にヘッド−キャリング系の
受ける損傷を避けるためにできるだけ小さくなければな
らない。

比較のために、ｔＬ２−）リクロ田）す７／Ｌ／オリエ
タン中のＺ　ＤＩ８０Ｃを重合触媒の存在において用い
及びベーキング温度約１２０℃において操作して得たコ
ーティング層で得た値を下記に示す。

表　　１ 試！＃１ニオーバーコード（すなわち、コーティング層
）、：　Ｚ　ＤＩ８０Ｃ−厚す：　ａ　ｏ人；５．２５
”（１翫３ｓ）　　ウィンチェスタ−ディスク−読取り
／記録ヘッド： Ｍ　ｎ　Ｚ　ｎフェライト、荷重１０Ｉ；ベーキング温
度：１２０℃。

１５．０ ２４．２ ４　　　　　　　五５ ８３．８ 試験２：オーバーコート：プレポリマー−厚さ＝８０λ
：組成：例１を参照； ５．２５”（１３１ｃＩＲ）　ウィンチェスターチイス
クー読取り／記録ヘッド： Ｍ　ｎ　Ｚ　ｎフェライト−荷重１０ｇ；ベーキング温
度：１００℃。

ベーキング時間（時間）　　スチクションカ１　　　　
　　　　　　　　　α２５ ２　　　　　　　　　　　　　α２０ ４　　　　　　　　　　　　　α１５ ８　　　　　　　　　　　　　ｃＬ１５本発明の方法に
よって得られる優れた結果は試験２と試験１との比較か
ら明らかである。試験２におけるスチクションカは試験
１よりも著しく小さい。

例４ フッ素化ポリウレタンのコーティング層を用いて可能な
摩耗に対する保護を再び硬質の酸化物被覆ウィンチェス
タ−ディスクについて始動−及び−停止試験によって評
価した。

本試験では、メモリーユニットを通常又は標準の争件下
で用いなかった。ディスクの標準回転速度に一担達した
ら、読取り／記録ヘッドを空気力学リフトによってディ
スクの表面から約（１５〜０．５μ引き離し、実際少し
の摩耗もない。事実、メモリーユニットに繰り返し始動
／停止サイクルを行なった。ヘッドのスライディングは
磁気表面の劣化を生じ、最終的に磁気表面の実際の摩耗
に至る。これより、フッ素化ポリウレタン基剤の保護ポ
リマ一層の目的はこれらの条件下で引き起こされる摩耗
を最小限に低減させることである。

磁気媒質の耐用年数（或は寿命）は、再生信号において
１０％のドロップか或は容認し得ない土のド四ツブアウ
ト（情報の損失）のどちらかが起きる前に実施すること
のできる始動−及び−停止操作の数によって表わされる
。

通常、試験の終りにおける摩耗は磁気層の完全な！ｆ！
耗に至り、そのため下にある基体が現われる。

例２で詳細に述べた通りの複合ポリマーを用い、或は例
４に記載した通りにして得たＺ　ＤＩＳＯＣの溶用を用
いてディスクを塗被した。

表　　２ 始動−及び−停止試験 試験１　：　オーｔ＜　　＝ｒ　−）　：　Ｚ　ＤＩＳ
ＯＣ−厚す：８０人ベーキング温度：１２０℃ １　　　　　　　　　　　　１へ１００２　　　　　　
　　　　　　１５．６００４　　　　　　　　　　　　
１５．５００８　　　　　　　　　　　　１２．８０Ｏ
−；６　　　　　　　　　　　　１５．１００試験２：
オーバーコート：プレポリマー−厚さ２８０人 組成二側２の通り ベーキング温度：１２０℃。

１　　　　　　　２０．２００ ２　　　　　　　２５．３００ ４　　　　　　　２８．０００ ８　　　　　　　２７、３００ １６　　　　　　　２８．５００ 試験２で得られた優れた結果は容易に朋白である。

例５ 本試験では、磁気層がＣ・／Ｎｉ或はＣｏ　／　Ｎ　ｉ
　／　Ｐ合金から成る金属メッキの５．２５”（ＩＡ！
ａｌｌ）ディスク（硬質）に関する静及び動摩擦係数を
求めた。

