JPS62181314A - フオ−ム調節剤を使用するポリウレタンフオ−ムの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の技術分野〕 本発明は、向上した生強度を有し急速Ｋ　ｆｉｌｓ型し
うる安定かつ軟質の水発泡ポリウレタンフォームの製造
方法に関するものである。

〔従来の技術〕

軟質ポリウレタンフォームは、たとえば包装、絶縁、マ
ツトレス、家具、クッション、カーヘット下地などにお
いて多くの産業上の用途を有する。

これらフオームの重要な性質は、耐荷重能力と弾力性と
引張強さと引裂強さとである。軟質ポリウレタンフォー
ムを製造するための主たる工業工程は、全ての出発物質
を１工程で反応させかつ発泡させる（　「ワンショット
」）技術である。一般に出発物質は、ポリオールとポリ
イソシアネートと水と触媒とシリコーン表面活性剤と架
橋剤とを含む。ポリオール類は触媒としてアルカリ金属
化合物を使用して製造されうるという事実に鑑み、ポリ
オール類はポリオール１００ｇ当りＱ、００２，９ミリ
当量までのアルカリ金属を含有することができる。この
種のアルカリ金属は、ポリウレタンを製造する際ポリオ
ールを使用する前にポリオールから除去される。何故な
ら、この種のアルカリ金属は、ワンショット技術による
ポリウレタンの製造に際し悪影響があると思われるから
である。

ワンショット法におけるポリオールとポリイソシアネー
トとのポリウレタン生成反応に加え、水がポリイソシア
ネートと反応してアミンを生成し、これはその後にイソ
シアネートと反応して尿素を生成する。これらの反応は
尿素−ウレタン重合体を生成し、この］＋合体は発泡反
応の際に二酸化炭素の発生（水とインシアナト基との反
応により生成される）によりかつ恐らくハロカーボン化
合物（補助発泡剤）の蒸発によって高度に希釈される。

生ずるフオームは、水発泡の軟質ポリウレタンフォーム
と呼ばれる。

工業上、水発泡の軟質ポリウレタンフォームは、成形フ
オーム法及びスラブフオーム法の両者によって製造され
る。スラブフオームは一般に大型ロールとして製造され
、これを硬化させた後にスライスし、或いは有用な形状
に成形する。たとえば、カーヘット下地は、ポリウレタ
ンフォームの大型ロールからスライスされる。成形を用
いて、目的物をほぼその最終寸法に直接製造する。自動
車座席及び成る種の家具クッションは、成形法を用いる
例である。軟質ポリウレタンフォームを成形する際の重
要な配慮は離型時間である。離型時間は、ポリイソシア
ネートと他の出発物質との混合時点から成形フオームを
金型かも取り出すまでの時間であって、一般に工業的実
施においては５〜８分間である。良好な生強度（すなわ
ち、初期に生成された際の強度）を有し、したがってフ
オーム密度とは無関係に引裂き又は［フィンガープリン
ト」に効１し耐性である硬化フオームを迅速離型しうる
組成物を用いるのが極めて望ましい。さらに、同じ（フ
オーム密度とは無関係に、成形フオーム及びスラブフオ
ームの両者の耐燃焼性を向上させることも望ましい。

水発泡の成形若しくはスラブ軟質ポリウレタンフォーム
を製造する際、使用する水及びその他の補助発泡剤の量
は、主としてフオームの密度を決定すると共に、成る程
度フオームの耐荷１（特性をも決定する。水含有量が増
加するにつれて、フオーム密度は水とポリイソシアネー
トとの初期反応による増加した二酸化炭素の発生により
低下する。

発泡用組成物における多数の成分、たとえばシリコーン
表面活性剤と架橋剤と触媒との機能は、フオーム生成に
際し安定な発泡系を与えて、調節されたフオーム気泡寸
法を有しかつ、これらフオーム製品を適用する用途に一
対する必要な物理的性質（％に光分な耐荷Ｍｌ能力、弾
力性、引張り強さ及び引％”ｆｉｓｔさ）を有するフオ
ームが生成するようにする。発泡に際し安定なフオーム
を生成させることが特に重要である。工業上の観点から
、上記物理的性質をまだ有するようなより低密度のフオ
ームを生成させることが望ましい。水含有量を増加させ
ることＫより、フオームの密度を低下させることも望ま
しいであろう。

しかしながら、軟質ポリウレタンフォームを製造するた
めの公知の組成物においては、これら組成物中に含ませ
ることができ、しかも良好な性質を有するフオームを製
造しうる水のレベルには限界があった。ポリオール忙お
けるヒドロキシル基の反応性に関し多量の水を含有する
組成物〔たとえば、第１ヒドロキシル基の高含有量を有
するポリオール（すなわち、５０％より多いヒドロキシ
ル基が第１ヒドロキシル基であるポリオール）１００重
量部当り３．５重量部より多い水を含有する組成物、或
いは第２ヒドロキシル基の高含有量を有するポリオール
（ヒドロキシル基の５０％より多くがｆｊｇ２ヒドロ中
シル基であるポリオール）１００重量部当りｓ、　５　
Ｍ＜　ｌｊｔ部より多い水を含有する組成物〕から生成
される従来技術の水発泡の軟質ポリウレタンフォームは
、崩壊するか処理困難であり、或いは一般に貧弱な物質
的性質を有した。

下記の米国特許は、上記の一般的技術状態を示している
。

米国特許第３．５６０．５４４号公報は、トリ有機シロ
キシ末端封鎖ポリオキシアルキレンシロキサンポリマー
を記載しており、このポリマーは有機珪素化合物と環式
無水カルボン醒との反応生成物からなり、これを次〜・
でアミン或いはアルカリ若しくはアルカリ土類金属と反
応させることができる。これら重合体は、ポリウレタン
フォーム用のフオーム安定剤として有用であると広範に
記載されているが、この特許はポリウレタンフォームの
製造の例を示していない。

米国％計第３．８０４．７８２号公報は、成る棟のへキ
サヒドラトリアジンをイソシアネート三量化触媒として
含有する組成物から水発泡の軟質ポリウレタンフォーム
を製造する方法を開示している。

インンアネートは、２００までのイソシアネートインデ
ックス（下記に示す）を与える量で添加されている。こ
の特許は、この種の触媒の使用がたとえば高分子イソシ
アネート」難燃剤などを使用するような他の手段によっ
て生成するポリウレタンに対し難燃性を付与する必要性
を排除することを開示している。

米国特許第４．３３へ３４１号公報は、硬質ポリイソシ
アヌレートフオームの製造方法を開示しており、この方
法はポリイソシアネートを無水二塩基酸及び部分アルコ
ラード化ポリエーテルポリオールの反応生成物と反応さ
せ、次いでアルカリ若しくはアルカリ土類金属水酸化物
と反応させることからなっている。反応生成物は、イソ
シアネート玉量化触媒として作用すると共に、ポリイソ
シアネートに対するポリオール反応体としても作用する
。この特許は２５〜１．０００のヒドロキシル価を有す
る付加的ポリオール反応体（上記反応生成物に追加する
ポリオール反応体）の使用を開示しているが、この特許
における実施例７は、付加的ポリオールを使用する唯一
の実施例である。実雄側７における付加的ポリオールは
４００のヒドロキシル数を有する。同様に、この特許は
広範、囲のイソシアネートインデックスの使用をも広義
に開示しているが、この特許における全ての実施例で使
用する最も低いインデックスは恐らく５００より犬であ
る（実施例７）。

米国特許第４．４６８．４７８号及び第４．４６９．８
２０今冬公報は、アルカリ金属の塩類及び成る種の安息
香酸誘導体を配合することにより酸化に対し安定化させ
たポリオールな含有する組成物から水発泡の軟質ポリウ
レタンフォームを製造する方法につき開示している。こ
れらの特許は、安息香酸誘導体をポリオール中に存在す
るアルカリ金属触媒残基と反応させることにより塩類を
ポリオール中でその場にて生成させうろことを開示して
いる。

（この種のアルカリ金属触媒残基は、出発剤及びアルキ
レン酸化物からポリオールを生成させる際に使用する触
媒の残基である）。或いは、これらの％許は、塩類を予
備生成させてこれらを既に実質的にアルカリ金属触媒残
基が除去されている（恐らく、たとえば洗浄、吸収又は
沈殿などにより）ポリオールへ添加しうろことを開示し
ている（米国特許第４．４６８．４７８号公報の第３欄
、第２２〜２６行及び米国特許第４．４６９．８２０号
公報の第３ｓ、第２２〜２６行）。各特許は、この種の
塩類を含有するポリオールかもポリウレタンフォームを
製造する例を１つしか含んでいない（すなわち米国特許
第４．４６９．８２０号の例１０及び米国特許第４．４
６８．４７８号の例１４）。これらの両側においては、
予備生成塩がそのまま（液体媒体中に溶解も分散もされ
ずに）使用ポリオールへ添加されてポリウレタンを生成
すると思われる。殆んどが第１ヒドロキシル基であるポ
リオール１００重を部当り３重量部の水を使用し、かつ
軟質スラブフオームを生成させる。米国特許第４．４６
８．４７８号の例１４においては、このように製造され
たポリウレタンは、成る程度の収縮性を有し、頂部にア
バタマータを有し、さらにその中心部分における孔寸法
の不均一性を有すると記載されてオ６す（これは反応速
度が早過ぎることを示すと述べられている）。米国特許
第４，４６９，８２０号の例１０で製造されたポリウレ
タンフォームの性質は、この例には記載されていない。

米国特許第４．４７８ｇ５９号公報は、アミノ及びアミ
ドニ価金属カルボン酸塩を触媒として用いるポリウレタ
ンの製造を記載している。これらの触媒は３工程で製造
される。最初に、第２アミン若しくは第３アミノアルコ
ールを無水酸と反応させる。次の工程で、これら化合物
とアルカリ金属と反応させる。最後に、このように生成
された２モルのアルカリ金属塩を次〜・で１モルの二価
の錫、亜鉛、コバルトもしくはニッケルと反応させる。

最終工程は、ポリオールをポリウレタンフォームの製造
に使用する目的の場合には、アルカリ金属触媒残基を除
去するという工業的慣例に一致している（上記米国特許
第４．４６８．４７８号及び第４、４６９．８２０号）
。

ヨーロッパ特許第０１５８１　（１２号公報は、組成物
からの軟質水発泡ポリウレタンフォームの製造方法を開
示しており、この組成物は、（ａ）　　式： ％式％） 〔式中、Ｍｅ　　はアルカリ金属（必要に応じ錯体型）
もしくは第四アンモニウム基でありかつＲは水素、アル
キル−、シクロアルキル−、アリール−若しくはアラル
キル基（これは成る種の異原子をも含有することができ
る）又はＲ’−ＣＯ１Ｒ’−Ｃ８，Ｒ’−Ｃｏ−０、ｎ
’−ｏ若しくはＲ’−ＣＯ−廚（ここで、Ｒ１はＲによ
り示される有機基の１種である）〕 を有する有機若しくは無機化合物と、 （ｂ）　　敏感なハロゲン含有物質と、必要に応じ（ｃ
）　　一般式： ％式％ 〔式中、Ａ及びＢはＣ２−Ｃ８アルキレン若しくはＣ３
−Ｃ８シクロアルキレン基である〕の架橋剤と の存在を特徴とする。成分（ａ）は、この特許にはアル
カリ性水溶液を形成する化合物として開示されている。

この特許の第３表は、次のものを含有する組成物からの
各種ポリウレタンフォームの製造を示している＝７０％
の第１ヒドロキシル基を有するポリオール〔恐らく脚註
１のポリオール〕；ポリオール１００部につき２〜３．
５部の水；及び水酸化カリウム（明らかに組成物へその
まま或いは１例においては水中において添加する）。第
３表においてどの組成物で水酸化カリウム水溶液を用い
たのか明らかでない。この特許の例６．８及び９は次の
ものを含有する組成物からのポリウレタンフォームの製
造を示している：第２ヒドロキシル基を有するポリオー
ル〔脚註８のポリオール〕；ポリオール１００部当り２
．７〜５部の水；及び水酸イヒカリウム（オクタエチレ
ングリコール中１０％）。この特許の例７は例６．８及
び９と同様であるが、脚註１のポリオールを使用すると
共に２．７部の水を使用している。例１〜５のフオーム
は厚紙ビーカー中で生成されかつ例６〜９のフオームに
つきライズタイムが示されているので、これらのフオー
ムは全てスラブフオームであると思われる。

上記各特許の開示にもかかわらず、特に高水含存債にお
ける水発泡の軟質ポリウレタンフォームの安定性並びに
迅速離型しうる水発泡の軟質ポリウレタンフォームの生
強度を向上させる必要性が残されている。さらに、この
種のフオームの耐燃焼性を向上させる必要も残されてい
る。

〔発明の目的〕

したがって、本発明の目的は、軟質ポリウレタンフォー
ムの新規な製造方法を提供することである。

本発明の他の目的は、高水分含有量を有する組成物から
の軟質ポリウレタンフォームの製造方法を提供すること
である。

さらに本発明の目的は、急速離型することができかつ向
上した生強度を有する軟質ポリウレタンフォームの製造
方法を提供することである。

さらに本発明の他の目的は、向上した耐燃焼性含有スる
軟質ポリウレタンフォームの製造方法を提供することで
ある。

本発明の仙の目的は、以下の詳細な説明から当業者には
明らかとなるであろう。

〔発明の要点〕

本発明は、向上したフオーム安定性を有する水発泡の軟
質ポリウレタンフォーム、並びに迅速離型し５ると共に
生強度の向上した成形水発泡の軟質ポリウレタンフォー
ムの製造方法に関するものである。この方法は、以下詳
細に説明する成る種の化合物（「フオーム調節剤」）の
使用を伴なう。

１具体例（「第１具体例」　）において、本発明は向上
したフオーム安定性を有する軟質ポリウレタンフォーム
の製造方法に関し、この方法はｒｌ）約１０〜約１００
のヒドロキシル価を有しかつポリオールにおける全ヒド
ロキシ基に対し５０％より多い第１ヒドロキシ基又は５
０Ｘより多い第２ヒドロキシ基を有するポリオールと、
（２）有機ポリイソシアネートと、（３）水と、（４）
アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属イオン及び１よ
り大きいｐＫａを有するブレンステッド酸の陰イオンよ
りなる化合物（以下、「フオーム調節剤」という）とか
らなる反応混合物を１工程で反応させかつ発泡させるこ
とからなり、前記化合物（フオーム調節剤）は（ａ）２
５℃の水１００ｍ１当り１部未満の塩の水溶性を有する
無機アルカリ土類金属塩、（ｂ）アルカリ金属二水素リ
ン酸塩、及び（ｃ）アルカリ金属硫酸塩以外の化合物で
あり、前記組成物は約９０〜約１３０のイソシアネート
インデックスを有し、ただしポリオール中に５０Ｘより
多い（好ましくは７０％より多い）第２ヒドロキシル基
が存在する場合はポリオール１００ｉｉｊ一部当９５．
５重量部より多い（好ましくは６．０重量部より多い）
水を存在させ、さらにポリオール中に５０％より多い（
好ましくは６５Ｘより多い）第１ヒドロキシル基が存在
する場合はポリオール１ｏｏ重量部当り３．５Ｊｊｉ部
より多い（好ましくは４．０重量部より多い）水を存在
させる。好ましくは、反応混合物中の水の最大葉は、ポ
リオール１００重量部当り１２軍ｔｈｔ部である。

