JPS62181390A

JPS62181390A - 難燃剤組成物

Info

Publication number: JPS62181390A
Application number: JP2189586A
Authority: JP
Inventors: Yoshikatsu Ogawa; 小川　吉克; Haruhiko Hisada; 晴彦久田; Takeshi Kasahara; 猛笠原; Fumihiko Kizaki; 木崎　文彦; Masahide Yoshiya; 葭矢　誠秀
Original assignee: Marubishi Yuka Kogyo KK
Current assignee: Marubishi Yuka Kogyo KK
Priority date: 1986-02-05
Filing date: 1986-02-05
Publication date: 1987-08-08

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は難燃剤組成物に関する。

従来、プラスチック、繊維、繊維製品等の難燃剤として
、燐酸、アンモニウム、臭化アンモニウム、硼砂、硼酸
、スルファミノ酸アンモニウム、水酸化アルミニウム等
の無機化合物、ヘキサブロモベンゼン、デカブロモジフ
ェニルオキサイド、テトラブロモビスフェノールＡ１塩
索化パラフイン等の有機ハロゲン化合物、トリスクロロ
エチルホスフェート、トリスジクロロプロピルホスフェ
ート、トリクレジルボスフェート等の有機燐化合物等が
知られている。しかしこれらの難燃剤は、繊維及び繊維
製品に付着させた場合、表面が白色になったり、ベタツ
キが生じたり、粗剛になる等、風合いを極度に悪化させ
る。またプラスチックに内部添加した場合、透明に混入
されなかったり、粒径の大きな難燃剤を添加した場合、
プラスチックの物性、特に強度を低下させる欠点がある
。本発明者らは、これらの欠点を改良するため鋭意研究
を行つた結果、従来の難燃剤に比１咬して難燃効果が優
れ、さらに繊維及び繊維製品等に加工した場合、風合い
が優れている難燃剤組成物を見出した。

本発明は、一般式（式中Ｒはハロゲン化されていてもよい炭素数２〜９の
アルキル基又はアリール基、Ｒ１は炭素数２〜５のアル
キレン基、基−０Ｒ２−１−０Ｒ２０−又は−〇Ｒ２０
Ｒ２０−を示し、ここにＲ２は炭素数２〜５のアルキレ
ン基を意味し、Ｒ１及びＲ２のアルキレン基はハロゲン
化されていてもよ＜、Ｘは直接結合又は酸素原子、ｎは
０〜５０の整数を示す）で表わされる燐化合物１００重
量部に対し、ジプロモグロビル基を有するハロゲン化合
物を１〜１００重量部の割合で含有する難燃剤組成物で
ある。

式Ｉの燐化合物の置換基Ｈのためのアリール基としては
例えばフェニル基、トリル基、クツニル基などがあげら
れる。置換基Ｒ１及びＲ２のための炭素数２〜５のアル
キレン基としては例えばエチレン基、プロピレン基、イ
ンプロピリデン基、ペンタメチレン基などがあげられ、
これらの基は塩素原子、臭素原子などによりハロゲン化
されていてもよい。ｎは０〜５０の整数であって、ｎが
５０より多（なると、燐化合物が高粘度の流動物又は固
体となるため、後加工用の加工液の粘度が高く、加工処
理が困難となり、また加工品の風合いが硬くなる。

本発明に用いられる式１の燐化合物としては例えば下記
の化合物があげられる。なお括弧内の数字は化合物番号
を示す。

０　＝Ｐ　（０ＣＨ２ＣＨＣＩ　ＣＨ２Ｃ１）３　　　
　　（２）０　＝Ｐ　（０ＣＨ２ＣＨ２Ｃｌ　）３（３
）ｏ　＝　ｐ　（ＱＣ，Ｈ，）３（８）０　＝　Ｐ　（０ＣａＨ＋　７　）ｓ　　　　　　　　
　　（９）ＯＣＨ２ＣＨ２Ｃ１Ｈ２Ｂｒ０ＣＨ２ＣＨ，ＣＩＯＣＨ２ＣＨ２Ｃｌ０ＣＲ２ＣＨ２Ｃ１ｃ）Ｉ３ジプロモグロビル基を有するー・ロゲン化合物としては
、例えばジフェニルメタン系、ジフェニルスルホン系、
トリアジン系化合物などがあげられる。ジプロモグロビ
ル基としては２，６−ジプロモグロビル基（−ｃＨ２ｃ
ｓＢｒｃｈ２ｓｒ　）があげられる。１分子中に２個以
上のジプロモグロビル基を有する化合物が好ましい。