本目的のために用いたフッ素化ポリウレタンは例２の組
成物で、希薄溶液から出発して浸清被覆技法によって塗
布し、それにより厚さ８０人を得た。

摩擦係数（Ｃ，Ｏ，Ｆ、　）は短い接触時間の後に、ヘ
ッドの運動を得るのに必要な接線力を適当な荷重測定セ
ル、信号コンディショナー、電位差針形記録計を用いて
求めることによって測定した。

試験の結果は下記の通りであった： チー４１　：　オーＨ−フ−）　：　Ｚ　ＤＩＳＯＣ−
厚さ２８０人（例４の通り）、 架橋：１２０℃において８時間 静Ｃ，Ｏ，Ｆ、　　　動Ｃ，Ｏ１Ｆ。

ＣＬ４３　　　　　　（１３８ ケース２：オーバーコー）：プレポリマー−厚さ：８０
人、組成二側２の通り、 架橋＝８０℃において５時間 静Ｃ，Ｏ，Ｆ、　　動Ｃ，Ｏ，Ｆ。

α３０　　　　　　　　α２５ 例６ 本例では、フッ素化ポリウレタンオーバーコート層をフ
ロッピーディスクに付着させた。磁気２はガンマ−Ｆ・
ｌｏｇをプラスチックポリウレタンマトリックに分散さ
せて成るものであった。

例１のプレポリマーを、例１に記載した通りに１％（濃
度−１０ＩＩ／リツトル）に希釈した溶液から出発し、
浸漬被覆技法により、厚さ２００人を得るような抜出し
速度で付着させた。

そのようにして処理した試験片について、結果として生
ずる表面の特性を求めるために、参照液の接触角の値を
求めた。

オーバーコートの接触特性を立証するために、過剰のイ
ソプロパン溶媒で２０℃において５分間洗浄した後に接
触角をまた求めた。

ケース１　ニオ−バー　＝ｙ　−）　：　Ｚ−ＤＩＳＯ
Ｃ−厚さ＝２００人（例４の通り） １５０℃において１時間ベーキング （架橋を行なうため）、 参照液体：蒸留Ｈ，Ｏ０ 接触角 秦洗浄はイソプロパツールで行なった。

＊齋約７２℃の値、しかし、該値は、基体の一部除去が
観察されるので有意でない。

ケース２ニオ−バーコード：例１の組成を有する参照液
体：蒸留Ｈ，０ 接触角 同じ材料について摩擦係数を前の例において記載した方
法によって求めた。結果は下記の通りであった： ＋−２１：　オーハーコ−）　：　Ｚ　ＤＩＳＯＣ（７
）み−厚さ＝２００人（例４の通り） ベーキング：１５０℃において１時間 ｃ、　Ｏ，Ｆ、　（ＭＡ耗−摩擦係数）静　　動α３５
　α３２ ケース２ニオ−バーコード：例１の通すの組成ベーキン
グ：８０℃において８時間− 厚さ：２ｏｏＡ Ｃ，Ｏ，Ｆ、　（摩擦係数）　　　静　　動α２７　　
０．２２ 例７ オーバーコートの耐溶媒処理性を求めるために、例５の
タイプのポリウレタンバインダーを有する７０ツピーデ
イスクについて種々の異なる参照液の接触角を溶媒（イ
ソプロパツール）で洗浄する前及び後に求めた。