他の具体例（第２具体例）　Ｖｃおいて、本発明は迅速
離型することができかつ向上した生強度を有する成形し
た軟質ポリウレタンフォームの製造方法に関し、この方
法は（１）約１０〜約１００のヒドロキシル価を有する
ポリオールと、（２）有機ポリイソシアネートと、（３
）水と、（４）アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属
イオン及び１より大きいｐＫａを有するブレンステッド
酸の陰イオンよりなる化合物とからなる反応混合物を金
型中で１工程にて反応させかつ発泡させ、前記化合物は
（ａ）２５℃の水１００ｒＩＬｌ当り１ｇ未満の塩の水
溶性を有する無機アルカリ土類金属塩、（ｂ）アルカリ
金属二水素リン酸塩、及び（ｃ）アルカリ金属硫酸塩以
外の化合物であり、さらに前記組成物は約９０〜約１３
０のイソシアネートインデックスを有する。

本発明はさらに、本発明の方法によって製造されろポリ
ウレタンフォーム、液体媒体中に溶解され又は安定分散
されたこの種のフオーム調ｍ　剤からなる組成物、並び
にこの種のフオームを製造するために使用するフオーム
調節剤と少なくとも１種の他の出発物質（たとえばポリ
オール、触媒又はシリコーン表面活性剤）とからなる混
合物に関するものである。

本発明に有用なポリオールは、軟質ポリウレタンフォー
ムの製造技術において現在使用されている任意のポリオ
ールである（ただし本発明の第１具体例に使用する場合
、これらは上記した２ｇｉ若しくは第２ヒドロキシル含
有量を有する）。

本発明の方法に使用するポリオールは、比較的広範囲で
変化するヒドロキシル価を有することができる。一般に
、本発明に使用するポリオールのヒドロキシル価は約１
０〜約１００、好ましくは約１５〜約８５の範囲とする
ことができる。ヒドロキシル価は式： 〔式中、 ＯＩ−［Ｎｏ　＝ポリオールのヒドロキシル価；ｆ　　
＝官能価、すなわちポリオール１分子当りのヒドロキシ
ル基の個数； ｍ１ｗ、＝ポリオールの数平均分子量〕によって定義さ
れる。

本発明の方法に使用しうるポリオールとしては、次の種
類の組成物の１種若しくはそれ以上から選択され、単独
若しくは混合物とし、ポリウレタン技術における当業者
に公知である： （ａ）ポリヒドロキシアルカン類の酸化アルキレン付加
物； （ｂ）非還元糖及び勧誘導体の酸化アルキレン付加物； （ｃ）　！Ｊン酸及びポリリン酸の酸化アルキレン付加
物；及び （ｄ）ポリフェノールの酸化アルキレン付加物。

上記種類（ａ）〜（ｄ）のポリ、オールを以下「基材ポ
リオール」と呼ぶ。

本発明の方法にポリオールとして有用なポリヒドロキシ
アルカン類の酸化アルキレン付加物の例は、特にエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、１．３−ジヒド
ロキシプロパン、１．４−ジヒドロキシブタン及び１．
６−シヒドロキシヘキサン、グリセリン、ｉ、２．４−
トリヒドロキシブタン、ｔ２、６−　）リヒドロキシヘ
キサン、ｉ、　１．１−　）リメチロールエタン、ｔｌ
、１−トリメチロールプロパン、ペンタエリスリートー
ル、ポリ力プロラクトーン、キシリトール、アラビトー
ル、ソルビトール、マニトールなどの酸化アルキレン付
加物を包含する。ポリヒドロキシアルカン類の酸化アル
キレン付加物の好適種類は、トリヒドキシアルカン類の
酸化エチレン及び酸化プロピレン付加物である。

本発明の方法に有用な好適ポリオールはポリ（オキシプ
ロピレン）グリコール、トリオール、テトロール及びヘ
キソール、並びに酸化エチレン、で封鎖されたこれら全
てのものを包含する。さらに、これらのポリオールはポ
リ（オキシプロピレンオキシエチレン）ポリオールを包
含する。好ましくは、オキシエチレン含有量は全体のａ
ｏｉｉ％未満、より好ましくは４０１ｒ量％未満とすべ
きである。使用する場合、酸化エチレンはポリマ一連鎖
に沿って任意に組込むことができる。換言すれば、酸化
エチレンは、内部ブロック中に或いは末端ブロック中に
或いはポリマ一連鎖に沿ってうンダム分布させて、或い
はそれらを組合せて組込むことができる。

上記の基材ポリオールは少惜の「固有」の不飽和を有す
ることができる（たとえばポリオールの製造の際の酸化
プロピレンからアリルアルコールへの異性化による）。

成る種の場合には、ポリオール中へ不飽和を追加するこ
とも望ましい（たとえば成る種の技術によって、下記す
るようにポリ。

マー／ポリオールを製造することが望ましい場合）。

本発明の方法に有用な他の好適種類のポリオールは、１
〔合体／ポリオールである。ポリマー／ポリオールは、
基材ポリオール中に安定分散されたポリマー（好ましく
はアクリロニトリル−スチレン共コ（合体）である。基
材ポリオールは上記した通りであり、かつ好ましくは上
記（ａ）の種類のポリオールである。適するポリマー／
ポリオールは米国再発行特許第２８．７１５号及び第２
９．１１８号、並びに米国特許第３．８２３．２０１号
、第４，１０４，２３６号、第４．１１１．８６５号、
第４．１１９．５８６号、第４．１２５．５０５号及び
第４，２０８，３１４号及び１９８４年３月２９日付は
出願の米国特許出願用５９４、６３３号に開示されてい
る。本発明の方法に有用な重合体／ポリオールはｒ　Ｎ
　Ｉ　ＡＸポリオールＥ−５１５、Ｅ−５，１９、Ｅ−
５８５、Ｅ−５１３，３１−２８及びＥ−５７９Ｊとし
てユニオンカーバイド社により販売されているもの；「
ムルトラノールＥ−９１５１Ｊとしてモベイ・ケミカル
社により販売されているもの；　「プルラコール９９４
．８０６及び８７３」としてＢＡＳＦワイアンドツテ社
により販売されているもの；並びに［ボラノールＸＵＳ
１４０５１．０１及びＸＡＳ−１０９６３Ｊとしてダウ
・ケミカル社により販売されているものを包含する。

基材ポリオール及び不飽和単油体（好ましくはアクリロ
ニトリル及びスチレン）の他に、本発明の方法に有用な
ポリマー／ポリオールを製造するために使用する反応混
合物は任意の種類の他の物質をも含有することができ、
これら物質は触媒（たとえばアゾビスイソブチロニトリ
ル）、ポリマー／ポリオール安定剤、連鎖移動剤（たと
えばインプロパノール）、並びに本発明の方法に有用な
フオーム調節剤を含有することができる。フオーム調節
剤をポリマー／ポリオール反応混合物に存在させる場合
、得られる「フオーム調節剤−重合体／ポリオールは、
フオーム調節剤とポリマー／ポリオールとの両者の有利
な性質を有する。

本発明の方法に有用なポリマー／ポリオールは、′好ま
しくは１９８５年２月８日付は出願の米国特許出Ｍ第６
９９ｇ７０号明細書に記載された方法を用いて製造され
る。この方法によれば、工程中において反応混合物全体
に低い単量体対ポリオールの比を維持する。これは、単
量体からポリマーへの急速変換を与えるような条件を用
いて達成される。実際上、半連続式及び連続式操作の場
合には温度及び混合条件の制御により、また半連続操作
の場合にはさらに単量体をポリオールへゆつ（り添加す
ることにより、低い単量体対ポリオールの比が維持され
る。温度範囲は臨界的でなく、約１００〜約１４０℃若
しくは恐らくそれ以上の範囲で変化することができ、好
適範囲は１１５〜１２５℃である。触媒及び温度は、触
媒が連続流動反応器に対する反応器中の滞留時間或いは
半連続的反応器に対する供給時間に関し合理的な分解速
度を有するように選択すべきである。使用する混合条件
は、バックミキシング反応器（たとえば攪拌フラスコ若
しくは攪拌オートクレーブ）を用いて得られる。この種
の反応器は反応混合物を比較的均質に保ち、かつたとえ
ば成る純の管状反応器、たとえば全単量体を第１工程に
添加して反応器を操作する場合の「マルコ」型反応器の
第１工程で生ずるような局部的に高い単量体対ポリオー
ルの比を防止する。本発明の方法に使用するポリマー／
ポリオールは、好ましくは予備生成した安定剤の存在下
に製造される。適する予備生成安定剤は、米国特許第４
．１４８．８４０号、第４，３５０，７８０号、第４．
４５４．２５５号及び第４．４６３．１０７号各公報に
開示された安定剤を包含する。

本発明の方法に有用な他の種類のポリマー／ポリオール
は、米国特許第３．３２５．４２１号、第４、０４２．
５３７号及び第４．０８９．８３５号公報に開示された
ポリ尿素／ポリオール、並びに米国特許ＰＡ４．４０　
Ｚ９８３号公報に開示されたポリオキサメート／ポリオ
ールである。

本発明の方法に有用であるポリイソシアネートは、少な
くとも２個のインシアナト基を含有する有機化合物であ
る。この釉の化合物は、軟質ポリウレタンフォームの製
造技術で周知されている。

適する有機ポリイソシアネートは、炭化水素ジイソシア
ネート（たとえば、アルキレンジイソシアネート及びア
リーレンジイソシアネート）、並びに公知のトリイソシ
アネート及びポリメチレンポリ（フェニレンイソシアネ
ート）を包含する。適するポリイソシアネートの例とし
ては１．２−ジイソシアナトエタン、１．４−ジイソシ
アナトブタン、２．４−ジイソシアナトトルエン、２．
６−ジイソシアナトトルエン、３．５−ジイソシアナト
−ｏ−キシレン、４．６−ジイソシアナト−ｍ−キシレ
ン、２．６−ジイソシアナト−ｐ−キシレン、２．４−
ジイソシアナト−１−クロルベンゼン、２．４−ジイソ
シアナト−１−二トロベンゼン、２．５−ジイソシアナ
ト−１−二トロベンゼン、４．４’−ジフェニルメチレ
ンジイソシアネー）　（ＭＤＩ　）　；　３．３’−ジ
フェニルメチレンジイソシアネート；及び式：〔式中、
Ｘは１１〜５（好ましくは２．０〜五〇）の平均値を有
する〕 を有するポリメチレンポリ（フェニレンイソシアネート
）が挙げられる。好適ポリイソシアネートは、ａｏｘｉ
％の２４−トリレンジイソシアネートと２０ｆ（８％の
２．６−トリレンジイソシアネート（以下「ＴＤｌ」と
いう）との混合物；約８０Ｊ（ｔＸのＴＤＩと約２ＯＮ
量％の式：〔式中、ｎは０〜２の範囲（好ましくは約０
．６）である〕 の高分子ポリ（メチレンポリフェニレンイソシアネート
）との混合物である。「液体ＭＤＩＪはアップジョン・
カンパニー社から市販されており、かつ米国特許第３．
３８４．６５５号公報により詳細に開示されている。さ
らに、ＭＤＩ型の全てのポリイソシアネートも適してい
る。

組成物中の他の物質の量に対する、本発明で使用される
フオーム組成物（反応混合物）に含まれるポリイソシア
ネートの量は一般に「イソシアネートインデックス」と
して記載される。本明細書において、「イソシアネート
インデックス」という用語は、実際のポリイソシアネー
トの使用量を反応混合物中の全活性水素と反応するのに
要するポリイソシアネートの理論上必要とされる化学量
論貴で割算し、これに１００粉掛けた量を意味する〔ベ
ンダー、ハンドブック・オプ・フォームド・プラスチッ
クス、レーク・パブリッシング・カンパニー社、リバテ
ィービル、イリノイ州（１９６５）参照〕。たとえば、
イソシアネートインデックスがを００であれば、ポリイ
ソシアネート中のインシアナト基の量は、イソシアナト
基と反応する組成物中における反応性水素の正確な化学
量論当量である（この種の反応性水素は一般に水、ポリ
オール、架橋剤、フオーム調節剤及び存在する場合には
、フオーム調節剤を溶解させ若しくは分散させる媒体と
によって供給される）。他の例としては、１１０のイソ
シアネートインデックスは１０％化学量論過剰のインシ
アナト基を示す。本発明の方法に使用する反応混合物に
おけるイソシアネートインデックスは約９０〜約１３０
であり、好ましくは反応混合物におけるイソシアネート
インデックスは約９５〜約１２０である。

本発明の方法に使用するフオーム調節剤中の陽イオンは
、アルカリ金属イオン又はアルカリ土類金属イオンであ
る。本発明の方法に使用するフオーム調節剤における陰
イオンは、１より大きいｐＫａを有するブレンステッド
酸からＵ導される。

アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属イオンと１〜２
．５のｐＫａを有するブレンステッド酸の陰イオンとか
らｇ４された水溶性化合物は、必らずしも本発明の方法
でフオームＷ１°４節剤として機能するとは限らないこ
とが判明した。すなわち、ジクロル酢酸す）　ＩＪウム
は有効なフオーム調節剤であるが、リン酸二水素ナトリ
ウム及び硫酸ナトリウムは有効なフオーム調節剤でない
。この棹の化合物における有効なフオーム調節剤は、日
常の実験によって決定することができる。したがって、
フオーム調節剤を誘導する酸は、好ましくは２．５より
大きいｐ　Ｋ　ａを有する。特に好ましくは、フオーム
調節剤を誘導する酸の最大ｐＫａは１３である。

ｐＫａは式： ％式％（） 〔式中、ＨＡは解離してＩ４＋及びＡ−を生成する弱酸
であり、かつ（）は濃度である〕 により規定される量である〔ハンドブック・オブ・ケミ
ストリー・アンド・フィジックス、＄６６版（１９８５
−８６）、ＣＲＣプレス社、第り１６１−１６３頁参照
〕。

各種の適するブレンステッド酸のｐ　Ｋ　ａ値は次の通
りである： 酸　　　　　　　　　　２５℃におけるｐＫａ水　　　
　　　　　　　　　　　　　　１４．００リン酸：ｐＫ
ａ、　　　　　　　　１２．６７炭　　酸：　　ｐＫａ
２　　　　　　　　１０．２５リン酸：　ｐＫａ２０７
．２１ 酢酸　　　　　　　　　　　０４．７５クロル酢酸　　
　　　　　　０２．８５リン酸：　ｐＫａ、　　　　　
　　　０２．１２ジクロル酢酸　　　　　　　０１４８ 本発明の方法に使用するフオーム調節剤は、広範な種類
の次の化合物を包含する： Ａ、アルカリ及びアルカリ土類金属水酸化物若しくはア
ルコキシドＣｒＡ型」）、 Ｂ、たとえば炭酸、硼醒及び亜リン酸のよ５な酸類から
誘導されるものな包含する無機酸のアルカリ及びアルカ
リ土類金属塩（２５℃の水１００ｄ当り１１未滴の塩の
水溶性を有する無機アルカリ土類金属塩並びにその他の
アルカリ金属二水素リン酸塩及び硫酸塩を除＜）ＣｒＢ
型」）、および Ｃ，アルカリ及びアルカリ土類金属とカルボン酸との塩
（モノカルボン酸及びポリカルボン酸の両者を包含する
）（「Ｃ型」）。

Ａ型のフオーム調節剤の例は水酸化カリウム、水酸化ナ
トリウム及び水酸化リチウム並びに上記基材ポリオール
のナトリウム若しくはカリウムアルコキシドである。Ａ
型の好適フオーム調節剤は水酸化カリウム及び水酸化ナ
トリウムである。