本発明に用いられるジブロモグロビル基を有するハロゲ
ン化合物（以下ハロゲン化合物と呼ぶ）としては例えば
下記の化合物があげられる。

なお式中のＺは基−ＣＨ２ＣＨＢ　ｒ　ＣＨ２Ｂ　ｒを
意味する。

また括弧内の数字は化合物番号を示す。

Ｂｒ　　　　　　　　　　　　　Ｉ：ｌｒＣＨ２ＣＨ”
＝　ＣＨ２ＣＨ。

Ｈ３Ｂｒ本発明の難燃剤組成物は、燐化合物に７・ロゲン化合物
を加え、均一に混合又は溶解することにより得られる。

燐化合物を、５０〜１５０℃に加温し、これにノ・ロゲ
ン化合物を溶解させることが好ましい。

本発明の難燃剤組成物は、式Ｉの燐化合物１００重量部
に対し、ハロゲン化合物を１〜１００重景部の割合で含
有することが必要である。

ハロゲン化合物の割合がこれより低いと充分な難燃効果
及び風合いの向上がみられない。またハロゲン化合物の
割合をこれより高くしても格別の効果が得られない。

本発明の難燃剤組成物は、そのままプラスチもよい。

本発明の難燃剤組成物は、下記の繊維及び繊維製品、紙
類、プラスチック等の難燃剤として用いることができる
。木綿、羊毛、麻、絹等の天然繊維、レーヨン、アセテ
ート等の再生セルロース、ポリエステル、ポリアミド、
ポリプロピレン、ビニロン、ポリアクリロニトリル等の
合成繊維、塩化ビニノペポリオレフィン、ポリスチレン
、ＡＢＳ　樹脂、ＭＭＡ樹脂、ゴム、ポリウレタン、ポ
リウレタンフォーム等のプラスチック、フェノール樹脂
、メラミン樹脂、尿素樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、
ジアリルフタレート樹脂等の熱硬化性樹脂、酢酸ビニル
、塩化ビニル、エチレン−酢酸ビニル、塩化ヒニリテン
、アクリル酸エステル、アクリロニトリル、ＳＢＲ等の
ラテックス、紙、合成紙、不織布等。これらの製品とし
ては例えばカーテン、カーペット、シュウタン、マット
、シート、壁装材、断熱材、寝具、エアフィルター、電
線、弱電部品、自動車、車輛用部品等があげられる。

本発明の難燃剤組成物を用いて繊維及び繊維製品を加工
処理する場合は、難燃剤を溶剤に溶解するか又は水中に
乳化分散させ、必要に応じて他の添加剤を加えて加工液
を調製し、この加工液を塗布、浸漬、噴霧等の方法によ
って付着させて乾燥する。プラスチックへ内部添加する
場合は、プラスチックの粉末、ペレット等と難燃剤を混
合し、ニータ′−１押出機、ミキシングロール等を用い
て溶融混和する。その他、合成繊維に内部添加する場合
は、紡糸液に混合し紡糸する。これらの製品は、フィル
ム、テープ、リボン、プレート、チューブ、パイプ、糸
、繊維、その他いかなる形状の物質にも利用することが
できる。

本発明の難燃剤組成物は、必要に応じて着色剤、活性剤
１分散剤、撥水剤、撥油剤、柔軟剤、仕上げ剤、熱安定
剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐候安定剤、増粘剤、
樹脂加工剤、艶消し剤、架橋剤、触媒、接着剤、減煙剤
、他の難燃剤、難燃助剤、その他の添加剤を含んでいて
もよい。

下記側中の部は重量部を意味する。

製造例１〜１０燐化合物１００部に下記の割合でハロゲン化合物を加え
、１２０〜１３０℃に加熱し、ハロゲン化合物を均一に
溶解させた。難燃剤組成物のエマルジョンを調製する場
合は、難燃剤組成物５０部に非イオン界面活性剤５部及
び水４５部を加えてエマルジョン１００部とした。

第　　１　　表実施例１ウレタンフオーム用ポリエーテル（三洋化成工業社製、
サンニツクスＧＰ１００　）　１００部に第２表の難燃
剤１２部を加え、さらにシリコン系整泡剤（５Ｈ−１９
０）　１．２部、錫系触媒（Ｔ−９）０．３部、Ｎ−エ
チルモルホリン０．１部、水４．７部及びトリエチレン
ジアミン０．１部を加え。

均一に混合したのちトリレンジインシアネート（ＴＤＩ
−８０）　６　ｏ部を加え、ハンドミキシングにより発
泡を行い、９０℃で６０分間オープン中でキユアリング
を行い、ウレタンフオームを作成した（ウレタンフオー
ムの密度０．０３）。