フッ素化オーバーフートの組成は例２の組成であり、厚
さは１２０人であった。ベーキングを温度１００℃にお
いて４時間行なった。結果を表３に示す。

表　　３ 接触角 （ａ）　　基体の変更が観察された。

！　　洗浄をインプロパ／−ルで行なった。

寿寿　参照液が基体自体にｆ８解作用を及ぼす。

ｎ、ｄ、測定しない。

ｒ　”’　−＝　− 代理人の氏名　　倉　内　基　弘 一〜ニー′ 一部 同　　　　　　　風　　間　　弘　　志□−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、摩擦及び摩耗を受ける表面にポリオキシフルオロア
   ルキレンブロックを含有するポリウレタンを含む層を塗
   被することを含む該表面を保護及び潤滑にする方法であ
   って、該ブロックは下記の群： I 、（Ｃ＿２Ｆ＿４Ｏ）及び終局には（ＣＦ＿２Ｏ）
   、該単位はフルオロポリオキシアルキレン鎖に沿って無
   作為に分布される； II、（Ｃ＿３Ｆ＿６Ｏ）及び終局には（Ｃ＿２Ｆ＿４Ｏ
   ）及び／又は（ＣＦＸＯ）（式中、Ｘは−Ｆ或は−ＣＦ
   ＿３である）、該単位はフルオロポリオキシアルキレン
   鎖に沿って無作為に分布される； III、−ＣＨ＿２−ＣＦ＿２−ＣＦ＿２−Ｏ−；IV、−
   ＣＦ＿２−ＣＦ＿２−ＣＦ＿２−Ｏ；の反復フルオロポ
   リオキシアルキレン単位を含む方法。 ２、前記群のフルオロポリオキシアルキレン単位が下記
   ： I ）（Ｃ＿２Ｆ＿４Ｏ）（ＣＦ＿２Ｏ）；又は（Ｃ＿
   ２Ｆ＿４Ｏ）； II）（Ｃ＿３Ｆ＿６Ｏ）（Ｃ＿２Ｆ＿４Ｏ）（ＣＦＸＯ
   ）（式中、Ｘは−Ｆ或は−ＣＦ＿２である）；又は（Ｃ
   ＿３Ｆ＿６Ｏ）（ＣＦＸＯ）；又は（Ｃ＿３Ｆ＿６Ｏ）
   ； III）−ＣＨ＿２−ＣＦ＿２−ＣＦ＿２−Ｏ−；該単位
   は下記の構造式によって示す通りに互いに結合される：
   −（Ｏ−ＣＦ＿２−ＣＦ＿２−ＣＨ＿２）＿ｐ−Ｏ−Ｒ
   ＾１＿ｆ−Ｏ−（ＣＨ＿２−ＣＦ＿２−ＣＦ＿２Ｏ）＿
   ｑ−（式中、Ｒ＾１＿ｆはフルオロアルキレン基であり
   、ｐ及びｑは０〜２００の整数であり、ｐ＋ｑは少なく
   とも１である）； IV）−ＣＦ＿２ＣＦ＿２ＣＦ＿２−Ｏ； Ｖ）▲数式、化学式、表等があります▼； 該単位は下記の構造式で示す通りに互いに結合される：
   ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿ｆはフルオロアルキレン基であり、Ｘは０
   又は１であり、ａ及びｂは整数であり、ａ＋ｂは少なく
   とも１である） である特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、ポリウレタンが、下記の群： （ａ） I 、II、III、IV又はＶ群のフルオロポリオキシ
   アルキレン単位を含有し及び平均分子量約５００〜７０
   ００を有するフッ素化ジイソシアネート； （ｂ）下記式： ＯＣＮ−Ｒ−ＮＣＯ （式中、Ｒは１〜１２の炭素原子を有する二価の脂肪族
   ラジカル、二価の脂環式ラジカル、或は二価の芳香族ラ
   ジカルである） によって表わされる非フッ素化ジイソシアネート；の１
   個又はそれ以上のジイソシアネートを下記の群： （ｃ）１個又はそれ以上の芳香族環、脂環式環或は多環
   式環を含有するフッ素化或は非フッ素化ジオール； （ｄ） I 、II、III、IV又はＶ群の内の平均分子量約４
   ００〜７０００を有する、−ＣＨ＿２ＯＨ末端基を有す
   るポリオキシフルオロアルキレン； （ｅ）ＨＯ−Ｒ−ＯＨ式（式中、Ｒは前に規定した通り