Ｂ型の７オ一ム調節剤の例はリン酸三ナトリウム及び三
カリウム、リン酸−水酸化ナトリウム若しくはニカリウ
ム、四硼酸ナトリウム及びカリウム、並びに炭酸ナトリ
ウム及びカリウムである。

Ｂ型の好適フオーム調節剤は四硼酸ナトリウム及びカリ
ウム、並びにリン酸三ナトリウム及び三カリウムである
。

Ｃ型のフオーム調節剤の例は、酢酸ナトリウム及びカリ
ウム、ヘキサン酸カリウム及びナトリウム、クロル酢酸
カリウム及びナトリウム、ジクロル酢酸カリウム及びナ
トリウム、酢酸リチウム、酢酸カルシウム、オレイン酸
カリウム及びナトリウム、ｐ−アミノ安息香酸のカリウ
ム及びナトリウム塩、無水コハク酸とアルコキシポリエ
チレンオキシエタノールの半酸のカリウム若しくはナト
リウム塩、並びに無水コハク酸とジェタノールアミンと
から（アミド化による）若しくはジメチルアミノエトキ
シエタノールとから（エステル化による）誘導された半
酸のカリウム及びナトリウム塩である。Ｃ型の他の調節
剤は次の通りである：（ａ）ポリカルボキシ置換された
ポリエーテル類のアルカリ若しくはアルカリ土類金属塩
、たとえばアクリル酸若しくはメタクリル酸でグラフト
された酸化ポリオキシアルキレンのカリウム塩（これは
ヒドロキシル及び（又は）アルコキシ末端封鎖されても
よい）、並びに（ｂ）フォーゲル等によりジャーナル・
オブ・ポリマー・サイエンス（ケミストリー）、第２３
巻、第６４９巻、第６７３頁、第７０３頁（１９８５）
Ｋ記載されたイオノマー。

さらに、Ｃ型のフオーム調節剤の例は、カルボキシ有機
シロキサン類のアルカリ及びアルカリ土類金属塩である
。この種の塩類は一般式：のトリ有機シロキシ末端封鎖
ポリオキシアルキレンシロキサン１（合体を包含し、上
記式中Ｒは１〜６個の炭素原子を有する脂肪族不飽和を
持たない一価の炭化水素及びハロゲン化炭化水素基より
なる群から選択され、 Ｒ’　　は１〜１２個の炭素原子を有する二価の炭化水
素基であり、 Ｒ１′は２〜４個の炭素原子を有する脂肪族不飽和を持
たない二価の炭化水素基であり、 丁ｔｌｌ＋は２〜６個の炭素原子を有する二価及び三・
′」の炭化水素基よりなる群から選択され、Ｒ″ｌ＋は
水素、Ｒ若しくはアシルであり、Ａはアルカリ及びアル
カリ土類金属よりなる群から選択゛され、 ｎは０〜２５の数値を有し、 Ｘは０〜１００の数値を有し、 ｙは１〜１００の数値を有し、 ｚ　、　ｚ’は０〜１００の数値を有し、かつＷは１〜
２の数値を有する。

この種の好適塩は、前記式においてＲがメチル基であり
、Ｒ１がプロピレン基であり、ＲＩｌ＋がエチレン及び
（又は）プロピレン基であり、Ｒ…がエチレン基であり
、Ｒ１が水素、メチル基若しくはアシル基であり、ｎの
数値が５〜１５のｊａｈｌｆｆｌ内であり、Ｘの数値が
０〜２５の範囲内であり、ｙの数値がを〜２５０範２囲
であり、２の数値がを〜２０の範囲内でありかつＷがを
である前記式にょつて示される。これらの塩及びその製
造方法は、上記米国特許第＆　５６０．５４４号公報に
開示されている。

Ｃ型の好適フオーム調節剤は、ｆｉｌ好ましくは塩基性
触媒の存在下でジカルボン酸の環式無水物と基材ポリオ
ール（上記した通り）のヒドロキシル基の１個とを反応
させて少なくとも１個のヒドロキシル基と１個のカルボ
ン酸基とを含有する半酸を生成させ、かつ（２）次いで
カルボン酸基をアルカリ金属水酸化物と反応させてカル
ボン酸基の塩を生成させることにより生成された化合物
である（ポリオールの無水牛酸の塩）。或いは、Ｃ型の
好適フオーム調節剤は、（１）ポリオールの１個のヒド
ロキシル基をアルカリ金属水酸化物と反応させてアルコ
キシドを生成させ、かつ（２）次いでアルコキシドを環
式無水物と反応させて無水物から誘導されたカルボキシ
ル基を有するエステルの塩を生成させることにより製造
することもできる。いずれかの方法で、この徨の好適フ
オーム調節剤を製造する際、使用する基材ポリオールは
、好ましくは酸化ポリアルキレングリコール若しくはポ
リオールであり、使用する無水物は好ましくは無水コハ
ク酸若しくはマレイン酸であり、かつ使用する水酸化物
は好ましくは水酸化ナトリウム若しくはカリウムである
。

予想外に、本発明の方法で使用するフオーム調節剤は、
特に高い水濃度を有する組成物から安定な軟質ポリウレ
タンフォームを生成すると共に、改善された生強度を有
する迅速離型し５る成形フオームをも生成することが見
出された。さらに、これらのフオームは改善された耐燃
焼性を有する。

この種のフオームはたとえばリン酸、酢酸、クロル酢酸
、塩化ナトリウム、沃化カリウム、−塩基性リン酸ナト
リウム、硫酸マグネシウム、硫酸亜鉛、’ｌ−エチルヘ
キサン酸コリン、炭酸カルシウム、硫Ｎ＆　カルシウム
及びリン酸カルシウム、並ヒにポリオールの無水コハク
酸半酸のコリンヒドロキシド塩のような他の同様と思わ
れろ化合物では生成されないことが判明した。

本発明の方法に使用するフオーム調節剤の量は、ポリオ
ール１００ｇ当り約０．０１〜約２０．！ｉｌミリ当付
のフオーム調節剤の範囲である。好ましくは、約０．１
〜約１０　ｐ　ミリ半量の調節剤をポリオール１００ｇ
当りに使用する。

本発明の方法に使用するフオーム調節剤は、一般に液体
媒体中に溶解して或いは安定分散して使用される。使用
する液体媒体は水、ポリオール（上記基剤ポリオール及
びポリマー／ポリオールを包含する）、シリコーン表面
活性剤又はアミン触媒である。本発明に有用な組成物は
、多量の液体媒体と少量のフオーム調節剤とからなって
いる。

好ましくは、組成物は０．１〜４０重量部のフオーム調
節剤を液体媒体１００ｉＪ１部当りに含有する。

成る場合には、フオーム調節剤は、反応混合物中に充分
可溶性であって上記のような液体媒体を必要としない（
下記例１参照）０ 本発明の方法において、水を単独で又はたとえばハロゲ
ン化炭化水素（たとえばトリクロルモノフルオロメタン
、ジクロルジフルオロメタン、ジクロルモノフルオロメ
タン、塩化メチレン、トリクロルメタン、１．１−ジク
ロル−１−フルオロエタン、１．１．２−　トリクロル
−１，２，２−トリフルオロエタン、ヘキサフルオロ−
シクロブタン、オクタフルオロシクロブタンなど）のよ
うな補助発泡剤と共に発泡剤として使用する。使用する
発泡剤の量は、たとえば発泡製品に所望される密度及び
硬さなどの因子に応じて変化する。本発明の第１具体例
に使用する水の葉は上記した通りである。

四じ水量を、本発明の第２具体例に使用することができ
る。しかしながら、一般に第２ｕ体例に使用する水散は
、ポリオール１００Ｍ１部当り２．５〜１０重量部（好
ましくは３〜８重量部）である。

本発明の方法における軟質ポリウレタンフォームを製造
するのに有用な反応混合物（組成物）は各種の任意成分
を含有することができる。たとえば、本発明の反応混合
物は、一般に水発泡の軟質ポリウレタンフォームを製造
する技術で現在使用されている１種若しくはそれ以上の
アミン触媒、金属触媒、シリコーン表面活性剤及び架橋
剤を含有する。

本発明によるポリウレタンフォームを製造する際に使用
し５る触媒は次のものを包含する：第三アミン類、たと
えばビス（Ｎ、Ｎ−ジ−メチルアミンエチル）エーテル
、トリメチルアミン、トリエチルアミン、Ｎ−メチルモ
ルホリン、ジメチルアミノエチルモルホリン、　Ｎ　、
　Ｎ　、　Ｎ’、　Ｎ’−テトラメチルヘキサンジアミ
ノ、Ｎ−エチル−モルホリン、Ｎ、Ｎ−ジメチルエタノ
ールアミン、Ｎ　ＩＮ　、　Ｎ’　、　Ｎ’−テトラメ
チル−１，３−ブタンジアミン、トリエタノールアミン
、１．４−ジアザビシクロ〔２，２，２〕オクタン、酸
化ピリジンなど。好適アミン触媒は、ビス−（−Ｎ、Ｎ
−ジ−メチルアミノエチル）エーテル及び１，４−ジア
ザビシクロ［：２．２．２］オクタンである。本発明の
方法に使用するアミン触媒の例は、ｌ”’Ｎ　Ｉ　ＡＸ
Ｊ触媒Ｃ−２２９、Ｂ１５４、Ｃ−２２０及びＣ１８３
としてユニオンカーバイド・コーポレーション社により
販売されているもの：　「ＤＡＢＣＯ」８１１８．３３
ＬＶ及び８１５４としてエア・プロダクツ・アンド・ケ
ミカルス社により販売されているもの：並びＫ「サンカ
ット（ＴＨＡＮＣＡＴ）ＤＤＪ及び［サンカットＴＤＪ
としてテキサコ・ケミカルコーポレーション社により販
売されているものである。アミン触媒は、溶媒（たとえ
ばジグロビレングリコールのようなグリコール類）に溶
解させて使用することができ、かつ部分的に中和するこ
ともできる（たとえば蟻酸のようなカルボン酸により）
。金ＪｉＪ（たとえば錫、鉛及び銅）塩又は有機金属触
媒を組成物中に含ませることもできるが、一般に必要で
ない。シマレイン酸ジブチル錫、オクタン酸第−錫、ジ
ラウリン酸ジプチル錫、ジラウリル硫化ジブチル錫及び
酸化ジブチル錫が、所望に応じて使用しうろこの種の金
属触媒の例である。本発明の方法に使用する場合、アミ
ン及び（又は）金属触媒は少量で、たとえばポリオール
１００重量部当り約［Ｌ００１重量部〜約５ＭＴ針都の
量で使用される。本発明の他の利点は、従来しばしば触
媒として必要とされた重金属（たとえば錫、鉛及び銅）
塩及び重金属有機金属化合物を実質的に含有しない（た
とえばポリオール１００重置部当りＱ、（１０１重量部
未満で含有する）反応混合物を使用しうろことである。

本発明の方法に使用しうる架橋剤は次の化合物を包含す
る： ？ ＨＯ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｎ−ＣＨ２−ＣＩ（２−ＯＨＮ
（ＣＨ２−ＣＨ２０Ｉ−Ｉ）　５ これら架橋剤は、ポリオール１００ｉｉ部当り０．０１
〜２０重量Ｓ（より好ましくは０．５〜五〇Ｍｆ量部）
の量で反応混合物中に存在させるのが好ましい。

本発明の方法に使用しうるシリコーン表面活性剤は米国
特許第２．８５４．７４８号、第２ｇ１７，４８０号、
第３．５０５．　！１７７号、第３．７４１．４１７号
、第３，８８乙４８３号、第＆９８０，６８８号、第４
、０２５．４５２号及び第４．０７１．４９３号各公報
に記載された「加水分屏し５る」ポリシロキサン−ポリ
オキシアルキレンブロック共重合体又は「非加水分解性
」ポリシロキサン−ポリオキシアルキレンブロック共重
合体を包含する。さらに、他の有用な種類のシリコーン
表面活性剤は米国特許第３，９０５ｇ２４号、第３，９
５２．０３８号及び第４．　ＯＯ３，８４７号各公報に
記載されたシアノアルキルポリシロキサン類である。さ
らに他の有用な種類のシリコーン表面活性剤は米国特許
第５．８５９．５８４号及び第！ｌ、　８９６．０６２
号各公報に記載された少楡の他の珪素結合した炭化水系
置換基（たとえばβ−フェニルエチル基）を有するポリ
ジメチルシロキサン類である。当業界で知られているよ
うに、特定フオーム組成物に使用するための特定シリコ
ーン表面活性剤の選択は、たとえば組成物中のポリオー
ルの反応性などの性質に依存する。好適シリコーン表面
活性剤は次式によって示されるものである： Ｍｅ　、Ｓ　ｉＯ（Ｍｅ２　Ｓ　３０）ｘ（ＭｅＳ　ｉ
　（０）ＣｎＨ２、ＩＣ６Ｈ５）ｙＳ　ｉＭｅ３゜〔式
中、Ｍｅはメチル基であり、Ｘ及びｙは１〜４の数値を
有しかつｎは２〜３の数値を有し、これらのシリコーン
表面活性剤は高弾力性スラブ及び成形ポリウレタンフォ
ームを製造する際使用するのに好適である； Ｍｅ３ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｘ（ＭｅＳｉ（０）ＣＪ
（２ｎＯ（Ｃａ）■２ａＯ）２ＲＩ）ｙＳｉＭｅ３〔式
中、Ｍｅはメチル基であり、Ｘ及びｙは１〜６の数値を
有し、ｎは３〜４の数値を有し、ａは２〜３の数値を有
し、２は１〜１０の数値を有しかつＲ１は低級アルキル
若しくはアシル基に等しく、これらのシリコーン表面活
性剤は高弾力性スラブ及び成形ポリウレタンフォームを
製造する際使用するのに好適である； Ｍｅ　、Ｓ　ｉｏ（Ｍｅ　２Ｓ　ｉｏ）ｘ（ＭｅＳ　ｉ
　（０）Ｃ店、、０（Ｃ，Ｈ２８０）２Ｒ”　）、Ｓ　
ｉＭｅ３〔式中、Ｍｅはメチル基であり、Ｘは４０〜２
００の数値を有し、ｙは５〜２０の数値を有し、ｎは３
若しくは４の数値を有し、ａは２〜３の数値を有し、２
は２０〜８０の数値を有し、Ｒ”は低級アルキル若しく
はアシル基に等しく、これらのシリコーン表面活性剤は
慣用のスラブポリウレタンフォームを製造する際使用す
るのに好適である。

本発明の方法におけるシリコーン表面活性剤の使用は、
微細な気泡構造が所望されかつより大きいフオーム安定
性を確保する場合に重要である。

シリコーン表面活性剤は、そのままで或いはたとえばグ
リコールのような溶媒に溶解して使用することができる
。本発明の方法に有用なシリコーン表面活性剤はＹ−１
０５６６、Ｌ−５３１２、Ｌ−５３１１、Ｌ−５７５０
、Ｌ−５３０９、Ｌ−６２０２及びＹ−１０４８１とし
てユニオンカーバイドコーポレーション社により販売さ
れているもの；ＤＣ−１９０及びＤＣ−５０４３として
ダウ・コーニング・コーポレーション社によ’）販売さ
れているもの；並びに［テゴスタプＢ−４１１３及びＢ
Ｆ−２３７ｏＪとしてチオドール・ゴールドシュミット
Ａ、Ｇ０社により販売されているものを包含する。一般
に、成形フオーム用の反応混合物は、ポリオール１００
重量部当り０．１〜５重量部（好ましくは［Ｌ５〜２．
５重量部）のシリコーン表面活性剤を含有する。一般に
、スラブフオーム用の反応混合物はポリオール１００１
４７１部当り０．５〜４ｉｉ一部（好ましくはＣｌ３〜
２．５ｆｉｉ部）のシリコーン表面活性剤を含有する。