得られたウレタンフオームの燃焼試験を酸素指ｆｉ　（
Ｊ工Ｓ　Ｋ−７２０１）法によって行った。比較のため
、燐化合物のみの場合及びハロゲン化合物のみの場合に
ついて同じ方法で試験した。その結果を第２表に示す。

第　　２　　表実施例２市販の塩化ビニル樹脂粉末１００部に可塑剤（ＤＯＰ）
５０部及び安定剤（ステアリン酸亜鉛及びステアリン酸
バリウムの混合物）２部を加え、ミキシングロールを用
いて約１４０℃で第３表の可り燃剤２０部を練り込み、
プレス成形により厚さ６市の塩化ビニルのシートを作成
した。

得られたシートの燃焼状、１倹を酸素指数（ＪＩＳＫ−
７２０１）法によって行った。比較のため、燐化合物の
みの場合について同じ方法によって試験した。その結果
を第６表に示す。

第　　６　　表実施例３市販のポリスチレンペレット（旭化成工業社製、スタイ
ロン６６６）１００部に、ミキノングロールを用いて約
１５０℃で、第４表の難燃剤２部を練り込み、プレス成
形によって厚さ６ｍｍのシートを作成した。得られたシ
ートの燃焼試験を酸素指数（ＪＩＳ　Ｋ−７２０１）法
によって行った。比較のため、燐化合物のみの場合及び
ハロゲン化合物のみの場合のほか、ジブロモプロピル基
を有しないハロゲン化合物のみの場合及びこれと燐化合
物とを併用した場合（燐化合物：ハロゲン化合物＝１ｏ
ｏ：６ｏ）について試験した。その結果を第４表に示す
。

第　　４　　表実施例４市販のＳＢＲラテックス（固形分５０％）１００部に製
造例２又は４のエマルジョン１５部（難燃剤として１５
部）及びポリアクリル酸ソーダ系増粘剤０，１部を加え
加工液とした。ポリプロピレン・ニードルパンチ（Ｉｆ
ｌ付２６０ｐ／ｍ２）の裏面に加工液を２４０ｇ／ｍ２
塗布し、８５°Ｃで１時間乾燥させたのち、ＦＭＶＳＳ
−３０２法（フエデラル・モーター・ビヒクル・セイフ
テイ会スタンダード）によって燃焼試験を行った。比較
のため、燐化合物１及び６を用い、製造例２と同様にし
て同じ濃度のエマルジョンとしたのち加工液を調製して
使用した。またハロゲン化合物１及び６は微粉末のまま
用い、ラテックス１００部に対してハロゲン化合物１５
部を均一に混合して加工液とした。表中の数値は５回の
測定値の平均値であり、括弧内は最小値及び最大値を示
す。

第　　５　　表実施例５市販のアクリル酸エステル系ラテックス（固形分５０％
）１００部に製造例２又は４のエマ゛ルジョン６０部及
びポリアクリル酸ンーダ系増粘剤を加え、粘度８０００
　ｃｐｓの加工液を調製し、８０’Ｃで１５分間乾燥し
たのち、１５０’Ｃで１分間キユアリングし、得られた
ンートのテｉ［燃性及び風合いを調べた。難燃性はＦＭ
ＶＳＳ　３０２法により試験した。比較のため燐化合物
のみ及びハロゲン化合物のみの場合についても試、験し
た。燐化合物１及び６は製造例２と同様にして同じ濃度
のエマルジョンとしたのち、加工液を調製して使用した
。ハロゲン化合物１及び６は粉末のまま用い、ラテック
ス１００部に対して・・ロゲン化合物６０部及び水６０
部を加え、難燃剤の濃度を製造例２の加工液と同じにし
て、同じ方法で加工した。また他の・・ロゲン化合物に
ついても同様にして試験した。その結果を第６表に示す
。

Claims

【特許請求の範囲】一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中Ｒはハロゲン化されていてもよい炭素数２〜９の
アルキル基又はアリール基、Ｒ＾１は炭素数２〜５のア
ルキレン基、基−ＯＲ＾２−、−ＯＲ＾２Ｏ−又は−Ｏ
Ｒ＾２ＯＲ＾２Ｏ−を示し、ここにＲ＾２は炭素数２〜
５のアルキレン基を意味し、Ｒ＾１及びＲ＾２のアルキ
レン基はハロゲン化されていてもよく、Ｘは直接結合又
は酸素原子、ｎは０〜５０の整数を示す）で表わされる
燐化合物１００重量部に対し、ジプロモプロピル基を有
するハロゲン化合物を１〜１００重量部の割合で含有す
る難燃剤組成物。