   である）の非フッ素化ジオール の１つ又はそれ以上のジオールと反応させて得る特許請
   求の範囲第１項記載の方法。 ４、ポリウレタンを下記の化合物： （ｆ＿１） I 、II、III、IV又はＶ群のフルオロポリオ
   キシアルキレン鎖を有し及び各末端にヒドロキシ末端基
   であって該末端基の内の少なくとも１つはジヒドロキシ
   末端であるものを有するトリヒドロキシ−或はテトラヒ
   ドロキシ−ポリオキシフルオロアルキレン； （ｆ＿２）少なくとも３つの末端ヒドロキシ基を有する
   水素化或はフッ素化化合物であって脂肪族芳香族、或は
   多環式化合物であるもの； （ｇ）特許請求の範囲第３項記載のイソシアネート（ｈ
   ）のトリマー或はポリマーであるポリイソシアネート； の内の１種で架橋させ、ポリウレタンがすでに該単位を
   含有する場合には架橋用に使用する化合物はフルオロオ
   キシアルキレン単位を含有しなくてもよく、一方、ポリ
   ウレタンが該単位を含有しない場合には該化合物は該フ
   ルオロオキシアルキレン単位を含有しなければならない
   特許請求の範囲第３項記載の方法。 ５、ジイソシアネート及びジオールであって各々はポリ
   オキシフルオロアルキレン単位の無いものを、ポリオキ
   シフルオロアルキレン単位を含有する架橋剤と反応させ
   てポリウレタンを得る特許請求の範囲第４項記載の方法
   。 ６、成分（ａ）が下記式： ＯＣＮ−Ｒ−（Ｚ）＿ｄ−ＣＦ＿２Ｏ（Ｃ＿２Ｆ＿４Ｏ
   ）＿ｍ−（ＣＦ＿２Ｏ）＿ｎ−ＣＦ＿２−（Ｚ）＿ｄ−
   Ｒ−ＮＣＯ 〔式中、ｄは０又は１であり、ｍ及びｎは分子量が特許
   請求の範囲第３項に規定する通りになるように選ぶ正の
   整数であり、Ｚは二価の結合ラジカルであり、Ｒは１〜
   １２の炭素原子を有する二価の脂肪族ラジカル、二価の
   脂環式ラジカル或は二価の芳香族ラジカルであり、（Ｃ
   Ｆ＿２Ｏ）及び（Ｃ＿２Ｆ＿４Ｏ）単位は鎖に沿って無
   作為に分布されている〕のジイソシアネートである特許
   請求の範囲第３項記載の方法。 ７、成分（ａ）が下記式： ＯＣＮ−Ｒ−（Ｚ）＿ｄ−（Ｃ＿３Ｆ＿６Ｏ）＿ｒ（Ｃ
   ＿２Ｆ＿４Ｏ）＿ｓ（ＣＦＸＯ）＿ｔ−（Ｚ）＿ｄ−Ｒ
   −ＮＣＯ〔式中、Ｘ＝−Ｆ又は−ＣＦ＿３；ｄ、Ｚ及び
   Ｒは前に規定した通りであり；ｒ、ｓ及びｔは分子量が
   特許請求の範囲第３項に規定した通りになるように選ぶ
   正の整数であり、（Ｃ＿３Ｆ＿６Ｏ）、（Ｃ＿２Ｆ＿４
   Ｏ）及び（ＣＦＸＯ）単位は鎖に沿って無作為に分布さ
   れている〕のジイソシアネートである特許請求の範囲第
   ３項記載の方法。 ８、成分（ａ）が下記式： Ｂ−ＣＦ＿２ＣＨ＿２（ＯＣＦ＿２ＣＦ＿２ＣＨ＿２）
   ＿ｐ−ＯＲ＾１＿ｆＯ−（ＣＨ＿２ＣＦ＿２ＣＦ＿２Ｏ
   ）＿ｑ−ＣＨ＿２ＣＦ＿２−Ｂ （式中、ｐ及びｑは分子量が特許請求の範囲第３項に規
   定する通りになるように選ぶ正の整数であり；Ｒ＾１＿
   ｆはフルオロアルキレンラジカルであり；Ｂ基は−ＮＣ
   Ｏ末端を含有する） のジイソシアネートである特許請求の範囲第３項記載の
   方法。 ９、（ａ）が下記式：▲数式、化学式、表等があります
   ▼ （式中、Ａは−ＮＣＯ末端を含有する基であり；ａ及び
   ｂは整数であり、ａ＋ｂは少なくとも、１であり；ｎは
   １に等しいか又はそれより大きい整数であり；Ｒ＿ｆは
   フルオロアルキレンラジカルであり；ｘは０又は１であ