本発明の方法は、慣用の「ワンショット」（１工程）法
によって上記出発物質を混合し、反応させかつ発泡させ
ることからなっている。ポリウレタンフォームを製造す
るため本発明の方法に有用な温度範囲は、製造すべきフ
オームの種類に応じて資化する。スラブフオームは、出
発物質をほぼ室温で混合して作成される。成形フオーム
は、金型を約３５〜７０℃、好ましくは約４０〜約６５
℃の温度まで加熱し、かつ混合した出発物質を加熱金型
へ添加することにより作成される。両者の場合、反応熱
はフオーム温度を１６５℃まで上昇させうる。慣用のス
ラブ及び成形水発泡の軟質ポリウレタンフォームを製造
するために使用する他の工程条件及び装置を、本発明の
方法によりポリウレタンフォームを製造する際使用する
ことができる。

本発明の方法により製造されろ軟質ポリウレタンフォー
ムは、成る種の用途に所望されるよりも高い不連続気泡
含有量を有することができろ（すなわちフオームは過度
に「緻密」であってもよい）。

フオームにおける連続気泡の個数は、フオームを製造す
るのに使用する反応混合物中へ少量のたとえば２−エチ
ルヘキサン酸のようなアルカン酸を混入して増大させる
ことができる。好ましくは、アミン１当量当り１当量ま
でのアルカン酸の量を用いる。

本発明の方法は、極めて安定であり、迅速に離型するこ
とができ、向上した生強度を有しかつ向上した耐燃焼性
を有するポリウレタンフォームを生成する。安定性に関
し、本発明の方法により装造されるスラブフオームは高
い水レベルにて安定であり、また本発明の方法により製
造される成形フオームは減少した「ペントコラプス」（
後記に定義する）を有する。離型時間及び生強度に関し
、本発明の方法により製造される成形フオームは一般に
ｔ５〜４．５分間（好ましくは２．５〜４分間）の離型
時間を有すると共に、向上した生強度を有し、測定され
る穿刺硬化（Ｐｕｎｃｔｕｒｅ　Ｃｕｒｅ　）値（後記
に定義する）として５〜１２（好ましくは８〜１１）の
穿刺硬化値が一般に得られる。耐燃焼性に関し、本発明
の方法により製造されるスラブ及び成形ポリウレタンフ
ォームは「ＣＡＬ１１７テスト」及び「ＭｖＳＳ−３０
２テスト」（後記に定義する）に合格する。

本発明の方法により製造される軟質ポリウレタンフォー
ムは、フオームを製造するために使用したポリイソシア
ネートにおけるイソシアナト基に基づき５モル％未満の
インシアヌレート基（赤外線分光光度法により測定）を
含有する。

特定の坤舖に拘束されないが、本発明の方法（特に第１
具体例）を実施して達成される向上したフオーム安定性
は、少なくとも部分的Ｋ、フオーム調節剤が不発明の方
法に用いた反応混合物（組成物）における水の反応を調
節し、その結果所望のポリイソシアネート−水及びポリ
イソシアネート−ポリオール反応が順次に生じて有用な
ポリウレタンフォームを製造しうるという事実に基づく
と思われる。この反応順序は、先ず最初に水が制御され
た過程で二酸化炭素と熱とを発生しながらイソシアネー
トと反応してアミンを生成し、このアミンが次いでさら
にイソシアネートと反応して尿素を生成する。発泡の際
に発熱反応により反応混合物の温度が上昇すると、この
温度はポリイソシアネート−ポリオール反応がを（金属
（たとえば錫）触媒を必要とすることなく発泡系を「ゲ
ル化」するよう活性化される温度に達する。発泡の際の
制御時間順序反応の重要性は文献中に充分記載されてい
る（　Ｇ、ロスミー、ＨｌＪ、コルマイヤー、Ｗ、リゾ
イー、Ｈ，シャトール及びＭ、ライ−メン、ジャーナル
・オプ・セルラー・プロダクツ、第１７巻、第５１９　
（１９８１）　；　Ｈ，Ｇ、コルマイヤー、Ｇ、バーク
ハルト、Ｊ、クライツチ及びＩｌ、ランマーティング、
ジャーナル・オプ・セルラー・プロタ゛クツ、第２０巻
、第４１０〜４１５頁（１９８４）；Ｆ、Ｅ、ベイリー
・ジュニア、及びＦ、　Ｅ、フリッチフィールド、ジャ
ーナル・オプ・セルラー・プラスチックス、１９８１年
１１月り１２月、第３３３〜３５９頁、及び「ウレタン
・ケミストリー・アンド・アプリケーションスＪ　、Ｋ
、Ｎ、エドヮーズ編、ＡＣ８・ワシントン（１９２Ｍ　
）、第１２５−１４７頁絽照）。

特定の理論に拘束されるものでないが、本発明（特に第
１具体例）は、水反応性及び反応順序を制御すると思わ
れる成る種のイオン化合物（フオーム調節剤）の新規な
使用を特徴とし、この方法において高い水レベルを有す
る組成物からも安定なフオームを製造することができる
。

本発明の方法により製造される軟質ポリウレタンフォー
ムは、従来技術の方法により製造される軟質ポリウレタ
ンフォームにおけると同じ分野（たとえば包装、絶縁、
マツトレス、家具、家庭用クッション及び自動車用クッ
ション、カーペット下地など）に有用である。

以下、実施例により本発明をさらに説明する。

実施例に使用する用語及び記号は次の意吠を有する： 用語又は記号　　　　　　　　　意　　　味☆ ＦＡ　　　　酸化プロピレン及びエチレンとグリ七ンと
から製造され、約３４のヒド ロキシル数を有する酸化ポリアルキ レントリオール。酸化エチレンは主 としてブロック中に存在し、かつト リオールを「封鎖」するために使用 される。その酸化アルキレン含有量 に基づき、このトリオールは約８５ １Ｃ量％のＣ３Ｈ６０と約１５重ｆＸのＣ２１１４０と
を含有する。

ＰＢ”　　酸化プロピレン及び酸化エチレンとグリ七ン
とから製造される酸化ポリ アルキレストリオール。この製品は、 約８重量％の内部酸化エチレンブロ ックを含有すると共に約５８のヒド ロキシル価を有する。

ＰＣ”　　酸化プロピレン及びエチレンと脱水されたグ
リセリン出発剤とから製造 サレ、約２８のヒドロキシル価を有 する酸化ポリアルキレントリオール。

酸化エチレンは、主としてブロック 中に存在しかつトリオールを［封鎖 （ｃａｐ）　Ｊするために使用される。その酸化アルキ
レン含有量に基づき、′ このトリオールは約８′５．５重量％のＣ３Ｈ６０と約
１６．５１ｉ量％のＣ２Ｉ（４０とを含有する。

☆ ＰＤ　　　　酸化プロピレン及びエチレンと脱水された
グリセリン出発剤とから製造 され、約３５．５のヒドロキシル価を 有する酸化ポリアルキレントリオー ル。酸化エチレンは主としてブロッ ク中に存在し、かつトリオールを 「封鎖」するために使用される。そ の酸化アルキレン含有量に基づき、 このトリオールは約８３．５Ｉ量％の ０３Ｈ６０と約１６．５重蓋％のＣ２Ｈ４０とを含有す
る。

ＰＥ”　　酸化プロピレン及びエチレンとグリセリンと
から製造され、約３５．５の ヒドロキシル価を有する酸化ポリア ルキレントリオール。酸化エチレン は主としてブロック中に存在し、か つトリオールを「封鎖」するために 使用される。その酸化アルキレン含 有量に基づき、このトリオールは約 ８Ｎ５重ｔＸのＣ，Ｈ６０と約１６．５重量％のＣ２Ｈ
４０とを含有する。

ＰＦ”　　酸化プロピレン及びエチレンと約５０１５０
重量比のソルビトール／ グリセリンよりなる出発剤とから製 造され、約２８のヒドロキシル価を 有する酸化ポリアルキレンポリオー ル。酸化エチレンは主としてブロッ ク中に存在し、かつポリオールを 「封鎖」するために使用される。そ の酸化アルキレン含有量に基づき、 このトリオールは約８５重量％の Ｃ３Ｈ６０と約１５重量％のＣ２ＩＩ４０とを含有する
。

ＰＧ☆　　酸化プロピレン及びエチレンと脱水されたグ
リセリン出発剤とから製造 され、約２８のヒドロキシル価を有 する酸化ポリアルキレントリオール。

酸化エチレンは主としてブロック中 に存在し、かつポリオールな「封鎖」 するために使用される。その酸化ア ルキレン含有量に基づき、このトリ オールは約８８−９５ＦｉｉｆｔＸのＣ，Ｈ６０と約７
〜８１景％のＣ２Ｈ４０とを含有する。

ＰＨ☆　　酸化プロピレン及び酸化エチレンと脱水され
たソルビトール出発剤とか ら製造される酸化ポリアルキレンヘ キソール。この製品は約１０重量％ の内部酸化エチレンブロックを含有 し、かつ約２８のヒドロキシル価を 有する。

Ｄ　Ｓ　Ａ　　　ポリオールＰＡとｔＯ〜２．０％の無
水マレイン酸との反応生成物であっ て、酸化エチレンにより封鎖されか つ保持された不飽和度がフマル酸型 のものである重合体／ポリオール分 散安定剤。

ＤＳＢ　　　ポリオールｐＨと０．５〜１５％の無水マ
レイン酸との反応生成物であり、 酸化プロピレンで封鎖されかつ保持 不飽和度が７マル酸型である重合体 ／ポリオール分散安定剤。

☆酸化エチレンで封鎖されたポリオールは全て少なくと
も７０モル％の第１ヒドロキシル基を有し、他のポリオ
ール（ＰＩ３及びＰ　Ｈ）はポリオール中の全ヒドロキ
シル基に対し少なくとも７０モル％の第２ヒドロキシル
基を有する。

Ｐ　Ｐ　Ａ　　　ユニオン・カーバイド・コーポレーシ
ョン社によりｒＮ　Ｉ　ＡＸポリオールＥ−５１５Ｊと
して販売され、少 なくとも７０モル％の第１ヒドロキ シル基と２１のヒドロキシル価とを 有し、かつ約３０重ｆＸのアクリロ ニトリルとスチレンとから誘導され たポリマーを含有するポリマー／ポ リオール。

ＰＰＢ　　　ユニオン・カーバイド・コーポレーション
社によりｒＮ　Ｉ　ＡＸポリオールＥ−５１９Ｊとし【
販売され、少 なくとも７０モル％の第１ヒドロキ シル基と２５のヒドロキシル価とを 有しかつアクリロニトリルとスチレ ンとから誘導された約３ｏ３１（ｚ％のポリマーを含有
するポリマー／ポリ オール。

ＩＪ　Ｐ　Ｃユニオン・カーバイド・コーポレーション
社により１−ＮＩＡＸ　　Ｅ− ５８５」として販売され、少なくと も７０モル％の第１ヒドロキシル基 と２１のヒドロキシル価とを有する ポリマー／ポリオール。

ＰＰＤ　　　ユニオン・カーバイド・コーポレーション
社によりｒＮＩＡＸポリオー ルＥ−５１３Ｊとして販売され、少 なくとも７０モル％の第１ヒドロキ シル基と２５のヒドロキシル価とア クリロニトリル及びスチレンから誘 導された約２ｏｌｊＪｔ％のポリマーとを有するポリマ
ー／ポリオール。

ＰＰＥ　　　ユニオン・カーバイト・コーポレーション
社によりｒＮ　Ｉ　ＡＸポリオール５１−２８４として
販売され、少 なくとも７０モル％の第１ヒドロキ シル基と２８のヒドロキシル価とア クリロニトリルから誘導された約 ２０重葉％のポリマーとを有するポ リマー／ポリオール。

ＰＰＰ　　　ユニオン・カーバイド・コーポレーション
社により［Ｎ　Ｉ　ＡＸボリオールＥ−５７９Ｊとして
販売され、少 なくとも７０モル％の第２ヒドロキ シル基と２９のヒドロキシル価とア クリロニトリル及びスチレンから誘 導された約４０重葉％のポリマーを 有するポリマー／ポリオール。

ＰＰＧ　　　約７６重量％のＰＤ（安定化量のＤＳＡを
含有する）と約２４重量％ の分散ポリ（ｐ−メチルスチレン） ポリマーとを含有するポリマー／ポ リオール。

Ｐ　Ｐ　Ｈ約７２重ｉｔ％のＰＣ（安定化量のＤＳＢを
含有する）と約２８ｉ量％ の分散重合体相とを含有し、約３３ ／６７のアクリロニトリル／スチレ ンのＪｒｆ＆比を有するポリマー／ポリオール。

ＰＰＩ　　　約７２重量％のＰＧ（安定化量のＤＳＡを
含有する）と約２８］１ｔＸ の分散重合体相とを含有し、約５３ ／６７のアクリロニトリル／スチレ ンの重Ｍ−比を有するポリマー／ポリ オール。

ＰＰＪ　　　約４０１蓋％のＰＰＣと約６０Ｍ貴％のＰ
Ｆとを含有するポリマー／ポ リオール。

Ｓ−１非イオン型表１面活性剤：アルコキシ基が主とし
て（約５０重量％）Ｃ１２ −Ｃ１４でありかつ約５００の数平均 分子量を有するアルコキシポリエチ レンオキシエタノール。

Ｓ−２ユニオン・カーバイド・コーポレーション社によ
り［Ｙ−１０３６６Ｊ として高弾力性フオームに使用する ために販売されて〜・るシリコーン表 面活性剤。

Ｓ−３ユニオン・カーバイト・コーポレーション社によ
りｌ’−Ｌ−５３１２Ｊとして高弾力性フオームに使用
するた めに販売されているシリコーン表面 活性剤。

Ｓ−４ユニオン・カーバイド・コーポレーション社によ
り［Ｌ−５３１１Ｊと して高弾力性フオームに使用するた めに販売されているシリコーン表面 活性剤。

Ｓ−５ユニオン・カーバイト・コーポレーション社によ
り［、−５７５０Ｊと して慣用のフオームに使用するため に販売されているシリコーン表面活 性剤。

Ｓ−６ユニオン・カーバイイト・コーポレーション社に
よりｌ’−Ｌ−ｓｓｏ９Ｊとして高弾力性フオームに使
用するた めに販売されているシリコーン表面 活性剤。

Ｓ−７ユニオン・カーバイド・コーポレーション社によ
りｌ’−Ｌ−６２０２Ｊとして販売されて（・るシリコ
ーン表面 活性剤。

Ｓ−８ユニオン・カーバイト・コーポレーション社によ
り「Ｙ−１０４８１ｊ として販売されているシリコーン表 面活性剤。

Ｆ−１ｎ−ブタノールと酸化エチレンと酸化プロピレン
とから製造されるポリ エーテルモノオール流体であって、 酸化物単位はポリエーテル連鎖に沿 ってランダム分布し、この流体は １００°Ｆにて５１００のＳＯ８粘度 を有する。

Ｆ−２基材流体Ｆ−１にグラフトした１０重量％のアク
リル酸であるポリエー テル流体潤滑剤。

Ｋ−１７０Ｍ（７％のビス（ジメチル−アミノエチル）
エーテルと３０重１％の ジプロピレングリコールとの混合物。

Ｋ−２ユニオン・カーバイド・コーポレーション社によ
り「ＮＩＡＸ触媒Ａ− １０７」として販売されているボリ ウレタンフオームアミン触媒。

Ｋ　−３３３Ｉｒ構％のｔ４−ジアザビシクロ［：２．
２．２：）−オクタンと６７重量５ｇのジプロピレング
リコールとの混合 物。

Ｋ−４エア・プロダクツ・アンド・ケミカルス社により
「ＤＡＢＣＯ８１１８」 として販売されているポリウレタン フォームアミン触媒。

Ｋ−５ユニオン・カーバイド・コーポレーション社によ
り「Ｎ　Ｉ　ＡＸＸ触媒−２２９」として販売されてい
るポリ ウレタンフォームアミン触媒。

Ｋ−６エア・プロダクツ・アンド・ケミカルス社により
ｒＤＡＢｃｏ　　５１ｓ４Ｊとして市販されているポリ
ウレタン フォームアミン触媒。

Ｋ−７ユニオン・カーバイド・コーポレーション社によ
り「Ｎ　Ｉ　ＡＸＸ触媒−２２０」として販売されてい
るポリ ウレタンアミン触媒。

Ｋ−８ユニオン・カーバイド・コーポレーション社によ
りｒＮＩ　ＡＸＸ触媒− １８５」として販売されているポリ ウレタンアミン触媒。

Ｋ−９ジー（２−エチルヘキシル）−７タレート（５０
重量％）中のオクタン 酸第−錫（５０ｉｉｊ量％）。

「テルモリン１０１」　次の構造： ［：（ＣＩ−Ｃ）Ｉ２−ＣＨ２−０）２−Ｐ−０−Ｇ（
２〕２を有しかつオリン・コーポレーショ ン社により販売されている難燃剤。

ＴＤＩ　　　８０ｉｆＸｆ７）２．４−トリレンジイソ
シアネートと２０重量％の２．６−　トリレンジイソシ
アネートとの混合物。

ｒＶＡＺＯ６４Ｊアゾビスイソブチロニトリル。

Ｍ７４０　　３９ｇ重量％の遊離ＮＣＯ含有債を有する
１（景で１’　Ｄ　Ｉと「モンジュールＭＲ８Ｊ（モベ
イ・ケミカル・コー ポレーション社から市販されている ＭＤＩ）の混合物。

ＤＥＯＡ　　　ジェタノールアミン。

ＤＭＥＥ　　　ジメチルアミノエトキシエタノール。

Ｂ　Ｈ’１’　　　ブチル化ヒドロキシトルエン。

ｙ　　　　グラム。

ｍ９　　　　　　ミリグラム。

ｉｎ　　　　インチ。

％　　　　パーセント（特記しない限り重量による）。

ｗｔ、　　　　重量。

ｐｈｐ　　　　１００Ｍｔ量部当りの重量部。

ｓｅｃ、　　　秒。

１ｂ　　　ボンド。

Ｍ　　　　モル。

下　　　　華氏。

０Ｃ摂氏。

ＣＦＭ　　　１分間当りの立方フィート。

Ｃｕ、ｆｔ　　　立方フィート。

ｐｐｍ　　　　１，０口ｏ、ｏｏＣＬ重量部当りの１蛍
部。

ｐｓｉ　　　　平方インチ当りのボンド。

実施例に特記しない限り、ポリウレタンフォームは「ウ
レタン・ケミストリー・アンド・アプリケーションズＪ
Ｋ、Ｎ、ニドワード編、アメリカン・ケミカル、・ソサ
エティー・シンポジウム・シリーズ、Ｎ１１７２巻、Ａ
、　Ｃ，Ｓ、ワシントン、Ｄ、Ｃ０（１９８１）、第１
３０頁、並びにジャーナル・セルラー・プラスティック
ス、１９８１年１１月り１２月、第５５５−５５４頁に
記載された一般的手順にしたがって作成した。実験室規
模で水発泡のポリウレタンフォームを混合しかつ発泡さ
せるこの手順における基本的手順は次の通りである：を
配合成分を秤量しかつ所定の順序で混合容器へ添加する
準備をする。

２配合成分を激しく混合し、所定時間にわたり「脱気」
させ、かつ水塊外の補助発泡剤を添加する（この種の補
助剤を使用する場合）。

＆ポリイソシアネートを添加し、かつｎピ合物を再び混
合する。

次いで、スラブフオームについては工程４及び５を続げ
、或℃・は成形フオームについては工程４．５．６及び
穿刺硬化試嗅（以下に定義する）を行な５　ｉＱ合を除
き工程７を続ける。

４、混合した配合物を迅速に開口容器、たとえばスラブ
フオームについては開口した紙箱中へ或いは予備状態調
節した金型（離型剤で予め処理する）中へ迅速に注ぎ入
れ、かつ下記する金型温度まで加熱する。「クリーム時
間」は、イソシアネートの添加からフオーム混合物の目
に見える運動若しくは膨張が始まる時点までの時間であ
る。「ライズタイム」は、ポリイソシアネートの添加か
ら二酸化炭素の認めうる「ブローオフ」（発生）がフオ
ーム表面から生ずる時点まで、或いは上昇速度が毎分／
１０　　インチ未満まで低下する時点までの時間である
。

５、　（ａ）上昇が完了した後、フオームを室温にて少
なくとも２４時間静置した後、試験する。（ｂ）使用す
る金型は４隅の近（に４個の排出口若しくはボートを許
げて作成する。「排出時間」は、これらポート若しくは
排出口から生ずるフオームの押出しが見られる時間であ
る。

＆金型をオーブン内に入れてこれを熱状態に保つと、フ
オームが通常５〜８分間で硬化する。

「離型時間」は、上記工程３を行なう時点から金型を開
放してフオームを金型から取り出す時点までの時間であ
る。

Ｚ成形したフオームを破砕してフオームの気泡を開放さ
せかつ収縮を防止する。破砕は手によって或いは機械的
ローラによって行なわれる。

試験手順 実施例で作成したフオームの物理的特性を測定するのに
使用した試験方法は次のよ５に行なった：物理的特性　
　　　　　　　試験方法 密度　　　　　　　ＡＳＴＭ　Ｄ　　３５７４　　試、
験Ａ伸び　　　　　　　ＡＳＴＭ　Ｄ　　５５７４　　
試験８弾力性　　　　　　ＡＳＴＭ　Ｄ　　３５７４　
　試験ＥＩＦＤ　　　　　　　ＡＳＴＭ　Ｄ　　３５７
４　試験Ｂ１及び試験Ｂ２ 引張り強さ　　　　ＡＳＴＭ　　Ｄ　　５５７４　　試
験Ｅ引裂耐性　　　　　ＡＳＴＭ　Ｄ　　５５７４　　
試験Ｆ多孔度　　　　　　ＡＳＴＭ　Ｄ　　５５７４　
　試験Ｇ荷１（比　　　　　　ＡＳＴＭ　Ｄ　　３５７
４　　試験Ｂ１及び試験Ｂ２ ＣＦＤ　　　　　　　ＡＳＴＭ　Ｄ　　３５７４　　試
験Ｃ湿潤熟成、荷ｍｒＯス　　　ＡＳＴＭ　　Ｄ　　５
５７４　　試験Ｃ湿潤熟成、圧縮固定　　　ＡＳ’ｌ’
Ｍ　　Ｄ　　３５７４　　試験Ｄインク、１９８５年１
１月５ 〜７日、第８６〜９１頁。フ オーム安定性は４個の排出口 で崩壊する直径の合計により 評価する。この手順は特定成 形フオームに対する数値評価 を与える。

穿刺硬化　　　　　フオームを破砕せずに離型させ、か
つ直ちに「荷１（」イン ストロンの上に載置し、離型 してから１分後に試験を開始 スル。インストロンインデン タの脚部を底端部が扁平な８ インチ×１／４インチの鋼棒を 保持するドリルチャックと交 換した。このインストロンを 迅速（６０インチ／　ｍｉｎ　）速 度で走行させ、中心と縁部と の間の半酸にて５つの読みを 得た。表層を穿刺する最大の 力を記録する。典型的な読み は弱いフオームに対する６か ら強いフオームに対する９ま での仲、囲である。

ＣＡＬ１１７試験　　カリホルニャ州の試験法（炭化及
び後炎）　　　　阻ＣＣＣ−Ｔ１９１５法５９０３゜Ｍ
ＶＳＳ−３０２試験　米国連邦自動車安全基準ＭＶＳＳ
−３０２゜ パッド１搭°　　　　　金型から取り出したフォームの
重−着。

押出し１（量　　　　　フオーム金型はこの金型の頂部
の４隅近傍にポートを有す る。金型にフオームを満たし た際、若干のフオームがこれ らのボートから押し出される。

これらの押出物を破壊しかつ 秤量して押出し５（ｆを測定す る。

例１ ポリオールＰＣからのフオーム調節剤の調製尤　ポリオ
ールＰＣ（−１１，６０６，９）を四ツ口０）　２２１
Ｊットル反応容器に装入し及び加熱マントルで窒素下攪
拌しながら４１℃に加熱した。この点において、無水コ
ハク１ＩＩＩ２ｊ６９４グラムを反応容器に継続して加
熱及び攪拌しながら加えた。

５０℃において、触媒量のに、０Ｈ（２，６９グラム）
を＞４’ｌ　ｋして加熱及び攪拌しながら加えた。温度
を１４８℃に至らせ、次いで１４８℃に１時間３０分保
ってポリオールＰＣの無水コハク酸半峻を作つた。反応
容器及び内容物を次いで窒素下で冷却させた。そのよう
Ｋして作った生酔の会料を取り、メットラーメモチトレ
ータ−（Ｍｅ１，１，　ｌｅｒ　ｈｌｅｍｏｔｉ−ｔｒ
ａｔｏｒ　）　　を用（・て酸価な求めた。反応装置へ
の装入量を基準にした生酔につ℃・ての理論酸価は８．
０６〜、ＫＯＨ／資料ダラムであった。酸価を求め−（
７，９５９ｍ９１．ＫＯＨ／資料ダラムであり、半酸の
生成を確認した。

Ｂ、ＫＯＨｌｌ　０．５グラムをメタノール７９６ｇグ
ラムに溶解してアルコールＫＯＨを作った。そのように
して作ったアルコールＫ　ＯＨを、上記Ａに記載した通
りにして作った生酔を収容する反応容器に激しく攪拌し
ながら加えた。反応容器の内容物を更に１時間攪拌し、
次いで酸価を再び求め、内容物が本質的に中和されてい
ることがわかった。

揮発分を除（ために、中和した生成物を初めに減圧し及
びわずかに窒素パージしながら７５°Ｃに加熱し、次い
で温度を１００°Ｃに上げそこで２．５時間保った。そ
のようにして作った最終反応生成物１１、８４６９は、
分子当り約１個のＣ００−Ｋ　　基及び２個のヒドロキ
シル基を有し及び下記の分析：ヒドロキシル価　　　２
　ｔ　ｓ　ｍｔｐＫＯＨ／９オキシエチレン、重量Ｘ１
５．５ 酸性度　　　　　　　０．５０５ｍ９、ＫＯＨ／７を有
するポリオールＰＣの無水コハク酸生酔のカリウム塩で
あった。

例２ ポリオールＰＡからのフオーム調節剤の調製例１に記載
したのと同じ手順に従い、ポリオールＰＡを基剤とする
７オ一ム調節剤を調製した。

調製は４ツロの５リットル攪拌式反応容器で行った。Ｐ
Ａ−無水コハク酸混合物を窒素ガスシール下６０℃にお
いて攪拌し、次いで攪拌しながら１４５℃に加熱し、そ
の温度にｔ５時間保って生酔を作った。次いで、生酔を
室温に冷却させた。

そのようにして作った生酔の資料を取り、メットラーメ
モチトレーターを用いて酸価を求めた。反答装置への装
入量に基づく理論酸価は１２η、ＫＯＨ／３１）料ｙで
ある。酸価な求めて１１２９■、Ｋ　ＯＨ／資料Ｉであ
り、生酔の生成を確認した。

生酔を中和するために、メタノール中α５ＮのＫＯＨ１
４７９ｃｃを加えた。中和した生成物をストリッピング
し、ストリッピングした生成物の酸価を求めてα０４７
■、Ｋ　ＯＨ／生成物ｇであった。そのようにして作っ
た最終反応生成物は分子当り約１個のＣｏｏ−に＋基及
び２個のヒドロキシル基を有するポリオールＰＡの無水
コハク酸生酔のカリウム塩であった。

例３ 調製 攪拌機、熱電対を装備し及び窒素ガスシールした５リツ
トルの四ツロ丸底ガラス反応答器に、ヒドロキシル価５
７ｇを有するポリオールＰＩ３２０００ｇを装入した。

この反応容器に無水コハク酸６Ｂ、８５グラム及び触７
４蛍のフレークＫ　ＯＨ（２Ｑ　Ｏｐｐｍ、　０．４　
ｊグラム）を加えた。反応体を窒素下で１４５℃に加熱
しながら攪拌した。反応体をこの温度に攪拌しながら１
５時間保って生酔を作った。そのよ５Ｋして作った生酔
の資料を取り、メットラーメモチトレーターを用いて酸
価を求めた。反応装置への装入量に基づく理論酸価は１
９５■、Ｋ　ＯＩ−Ｉ　／資料、９である。酸価を求め
て１８．８８１ψ、ＫＯＨ／費料ｇ資料り、半酸の生成
を確認した。半酸を中和するために、メタノール中０．
５ＮＫｏＨ１３９２ＣＣを加えた。中和ｔ。

た生成物をストリッピングし、ストリッピングした生成
物ノ酸価を求めて０．８５６　ｌｎ９、Ｋ　ＯＨ／生成
物Ｉであった。そのようにして作った最終反応生成物は
分子当り約１個のＣＯＯ−に＋基及び２個のヒドロキシ
ル基を有するポリオールＰＢの無水コハク酸生酔のカリ
ウム塩であった。

例４ オレイン酸からのフオーム調節剤の調製ポリオールＰＣ
（本例では反応媒質として用いる）１１８７グラムを例
１〜５の通りにして四ツ口の丸底ガラス反応フラスコに
装入した。オレイン酸４７、４８グラムをポリオールに
混合した。

酸価を測定してＺ８４ｒｎ９、Ｋ　ＯＨ／ｉであった。

この溶液中のオレイン酸をメタノール１５０ＩＩＬｌ中
に１０．６グラムのＫ　ＯＨで中和した。生成物を減圧
下１２０℃においてストリッピングし、室温に冷却した
。生成物は２つの相、ポリオール及び軟・Ａ１綿状の（
ｆｌｏｃｃｕｌｏｕｓ　）　　沈殿（オレイン酸カリウ
ム）に分離し、該沈殿はゆっくり攪拌してポリオール中
に分散させ続けることができた。

町 ｐ−アミノ安息香酸からのフオーム調節剤の胴−琴一 例４の手順に従って、ポリオールＰＣ（本例で反応媒質
として用いる）１０００グラムを反応容器に装入し及び
ｐ−アミノ安息香酸１９６グラムをポリオールに溶解し
た。酸価を測定して８．０２ｆｆｌｙ、ＫＯＨ／ｇであ
った。この溶液をメタノール３００ゴ中９０グラムのＫ
ＯＨで中和した。ストリッピングした後の最終酸価は０
．０４１Ｑ、ＫＯＨ／Ｉであった。生成物はポリオール
中ｐ−アミノ安息香酸のカリウム塩の非常に微細、安定
な分散液であった。

氾 非イオン性界面活性剤Ｓ−１を基剤にしたフ第３リット
ルの四ツ口反応容器に、モノル５−１（ヒドロキシル価
１１５及び水分α１１％）１００グラムと、触媒量のＫ
　ＯＨ（２ｏ　Ｏｐｐｍ　）と、無水コハク酸（２Ｉ］
、５１ｇ）とを装入した。内容物を望素下で攪拌しなが
ら反応容器を１００℃で１時間加熱して半酸を作った。