   る） のジイソシアネートである特許請求の範囲第３項記載の
   方法。 １０、成分（ｃ）が下記式：▲数式、化学式、表等があ
   ります▼（ビスフェノール（ＡＦ））、▲数式、化学式
   、表等があります▼或は▲数式、化学式、表等がありま
   す▼のジオールである特許請求の範囲第３項記載の方法
   。 １１、成分（ｄ）が下記式： ＨＯ−（ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ）＿ｚ−ＣＨ＿２−ＣＦ＿
   ２Ｏ−（Ｃ＿２Ｆ＿４Ｏ）＿ｍ−（ＣＦ＿２Ｏ）＿ｎ−
   ＣＦ＿２ＣＨ＿２（ＯＣＨ＿２ＣＨ＿２）＿２ＯＨ〔式
   中、ｚは０〜３の数であり；ｍ及びｎは分子量が特許請
   求の範囲第３項に規定した通りになるように選ぶ正の整
   数であり；（Ｃ＿２Ｆ＿４Ｏ）及び（ＣＦ＿２Ｏ）単位
   は鎖に沿って無作為に分布される〕 のジオールである特許請求の範囲第３項記載の方法。 １２、成分（ｄ）が下記式： ＨＯ−ＣＨ＿２−ＣＦ＿２−（Ｃ＿３Ｆ＿６Ｏ）＿ｒ（
   Ｃ＿２Ｆ＿４Ｏ）＿ｓ（ＣＦＸＯ）＿ｔ−ＣＦ＿２ＣＨ
   ＿２−ＯＨ〔Ｘは−Ｆ又は−ＣＦ＿３であり；ｒ、ｓ及
   びｔは平均分子量が特許請求の範囲第３項に規定した通
   りになるように選ぶ正の整数であり；（Ｃ＿３Ｆ＿６Ｏ
   ）、（Ｃ＿２Ｆ＿４Ｏ）及び（ＣＦＸＯ）単位は鎖に沿
   って無作為に分布される〕 のジオールである特許請求の範囲第３項記載の方法。 １３、成分（ｄ）が下記式： ＨＯＨ＿２Ｃ−ＣＦ＿２ＣＨ＿２（ＯＣＦ＿２ＣＦ＿２
   ＣＨ＿２）＿ｐ−ＯＲ＾１＿ｆ、Ｏ−（ＣＨ＿２ＣＦ＿
   ２ＣＦ＿２Ｏ）＿ｑＣＨ＿２ＣＦ＿２ＣＨ＿２ＯＨ（式
   中、ｐ、ｑ及びＲ＾１＿ｆは各々特許請求の範囲第３項
   に規定した通りである） のジオールである特許請求の範囲第３項記載の方法。 １４、成分（ｄ）が下記式：▲数式、化学式、表等があ
   ります▼ （式中、Ａは末端−ＯＨを含有する基であり；ａ、ｂ、
   ｎ、Ｒ＾１＿ｆ及びｘは各々特許請求の範囲第９項に規
   定した通りである） のジオールである特許請求の範囲第３項記載の方法。 １５、架橋剤が下記：▲数式、化学式、表等があります
   ▼、▲数式、化学式、表等があります▼ ヘキサメチレンジイソリアネートの三量体、或はトルエ
   ンジイソシアネートの三量体である特許請求の範囲第４
   項記載の方法。 １６、別々な２つの溶液、イソシアネート或はヒドロキ
   シ末端を有するプレポリマーを溶媒に溶解して含有する
   第１溶液と架橋剤を溶媒に溶解して含有する第２溶液と
   を作り、前記表面に該第１溶液を塗布した後に該第２溶
   液を塗布し、次いで溶媒を蒸発させ、温度約２０°〜１
   ５０℃で加熱することによって前記コーティングを行う
   特許請求の範囲第１項記載の方法。 １７、三量化触媒及びイソシアネート末端基を有するプ
   レポリマーを溶媒中に含む単一溶液を作り、該溶液を表
   面に塗布した後に溶媒を蒸発させ、温度約１００°〜１
   ５０℃で加熱することによって前記コーティングを行う
   特許請求の範囲第１項記載の方法。 １８、表面が特許請求の範囲第１項記載の方法に従って
   潤滑にされ及び保護された１つ或は多量の硬質磁気記録
   ディスク。 １９、フレキシブルパッキング及び磁化性層を含む磁気
   記録媒体であって、該層は特許請求の範囲第１項記載の
   方法に従う潤滑及び保護層を有する磁気記録媒体。 ２０、特許請求の範囲第１項記載の方法に従って潤滑に
   され及び保護された表面を有する磁気記録テープ。