ポリオールＰＣを加えて反応容器の内容物を希釈した。

次いで、反応容器の内容物をメタノールＫＯＨで中和し
た。次いで、メタノール及び水を容器から「ストリッピ
ング」（揮発）してポリオールＰＣに溶解したフオーム
調節剤１（無水コハク酸の半酸のカリウム塩及びＳ−１
であった）を作った。製法を一層大きい規模で繰り返し
てフオーム調節剤２を作った。

各々の材料の量を下記に掲げる。

ＫＯＨα０２Ｉ　　　　　α２！！ 無水コハク酸　　　　　２０．５１　ｇ２０５．１　ｇ
Ｐ　Ｃ１３１７ｇ１３１７０ｇ 酸価、■、ＫＯＨ／ｇ８，６６　　　　８．５ＫＯＨ（
中和用）　　　　１３．８２９１３８．５ｇ例７ Ａ、攪拌機、加熱マントル、温度計、窒素ガスシールを
容器の内容物の上に通す手段を装備した５００ゴの反応
容器にＦ−２（１４８グラム）を加えた。次いで、ポリ
オールＰＣ（１！１４グラム）を反応媒質とし１反応容
器に加え、次〜・で容器の内容物を１５分間攪拌した。

容器の内容物の資料８．５グラムを取り出し、メットラ
ーメモチトレーターを用いて資料の酸価を用いて７ｇ雫
、Ｋ　ＯＨ／ｇであった。反応容器の内容物をメタノー
ル１０ｇに溶解した１２６グラムのＫ　ＯＨで中和し、
次いでメタノール及び水を容器から揮発した。この点に
おける反応容器の内容物の酸価は０．１１６ｍ９、Ｋ　
ＯＨ／ｇであることがわかり、Ｆ−２の本質的に全ての
アクリル酸基がカリウムアクリレート基に転化されてい
たことを確認した。

Ｂ、ポリオールＰ　Ｃ２，５４２，４グラム中に希釈し
及び化学量論量のメタノールＫ　ＯＨで中和したＦ−２
３１７８グラムを用℃・上記の手順を繰り返して本フオ
ーム調節剤を一層多い量で作った。

例８ Ａ１本例にお℃・て用いる「フオーム調節剤−ポリマー
／ポリオール」を、ＰＣと、ＤＳＡと、上記例１のフオ
ーム調節剤との混合物約７１重ｔＸとアクリロニトリル
／メチリン（Ｊｉｆｆ比７０／３０）約２９重量％とか
ら作った。これらの材料と、インプロパツールと、ｒＶ
ＩＺＯ，ｓ　４Ｊ触媒とを実験室の５００Ｍ逆混合式（
ｂａｃｋ−ｍｉｘｅｄ　）　　連続反応装置に供給した
。反応装置は１２５℃、４５ｐｓｉ　（１２ｋｇ／ｃｒ
ｎ２）において、滞留時間１２分で操作した。反応装置
に供給した材料は下記の通りであった： アクリロニトリル　　　　　　８５２．４　ｇスチレン
　　　　　　　　　１９８８ｇｇｒＶＡＺｏ　６４　Ｊ
　　　　　　　　６７．３８ソｐ　（：’　　　　　　
　　　　　　４８５＆３　ｇフオーム調節剤　　　　　
　９９４．７ｇＤＳＡ　　　　　　　　　　　　５７Ｂ
、７ｇインプロパツール　　　　　２Ｂ＆７　ｇ供給量
を所望の速度に調節した後に生成物を集め、揮発分を減
圧下でストリッピングした後に合計３９１５グラムの生
成物を得た。Ｂ　Ｉ　Ｔ酸化防止剤（５００ｐｐｍ　）
を生成物に加えた。そのようにして作った生成物はフオ
ーム調節剤−ポリマー／ポリオールの安定なオフホワイ
トの分散液であった。

Ｂ、上述したフオーム製造の全体手段を用い、上記Ａで
製造したフオーム調節剤−ポリマー／ポリオールを用い
る下記に示す配合物を使ってスラブフオームを作った。

イソシアネートインデックス１ｏｏ（ＴＤＩを用いる）
を配合物において用いた。

配合物 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６．
０ＤＥＯＡ　　　　　　　１２５ に−２α３ Ｋ　−３０，２５ 配合物を激しく混合已だ後に上部開口紙器の中に注入し
た。安定、軟質のポリウレタンフォームを得た。フオー
ム調節剤−ポリマー／ポリオールをＰＰＡに代えた同様
の配合物では、フオームはつぶれた。

例９ フオーム調節剤−ポリマー／ポリオールの潤製Ａ０本例
において用いたフオーム調節剤は、無水コハク酸に代え
て無水マレイン酸を用い及び本例においてフオーム調節
剤を作る際にポリオールＰＣ中のＯＨ１モル当り０．３
モルの無水マレイン酸を用いた他は例１のフオーム調節
剤であった。

最終の生成物（すなわち、ポリオールＰＣの無水マレイ
ン酸生酔のカリウム塩）は酸価０．０６４ｍノ、ＫＯＨ
／、９を有していた。

例８の手順に従い下記の材料からフオーム調節剤−ポリ
マー／ポリオールを作った： アクリロニトリル　　　　　　８１７．３ｇスチレン　
　　　　　　　　１９０６．２ｇｒＶＡＺ０６４Ｊ　　
　　　　　６７．４　ｊＪＰ　Ｃ４６５６ｉ フオーム調節剤　　　　　　　９５五６ｇＤＳＡ　　　
　　　　　　　　　５５４．８ｇインプロパツール　　
　　　２８６．７　ｇ反応装置への供給量を所望の速度
に調節した後に、反応生成物（フオーム調節剤−ポリマ
ー／ポリオール）を集め及び揮発分をス）　ＩＪツピン
クした。次いで、ＢＨＴ（５ｏＯｐｐｍ）を酸化防止剤
として最終の反応生成物４０８４グラムに加えた。

Ｂ、上述したフオーム製造の全体手順を用い、上記のＡ
のフオーム調節剤−ポリマー／ポリオール生成物を用い
る下記に示す配合物から軟質のポリウレタンスラブフオ
ームを作った。イソシアネートインデックス１ｏｏ（Ｔ
ＤＩを用いる）を下記の配合物にお〜・て用いた： 配合物 ＰＣ５０ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　＆０Ｄ
ＥＯＡ　　　　　　１２５ Ｋ　−２０，３ Ｋ　−５０，２５ Ｓ　−２ｔ５０ 激しく混合した後に、ライズタイム５２秒の安定な軟質
ポリウレタンフォームを得た。°フオーム１４節剤−ボ
リマー／ポリオールをＰＰＡに代えた同様の配合物で、
フオームはつぶれた。

例１０ アミン触媒からのフオーム調節剤の調製Ａ、温度計、攪
拌機、内容物を窒素ガスシール下に保つ手段を装備した
５００Ｍの丸底、四ツロフラスコに、無水コハク酸（１
５グラム）及びＤＥＯＡ（１５，７グラム）に装入した
。フラスコ及び内容物を攪拌しながら１００℃で１時間
加熱して生酔アミドを作った。フラスコ及び内容物を冷
却させ、内容物２８．３グラムを温度計、攪拌機、窒素
ガスシールを保つ手段を装備した５リツトルの反応フラ
スコの中に注入した。ポリオールＰＣ（９５７，６グラ
ム）を反応媒体質として反応容器に加え及び容器を７９
℃に加熱した。容器及び内容物を冷却させた。反応容器
の内容物の酸価なメットラーメモチトレーターで求めて
ｔ　９８　＋Ｉｉｐ、ＫＯＨ／、９であった。この酸価
は予想より小さかった。それでも、容器の内容物をメタ
ノール５２．１グラム中８．５グラムのフレーク（９０
Ｘ）水酸化カリウムで中和した。反応容器を７０℃に加
熱し、次いで内容物を減圧下でストリッピングした。次
イテ、内容物は酸価０．７２　！ｎ９、Ｋ　ＯＨ／ｇを
有しており、ＤＥＯＡのコハク生酔アミドのカリウム塩
の生成を確認した。

Ｂ、上記Ａの通りに装備した５　００　ｔｎｌのフラス
コに無水コハク酸（′１１グラム）及びＤＭＥＥ（９５
グラム）を装入し、１００℃で１時間加熱してＤＭＥＥ
の生酔を作った。フラスコ及び内容物を冷却させ、内容
物１４．７グラムを５リツトルのガラス製四ツロフラス
コに移した。ポリオールＰＣ（４２８，３グラム）を反
応媒質としてフラスコに加え、フラスコを６０℃に加熱
した。フラスコ及び内容物を冷却させ、内容物の酸価を
求めて８．８７ｒｎ９、ＫＯＨ／ｇであった。次いで、
内容物をメタノール中４９９２グラムのフレークＫＯＨ
（９０％）で中和した。ストリッピングした後の内容物
の酸価を求め及び内容物は本質的に中和されていること
がわかり、ＤＭＥＥの無水コハク酸生酔エステルのカリ
ウム塩の生成を確認した。

Ｃ０上述したフオーム製造の全般手順を用い、上記Ａ及
びＢのフオーム調節剤を下記に示す配合物において使用
してスラブフオームを作った。イソシアネートインデッ
クス１ｏｏ（ＴＤＩを用いる）を配合物において用いた
。

配合物 Ｐ　Ｃ８０８０ Ｐ　Ｐ　Ａ　　　　　２０　　２０ Ａからのフオーム調節剤　　　　３　　　　　−−Ｂか
らのフオーム調節剤　　　−一　　　　　　　３水　　
　　　　　　　　　　　　　６６．１ＤＥＯＡ　　　　
　　　　　　　　ｔ２５　　　　　　１．２５に−２０
，３α３ に−３０，２５１１２５ ８−２１，５１，５ 配合物を激しく混合した後に、上部開口紙器の中に注入
した。両方の配合物から安定な軟質ポリウレタンフォー
ムが得られたが、配合物２から作ったフオームは冷却し
た際に考えられる側部収縮に会った。ライズタイムは配
合物１及び２についてそれぞれ６７秒及び５０秒であっ
た。フオーム調節剤の無い同様の配合物において、フオ
ームはつぶれた。

例１１ 上述した成形フオーム製造の全般手順を用い、例２のフ
オーム調節剤を異る水分を有する下記に示す配合物にお
いて使用して２つのフオームを作った。適当な軟質ポリ
ウレタンフォームを作り、優れた耐燃性を示した。イソ
シアネートインデックス１３０（ＴＤＩを各配合物にお
いて用いた。

フオーム配合物 ＦＤ　　　　　　　　　　　　　５８．５　　　５７．
５ＰＰＢ　　　　　　　　　　　　４０　　　　　ａ。

フオーム調節剤　　　　　　　１５　　　　２．５水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０　　　　
　　４．０ＤＥＯＡ　　　　　　　　　　　ｔｓ　　　
　　２．ＯＫ　−４ｏ、ｓ　　　　　ｏ、１ Ｋ　−２０，５−− に−５０，３５ ジブチルスズジラウレート　　　　　　α００５　　　
　０．００５Ｓ　−３１８−− ８−２２，０ これらのフオーム（フオーム１及びフオーム２）は下記
の物理的特性を有するものであった：フォーム１　　　
フオーム２ 密度、ｌｂ／ｃｕ、ｆｔ、　　（ｋｇ／ｍ３）　　２．
０９（３１５）　　　１．７５（２８，０）レジリエン
ス、Ｘ　　　　　　　　　６４　　　　　　６０ＩＦＤ
２５％、ｐｓｉ（ｋｇ／ｍ２）　　４９．５　　　　　
６１２６５％、ｐｓｉ（ｋｇ／ｃｒｒＬ２）　　　　　
８７．８（６１７）　　１６５　（１ｔ６ｏ）引張り強
さ、ｐｓｉ（ｋｇ／ｍ２）　　　　１７．５（１，２３
）　　　１６．２（ｔ１４）伸び、％　　　　　　　７
α１　　　　４５．２引裂抵抗、ｐｓｉ　　（＋に９／
α２）　　　　ｔｏ（ｏ、ｏ７ｏ）　　　（Ｌ８（０，
０１５）湿潤老化、圧縮永久歪、％　　　５５ｇ　　　
　　８２．５これらのフオームについての米連邦自動車
安全基準ＭＶＳＳ−３０２試験は下記の結果を与えた：
フォーム１　　フオーム２ 全燃焼試験における 全燃焼長さ、インチ（ＣＩｒＬ）＝１．６　　（４，１
）　　　０．６（ｔｓ）（３回試行）　　　　　　　　
　　ｔｓ　（５，８）　　　０．６　（ｔｓ）１．５　
　（３，８）　　　０．７　（１Ｂ）これらの結果は、
両方のフオームが耐燃性についてのＭＶＳＳ−３０２試
験に容易に合格し及び自消性、バーンレート無しく　Ｎ
ｏ　Ｂｕｒｎ　Ｒａｔｅ　）（５ＥＮＢＲ’）（その用
語がＭＶＳＳ−試験において用いられるので）として特
性表示されることを示す。このイソシアネートインデッ
クス及びこれらの水のレベルにおける匹敵し得る対照フ
オーム（すなわち、フオーム調節剤のないフオーム）を
作ることは困難である。

例１２ 例２のフオーム調節剤を用〜・た成形フオーム上述した
フオーム製造の全般手順を用い、３つのフオームを作り
例２のフオーム調節剤を使用して生ずる向上を立証した
。これら３つのフオームは下記の通りであった二 （１）「標鵡」−商業上自動車のシートバック用に用い
られる比較慣用フオーム配合物。

（ｉｉ）　　ｒ急速取出し」−取出しく　ｄｅｍｏｌｄ
　）　　時間を最適にし及び短くするように設計された
自動車シートバッキング用の比較実験フオーム配合物。

（ｉｉｉ）　　ｒフオーム調節剤」−例２のフオーム調
節剤を含有する本発明に従う自動車シートバッキング用
フオーム配合物。

下記の各フオーム配合物において、イソシアネートイン
デックス１ｏＯ（ＴＤＩを用いる）を用いた。

ＰＥ　　　　　　　　　　６０　　　　−−　　　−−
ＰＰＤ　　　　　　　　　４０　　　　−−　　　−−
ＰＣ−−６０５７，９ ＰＰＡ　　　　　　　　　−−２６，７２６，７ＰＰＣ
１３，３１！、、３ フオ一ム調節剤　　　　　　　−−−−２，ＩＤＥＯＡ
　　　　　　　　　　　ｉ、５３　　　　　ｔ２５　　
　１．２５水　　　　　　　　　　　　　　　狂　　　
　　　４．５　　　　４．５に−１、０，１５−−−− に−２０，３［１３ に−５０，ｉ　　　　Ｑ、２５ １：’４　　　　　　　　　　　　０．６　　　　−−
　　　　−−１（−５−＋　　　　　　０．２５　　　
　（１２５ジブチルスズジラウレート０．００６５　　
　０．０１　　　０．０１Ｓ−３１，８−−−− トリクロロフルオロメタ７　　８．０　　　　−−　　
　　−−３−８　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　ｔ５２　　　１５２これらのフオームの物理的特性
は下記の通りであった： レジリエンス、Ｘ７０　　　　６６　　　　７０多孔度
、ＣＦＭ／ｆｔ　　　　　４８　　　　４３　　　　５
４復帰値、％　　　　　　　　　８１　　　　８２　　
　　８３圧縮永久歪、７５Ｘ、Ｘ　　　　　１７　　　
　４９　　　　８０．８湿潤老化、荷重損失、％　　　
　５．６　　　１０　　　　５７．１湿潤老化、圧縮永
久歪、％　　３７　　　　３９．６　　　５９．４成形
パラメータ： 取出し時間、分　　　　　　　　８　　　　　３．５　
　　　３．５クリ一ム時間、秒　　　　　　　４　　　
　８　　　　８流出時間、抄　　　　　　　　３９　　
　　４２　　　　４０重加重グラム　　　　　　　４７
４　　　４７５　　　４８２ボートレーテイング、秒　
　　１／２　　　　２　　　　０穿刺硬化　１ｂ、（ｋ
ｇ）　　　　　　　９．４　　　　８．５　　　１０ｇ
（４，５）　　　　（乙？）　　　　（４，９４）これ
らの結果は、本発明に従って作った成形軟質ポリウレタ
ンが急速な取出し時間を有しており及びその破壊硬化値
が試験した５つのフオームの内の最高であったことを立
証している。

例１３ イソシアネートインデックス１　！１０　（ＴＤＩを用
いる）を下記のフオーム配合物において用いた。

Ｐ　Ｐ　Ｇ　　　　　　　　　　ｔｏ。

フオーム調節剤　　　　　　１０ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３Ｄ　Ｅ　
ＯＡ　　　　　　　　　　　　　　　　２．０Ｓ　−５
ｔ。

オクタン酸第−スズ　　　　０．０５ 上記の材料を以下の通りにして混合した：　ＰＰＧと、
水と、フオーム調節剤と、ＤＥＯＡと、Ｓ−５とを激し
く６０秒混合した。次いで、この混合物を１５秒間脱気
させた。オクタン酸第−スズを混合物に加え及び混合物
を１０秒間攪拌した。次いで、ＴＤＩを混合物に加え、
最後の５秒間攪拌した。混合サイクルの終りに発泡し始
めた混合物をできるだけ早（上部開放紙器の中に注入し
た。

フオームが生じ、静置し、適白に硬化した。そのようＫ
して生成したフオームの可視検査はフオームが良好な品
質を有することを示した。

例１４ 例３のフオーム調節剤を用いたスラブフオーム上述した
フオーム製造の全般手順を用いて３つのスラブフオーム
を作った。３つのフオームは下記の配合物から作った： （１１スラブクッション材料用の比較慣用フオーム配合
物； （２）例５のフオーム調節剤を用いた本発明に従うスラ
ブクッション材料用フオーム配合物；（３）　　ｆｌｌ
のスラブクッション材料用比較慣用フオーム配合物＋難
燃剤（「サーモリｙ　（Ｔｈｅｒｍｏｌｉｎ）１０１」
）。

３つの全フオーム配合物にお℃・てイソシアネートイン
デックス１２０（ＴＤＩを用いる）を用いた。

該３つの配合物を下記に示す。

ＰＰＪ　　　　　　１００　　　１００　　　１００水
　　　　　　　　　　　　３．７５　　　　　３．７５
　　　　　五７５ＤＥＯＡ　　　　　　１１５　　　　
ｔ１５　　　　ｔ１５に−ｊ　　　　　　　Ｏ，０７５
０，０７５０，０７５Ｓ　−６１，ｏ　　　　　ｉ、０
　　　１．０オクタン酸第−スズ　　０．１２５　　　
　０．２　　　　　０．１２５［サーモリン１ｏ１Ｊ　
　　−−−−−−ｔ。

フオーム調節剤　　　　−−−１０−−−フオームは安
定であり及び製造した翌日に切断することができた。各
々のフオームについて下記の多孔度を測定した： フオーム１　フオーム２　フォーム３ 多孔度、ＣＦ′Ｍ／ｆｔ、　　　７８　　　　　７６　
　　　　７１各フオームについてＣａｌ　１１７試験を
行って下記の結果を得た： ＡＬ１１７ 試験 フオーム１　フオーム２　フオーム５ チヤー、インチ（ｉｎ）　　　１２（３０）　　　易（
９，１）　　　８．２（２１）残炎時間、秒　　　　　
１０　　　　０　　　　　５．４本発明に従うフオーム
調節剤で作り及び難燃剤を添加しないフオーム（フオー
ム２）は、明らかに耐燃性に浸れていた。

例１５ 形フオーム 金型温度１４４’Ｆ（６２℃）で成形フオームを作った
。慣用の配合物（フオーム２）の場合にペントコラプス
（Ｖｅｎｔ　Ｃｏ１１ａｐｓｅ　）を観察し、他方、ポ
リオールＰＣ中のＯＨ１モル当り１３モルの無水コハク
酸を用いて本例において使用する調節剤を作った他は例
１の調節剤と同様のフオーム調節剤を用いた配合物（フ
オーム１）の場合には、ペントコラプスを観察しなかっ
た。各配合物においてイソシアネートインデックス１０
０（ＴＤＩを用いる）を用いた。該配合物を下記に示す
：配合物 ＰＰＡ　　　　　１３　　１３ ＰＰＣ７７ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　５．２　　　　
　　５．２ＤＥＯＡ　　　　　ｔ２５　　ｔ２５ に−２０，３０，５ に−３０２３０，２５ に−５０，２５０２５ に−２１，５２，０ フオ一ム調節剤　　　　　５．０　　　　−−−下記の
性質を観測した： 流出時間（観測した）４２秒　　　　４８秒例１６ 例６のフオーム調節剤を用いた成形フオーム上述したフ
オーム製造の全般手順を用い、例６のフオーム調節剤２
を２つの異る水のレベルで用いる下記に示す配合物から
成形軟質ポリウレタンフォームを作った。７オ一ム調節
剤を用いない比較フオームを作った。配合物の各々にお
いて、イソシアネートインデックス１００（ＴＤＩを用
（・る）を用いた。

ＰＣ８０８０７４７４ ＰＰＡ　　　　　　１３　　１３　　　１３　　　１３
ＰＰＣ７７７７ 水　　　　　　　　　　　５　　　６　　　　５　　　
　６ＤＥＯＡ　　　　　　ｔ２５　　　ｔ２５　　１２
５　　１．２５に−２α３　　Ｑ、３　　　α３０．３
に−３０，２５０，２５０，２５０，２５に−５０、２
５　　０，２５　　０，２５　　０．２５８−２　　　
　　　　ｔｓ　　　ｔｓ　　　　ｔｓ　　　　ｔｓフオ
ーム調節剤　　　　−−６，０６，０これらの配合物の
成形特性は下記の通りであった：フオーム１　フオーム
２　フオーム３　フォーム４金型温度、６Ｆ（’Ｃ）　
　１４ｏ（６ｏ）　　１４ｏ（６ｏ）　　１ａｏ（ｓｏ
）　１４０（６０）取出し時間、分　　　　５　　　　
５　　　５　　　５クリ一ム時間、秒　　　５　　　　
−　　　　５　　　５流出時間、秒　　　　４６　　　
　破壊　　　６９４０押出し重量、９　　　１０．５５
　　金型内で発泡　５６パツド重量、ｇ　　　　４３５
　　　　　　　　　４５６　　　２８６ペントコラブス
によって測定した通りの安定性は、本発明に従って作っ
た成形フオーム（フオーム３及び４）がこれらの高い水
分圧おいて極めて安定なことを立証した。

そのようにして作ったフオームの特性は下記の伯りであ
った： フオーム１　フオーム２　フオーム３　フオーム４ＩＦ
ＴＩ　ｌｂ、／ｓｏ　　ｓｑ、ｉｎ。

２５％　　　　　　１９．３　　　　　　−　　　　１
７５　　　１８．５５０％　　　　　　　３４．８　　
　　　　−　　　　３１．８　　　３３．３６５Ｘ　　
　　　　　　５５．０　　　　　　−　　　　４８．０
　　　５０．５較 上述した軟質フオーム製造の全般手順を用い、下記に示
す配合物を使用しフオーム調節剤の有る及び無い場合の
軟質スラブフオームを作った。使用したフオーム調節剤
は、本例において用（・る調節剤を作る際にポリオール
ＰＣ中のＯＨ１モル当りα３モルの無水コハク酸を用い
た他は例１のフオーム調節剤であった。配合物の各々に
おいてイソシアネートインデックス１１５（ＴＤＩを用
いる）を用いた。

配合物 ＰＰＦ　　　　１００　　１００ フオーム調節剤　　　　　　　　　　　　　　　　８・
０Ｋ−１０，１０，１ ＣＨ２Ｃ１２４０４０ Ｓ−７ｔｏ　　　　　　　　ｔＯ オクタン酸第−スズ　　　　　α４　　　　　　　α４
Ｈ２０Ｂ、０　　　　　　８．０ フオームは下記の特性を有するものであった：フォーム
１　　　　フオーム２ 中間で割れてつぷ　　インチ（２５の）にれだ　　　　
　　　　なり、次いで沈降して２．６インチ（６，６ ｃｒｒＬ）になった。

フオーム密度　　　　　　　　　　　０．８１ｂ／ｃｕ
、ｆｔ。

−（１ｓｋｇ／ｍ’） 多孔度　　　　　　　５１　ＣＦＭ／　ｆｔ２゜フオー
ム１についての配合物から作った生成物のフオーム密度
及び多孔度は測定しなかった、というのは「フオーム」
のつぶれがかかる測定を不必要なものにしたからであっ
た。観察したフオームの隆起及び沈降は、本発明の方法
に従って作ったフオーム（フオーム２）が安定なことを
立証した。

例１８ 一ム 下記の２つのフオーム調節剤水溶液を、脱イオン水及び
三ナトリウムホスフェート１２水和物或はナトリウムテ
トラポレート１０水和物で作った：９．２２１１　Ｎａ
３ＰＯ４°１２Ｈ２０９，２８Ｍ　Ｎａ２Ｂ４０．°１
０Ｙ■２０９α７Ｂ　９　Ｈ２Ｏ９０，７５，９Ｈ２０
上述した軟質ポリウレタンフォーム製造の全体手順を用
い、２つのフオーム調節剤溶液１及び２を用いる下記に
示す配合物からスラブ軟質ポリウレタンフォームを作っ
た。下記の配合物の各々においてイソシアネートインデ
ックス１０５（ＴＤＩを用いる）を用いた。下記の配合
物の全水分は、加えた水自体、無機塩の水和水、配合物
に加えたフオーム調節剤溶孜の水の合同である。よって
、各配合物中およそ６１）ｈｌ）の水があった。

ＰＣａｎ　　　　ａｏｓｏｓ。

ＰＰＡ　　　　　　１３　　　１３　　１３　　　　ｊ
３ＰＰＣ７７７７ 水　　　　　　　　　　＆１　　　　　６．１　　　６
．１　　　　　６．１ＤＥＯＡ　　　　　ｉ、２５　　
　　ｔ２５　　ｔ２５　　　ｔ２５に−２０，３００，
３００，３００３０に−３０，２５α２５　　α２５　
　０．２５に−５０，２５０，２５０，２５０，２５８
−２１５１，５１，５ｔ５ Ｎａ、ＰＯ４０，０７９０，１５？−−−−−−Ｎ３２
Ｂ４０７ −−−　　　　　　　　−−−０，０９８０，１９６下
記の観測を行った： フオーム１　フオーム２　フオーム３　フオーム４ライ
ズタイム、秒　　　４１’　　　４０　　　４１　　　
　３５不粘着時間（秒）”　　　　１３０　　　　ｊ５
０　　１４０　　　１１０”（ａ）全体手順の工程３を
行な５時間から（ｂ）フオームが指触粘着性に感じな（
なる時間までの時間。

４つ全ての場合において、側部及び頂部収縮があるにも
かかわらず、安定な高水分フオームが作られた。フオー
ム調節剤のない同様の配合物を発泡させる試みは、フオ
ームがつぶれる結果になる。

例１９ 上述した軟質ポリウレタンフォームを農造する全体手順
を用い、下記に示す配合物から高水分スラブフオームを
作った。下記に示す配合物においてイソシアネートイン
デックス１ｏｓ（ＴＤＩを用いる）を用いた。配合物中
の水濃度（下記に示す）は全水分（すなわち、加えた水
自体の量とフオーム調節剤溶液により加えた水の量との
合計）を表わす。

ＰＣ８０８０８０８０ ＰＰＡ　　　　　　２０　　　２０　　２０　　２０水
　　　　　　　　　　　６　　　　　８　　　　１０　
　　　１２Ｎａ２Ｂ４０．　　　　０．０６ｊ　　　Ｏ
，０８１０，１０２Ｑ、１２２ＤＥＯＡｔ２５ｔ２５ｔ
２５ｔ２５ に−２０，５０，！ｌ　　　α３Ｑ、３に−３０，２５
０，２５α２５　　０．２５Ｓ−２ｔｓ　　　　ｔｓ　
　　ｔｓ　　　　ｔｓ下記の観測を行なった。

フオーム１　フオーム２　フオーム３　フォー−ライズ
タイム、秒　　　２７　　　　４０　　　　３５　　　
　３５不粘着時間、秒　　　１００　　　　８７　　　
　６５　　　５５密度、ｌｂ／ｃｕ、ｆｔ、　　０ｇ５
（１５）　　０．８（１３）　　０．６９（１１）　０
．６８（１１）（ｋｇ／ｍ’） 本例は本発明の方法に従えば水分の非常に高いレベルに
おいてさえ安定なフオームが作られることを立証してい
る。フオーム調節剤を用いない同様の配合物を発泡させ
よ５とする試みはフオームの破壊に至る。

例２０ 二五 ポリウレタンフォーム用の望まし〜・系は、低〜・（３
〜１０′ＪＲｔ％）エチレンオキシド含量における高笑
−ヒドロキシル含ｔ（少なくとも７０モル％）のポリオ
ールを基剤にしたポリマー／ポリオームであると考えら
れてきた。このようなポリオールを加工してフオームに
することは第一ヒドロキシ基の所望の高い反応性を表わ
すが、作ったフオームの感湿性はエチレンオキシド含量
が少な℃・ことにより依然として低い。しかし、高弟−
ヒドロキシ、低エチレンオキシド含量のフオームは慣用
の手段によってフォーミングする間に安定させることか
困難であることがわかった。フオーム安定性は成形フオ
ームにおいて「ペントコラプス」によって判定すること
ができる。

本例では、フオーム調節剤が存在しない場合；２１）ｈ
ｐのフオーム調節剤が存在する場合；６ｐｈｐのフオー
ム調節剤が存在する場合の３つの配合物を比較する。使
用したフオーム調節剤は、本例においてポリオールＰＣ
中のＯＨ１モル当り０．５モルの無水コハク酸を用いて
フオーム調節剤を作った他は例１のフオーム調節剤と本
質的に同じであった。下記の配合物を用いた（各々はＴ
ＤＩを用〜・てイソシアネートインデックス１００を有
するものであった）： フオーム１　フオーム２　フオーム３ ＰＰＩ　　　　　　　　　　　　　５０　　ｐｈｐ　　
　５０　　ｐｈｐ　　　５０　　ｐｈｐＰ　Ｃｓｏ　　
　　　　ｓｏ　　　　　　ｓ。

フオーム調節剤　　　　　　　−−−２，０６，０水　
　　　　　　　　　　　　　４．５　　　　　４．５　
　　　　４．５ＤＥＯＡ　　　　　　　　　　　　　ｔ
２５　　　　　　ｔ２５　　　　　１．２５に−２０，
３α３０．３ に−５０，２３Ｑ、２３　　　　　０．２３に−５０，
２５０，２５Ｇ、２５ Ｓ−４ｔｓ　　　　　　　ｔｓ　　　　　　　１．５下
記の条件を用い及び結果を観測した：取出し時間二　　
　　８分　　　　　８分　　　　８分クリーム時間＝　
　　５秒　　　　　５秒　　　　５秒流出時間：４４秒
　　　　４１秒　　　　６８抄押出重ｔ：　　　　　１
３．３９ｇ　　　１０．８５　、ｐ　　　　　５ｇ４ｇ
バッド重ｉ：　　　　４８５．Ｓ／　　　　　４８５，
９　　　　４７７１７外　観　：　　　完全な　　　　
　一部の　　　　良　好内部破壊　　　　内部破壊 これらの結果は、フオーム調節剤の存在において、特に
フオーム調節剤の濃度が高くなる程、一層安定な成形フ
オームが作られることを立証している。

例２１ オーム 本例はナトリウムテトラボレートをフオーム調節剤とし
て用いた成形フオームの製法を例示する。

成形フオームは上述したフオーム製造の全体手順を用い
て作った。ナトリウムテトラボレート１０水和物を水に
溶解し、これを十分に暖かいままにしてテトラボレート
を溶解状態に保った。テトラボレートを更に水と共に攪
拌配合物に加え、それにより余水及びボレート濃度は下
記になった。

ＰＣ８０ｐｈｐ　　　　８０　ｐｈｐ ＰＰＡ　　　　　　　　　　　　２０　　　　　　　２
０水　　　　　　　　　　　　　　＆　０　　　　　　
　８．０ＤＥＯＡ　　　　　　　　　　　　ｔｓ　　　
　　　　　１．５に−２０，３０，０５ に−６０，４０，ｌ Ｎａ２Ｂ４０．　　　　　　　　０．１２　　　　　０
．０８１８−２　　　　　　　　　　　　４．０　　　
　　　　２．５下記の条件を用い及び結果を観測した二
金型温度：　　　　　　１５５’）”（，５８℃）　　
１５０”Ｆ（６６℃）取出し時間＝　　　　　８分　　
　　８分クリーム時間：　　　　５秒　　　　５秒流出
時間＝２５秒　　　２５秒 パッドｉｆ：　　　　　　４０２　、！ｉ’　　　　３
０１　ｇ堅さ　　　　　開放　　開放 外　ｍ　　　　　　　　　　微量のヒート　　いくらか
のセット“　　　　ヒートセット“ “「ヒートセット」とは成形７オームの中部において稠
密化することである。

フオーム調節剤のない本配合物からフオームを作ろうと
する試みは破壊に至る。

例２２ 上記の全体手順をイソシアネートインデックス１００　
（ＴＤＩを用いる）において用い及び第二ヒドロキシル
が存在すること釦よってポリウレタンフォームに満足に
転化させるのが難かしいＰＰＨを用いる下記に示す配合
物からフオームを作った。

本例において用いる７オ一ム調節剤は、ポリオールＰＣ
中のＯＨ１モル’３１、）　０．３モルの無水コハク酸
を用いて本例で用いるフオーム調節剤を作った他は例１
のフオーム調節剤と本質的に同じであった。下記の配合
物を用いた： ＰＣ６０６０５＆２５　　５８２５　　５８．２５ＰＰ
Ａ４０　　　　　　　　　　４０−　　　　　−ＰＰＨ
−４０−４０４０ フオーム 調節剤　−ｔ７５　　　　ｔ７５　　　１．７５水　　
　　　４．５　　　　４．５　　　　４．５　　　　４
．５　　　　４．５ＤＥＯＡ　　　ｔ２５　　　　ｔ２
５　　　１．２５　　　　ｔ２５　　　　ｔ２５に−２
０，！ｌ　　　　　０．３　　　　０．５　　　　　Ｑ
、３　　　　０．３に−３０，２５（１２３Ｑ、２り　
　　　０．２３　　　　（Ｌ２３に−５０，２５０，２
５（１２５０，２５０，２５／ｌ／フイト　　　０．０
１　　　　０．０１　　　　　［ＬＯｌ　　　　　０．
０Ｉ　　　　　Ｑ、０１Ｓ−４ｔｓ　　　　　１ｓ　　
　　　ｔｓ　　　　ｔｓ　　　　　ｔ、ｓ成形パラメー
タは乍記の通りであった：金型温度　　１４０’Ｆ　　
１４０’Ｆ　　　１４０下　　１４０″Ｆ　　１４０下
（６０’Ｃ）敗出し時間＝　５分　３分　５分　３分　
６分流出時間：４２秒　４２秒　４０秒　４０秒　４０
抄るプロ一 本例は本発明の方法によって達成されるフオームの安定
性を立証するものである（フオーム５．４及び５）。

例２３ オーム 上述した軟質ポリウレタンフォームを製造する全体手順
を用い、本発明において用いる調節剤を作る際にポリオ
ールＰＣのＯＨ１モル当りα３モルの無水コハク酸を使
用した他は例１と同様のフオーム調節剤を用いて成形軟
質ポリウレタンフォームを作った。２−エチルへキサン
酸を用いた配合物を２−エチルヘキサン酸を用いない配
合物と比較した。下記に示す配合物の各々においてイソ
シアネートインデックス１００（ＴＤＩを用いる）を用
いた。

配合物： ＰＣ８０８０８０８０ ＰＰＡ　　　　　１５　　１３　　１３　　　１３ＰＰ
Ｃ７７７７ フオ一ム調節剤　　　４　　　４　　　６　　　　６水
　　　　　　　　　　４．７　　　　４．７　　　５．
２　　　　　５．８ＤＥＯＡ　　　　　　　　１２５　
　　１２５　　　　ｔ２５　　　　　ｔ２５に−２０，
５０，５０、５　　　　０．３に−３０，２３（Ｌ２３
　　０−２５　　　　０：２５に−５α２５　　　　Ｑ
、２５　　　　（Ｌ２５　　　　０．２５Ｓ−２ｔｓ５
　　　　ｔｓ５　　　　ｔｓ５　　　　　ｔ３５２−エ
チルヘキサン酸　　−一−０，１α２　　　　−ｍ−下
記の条件を用い及び結果を観測した：取出し時間　　　
　　３分　　３分　　３分　　３分流出時間　　　　　
　４９秒　　５５秒　４７秒　　　　秒パッド外観　　
　　　　良好　　良好　　良好　　　良好パッド１甘、
グラム　４５４　　　４５４　　４５２　　　４５２÷
フオーム堅さ一収縮しない７オームヲ与える、すなわち
「開放（ｏｐｅｎ）」フオームを与えるのに必要とする
手動圧潰の数。

フオーム堅さ値が示す通りに、２−エチルヘキサン酸を
含有する配合物から作ったフオームは一層開放していた
。

例２４ 上述したフオーム製造の全体手順を用い、三ナトリウム
ホスフェート１２水和物の１５Ｘ水溶液をフオーム調節
剤として用い難燃剤（「サーモリン１（ＭＪ）の有る場
合及び無い場合の下記に示す配合物からスラブフオーム
を作った。配合物の各々においてイソシアネートインデ
ックス１０３（ＴＤＩを用いる）を用いた。

υ］ Ｐ　Ｐ　Ｊ　　　　　　　　　　　１０ｎ　　　　　１
０ＯＮａ　、ＰＯ４０，２６０，２６ 水（合計）　　　　　　　　　　　　３．７５　　　　
　３−７５ＤＥＯＡ　　　　　　　　　　　ｉ、ｏ　　
　　　　１．０８−６　　　　　　　　　　　１．１　
　　　　１１に−８０，２５ オクタン酸第−スズ　　　　　　　　　　　　　　　　
０．１２５［サーモリン１０１Ｊ　　　　　　　　　　
　　　　　　　１０下記の結果を観測した： フォーミングパラメータ　　　　　フオーム１　　フォ
ーム２クリーム時間　　　　　　　　１３秒　　　　９
秒リンスタイム　　　　　　　　　９８秒　　　　９０
秒密度、ｌｂ／ｃｕ、ｆｔ（＃／ｍ’）　　　　ｔ７ｔ
ｓ（０，０２８２）　　１４８（０，０２３７）多孔度
、ＣＦＭ／ｓｑ、ｆｔ、　　　　３４．６８　　　　５
６．０ＣＡＬ１１７　　の結果は下記の通りであった＝
０．０　　　３．１１（Ｚ９０）　　　　０．０　　　
１１（ｚ９）０．０　　　　ｉ５　（８，９）　　　　
　ＣＬＯ１８（９，７）０．０　　　４．７　（１２）
　　　　　０．０　　　　五２（８，１）０．０　　　
４．０　（１０）　　　　　αＯｔ６（４１）Ｇ、０　
　　４．５（１１）　　　　　α０　　　４．３（１１
）合格　　　　　　　　　合格 ＣＡＬｌ　１７試験データは、水に溶解した三ナトリウ
ムホスフェートを使用してＣＡＬｌ　１７試験に合格す
るフオーム並びにｔ　ｏ　ｐｈｐの「サーモリン１０１
」を含有するフオームを生成したことを立証するもので
ある。

例２５ 種々の調節剤を用いた成形フオーム 上述した軟質ポリウレタンフォームを製造する全体手順
を用い、例６のフオーム調節剤、三ナトリウムホスフェ
ート、ナトリウムテトラポレートをフオーム調節剤とし
て使用する下記に示す配合物から成形フオーム、を作っ
た。７オ一ム調節剤を用いない比較フオームを作った。

配合物の各々においてイソシアネートインデックス１０
５　（ＭＴ４０を用いる）を用いた。下記のフオーム調
節剤溶液を作って配合物において用いた： 溶液１　　　　　　　溶液２ 水５００ｙ中三ナトリク　　水３００ｙ中ナトリウムム
ホスフエート５５９　　　　　テトラボレー）２４．５
ｇ４つの７オームを下記の配合物から作った：配合物 ＰＣ６２５２６２６２ ＰＰＥ　　　　　　　３８　　３Ｂ　　　　３８　　　
５Ｂ水　　　　　　　　　　　＆０　　　　　！ＬＤ　
　　　３．０　　　　３．０例６のフオーム 調節剤　　　　　　−−１０−−−− Ｎ　ａ　５Ｐ０４　　　　−−　　−−　　　　ａ、ｓ
　ｓ　　　−−Ｎａ２Ｂ４０．　　　−−　　−−　　
−−　　　０．２４Ｄ　Ｅ　ＯＡ　　　　　　　ａ、３
　　　　α３　　０．３　　　０．３Ｋ　−１０，２α
２　　α２Ｑ、２ に−２０，１５０，１５α１５　　　α１５Ｓ−２０，
９０，９０，９Ｉｌ］、９ ジブチルスズジラウレー）　　［１００６０，００６０
，００６Ｑ、００６下記の条件を用〜・及び結果を観測
した：成形パラメータ　　フオーム１　フオーム２　フ
オーム！　−７，ｔ−−Ａ４金型温度　　　　　　１２
０７１２０下　　１２０°Ｆ　１２０下（４９℃）（４
９℃）　　（４９℃）　　（４９℃）クリーム時間、秒
　　　４　　　４　　　　４　　　４流出時間、抄　　
　　２９　　　５１　　　　３９　　　５７フオーム特
性　　　フオーム１　フオーム２　フオーム３　フオー
ム４レジリエンス、Ｘ　　６８．０　　　６Ｂ、０　　
　６Ｂ、０　　　６３．０多孔度ＣＦＩＭ／ｆｔ２５４
．６５　　４２．８　　　３２．０　　　４＆４７ＩＦ
Ｄ　　２５Ｘ　　　　　４７．７５　　　　ｓα５　　
　　５９．８　　　　５２．０６５％　　　　１５４．
０　　１３３．５　　　　１３０．５　　　１４８．５
ＣＦＤ　　　　　　　　　　α７０　　　　０．７８　
　　　０ｇ５　　　　０．８６引張り強さ　　　　２０
．７２　　２０．１８　　　２１１４　　２Ｇ、７５伸
び　　　　９８．５２　　９５５３　　８９．７８　８
４．４５引裂強さ　　　　　　１．４８　　　　ｔ３７
　　　　ｔ３８　　　　ｔ４４圧縮永久歪５０Ｘ　　　
８．５４　　　９．３４　　１（Ｌ３４　　　９．５１
７５Ｘ　　　　９５１　　　　９．７８　　　　９．２
９　　　　８．７２ＨＡ　　Ｃｏｎｄ　、　　　　１０
．０　　　　１α２５　　　１ｉ６８　　　３７．２Ｈ
Ａ圧縮永久歪５０Ｘ１８．２　　２ｔ１３　　２２．１
６　　２０．６６乾熱　　　６．５４　２．８９　１５
Ａ７　２．５４本発明の方法に従うフオーム調節剤で作
ったフオーム２．３．４の優れた耐燃焼性はＣＡＬ　１
１７試験において立証される。

例２６ 一ム フオームの製造について先に記載した一般的操作を使用
して、例７のフオーム調節剤を使用した下記の処方から
スラブ及び成形フオームを製造した。各処方において１
００のイソシアネート指数（ＴＤＩを使用）が使用され
た。

（Ａ）　　スラブの処方は、次の如くであった。

ＰＣ７７ ＰＰＡ　　　　　　　　　１３ ＰＰＣ７ フオーム調節剤　　　　　　　　３ 水　　　　　　　　　　　　　　　６ ＤＥＯＡ　　　　　　　　　　　　　ｉ、２５に−２１
３ に−３ｌ１２５ に−５０，２５ Ｓ　−２１５ 強い混合後、処方物を開口形紙箱に注入した。

２４秒後、気泡が急速に上り始めた。ライズタイムは、
４７秒であった。上面が平滑なフオームが得られたが、
これは収縮しなかった。フオーム調節剤の不在下では、
この処方物はフオームのりぶれをもたらす。

（Ｂ）３種の異なるフオーム調節剤を使用した処方例 フォー１１ａｌＪ１−例７のフオーム調節剤フオーム調
節剤２−例１の調節剤と同じ態様で作ったフオーム調節
剤宅あるが、但し、 この例で用いた調節剤を作るのに ポリオールＰＣのＯＨ１モル当り ＣＬ３モルの無水コハク酸を使用し た フオーム調節剤３−例１の調節剤と同じ態様で作ったフ
オーム調節剤であるが、但し、 この例で用いた調節剤を作るのに ポリオールＰＣのＯＨ１モル当り （Ｌ２５モルの無水コハク酸を使用 した ＰＣ５７，９５７，９５７，５３ Ｐ　Ｐ　Ａ　　　　　　　　　２６．７　　　２６．７
　　　２６．７ＰＰＣ１五５　　１易　　　１３３ フオ一ム調節剤　１　　　　　−−　　　　２．１　　
　　−−フオーム調節剤　２　　　　　２．１　　　　
−−　　　　−−フオーム調節剤　３　　　　　　　　
　　　　　　　　　２．４７゜ＤＥＯＡ　　　　　　　
　　　　ｔ２５　　　　１．２５　　　１．２５水　　
　　　　　　　　　　　　４．５　　　　　４．５　　
　　　４．５に−２旧　　　　　０．３　　　　　α３
に−５（Ｌ２５　　　　０．２５　　　　Ｑ、２５Ｓ−
８ｔ５２　　　　　ｔ５２　　　１５２上記の処方物を
発泡させる際に、次の条件を使用して次の結果が観察さ
れた。

フオーム１　フオーム２　フオーム３ クリームタイム（ｓｅｃ、）　　　８　　　　　８　　
　　　８流出時間　（ｓｅｅ、）　　　　　４５　　　
　　４２　　　　４２パッド重量　（９）　　　　　４
７１　　　　４７５　　　　４７２ベントコラプス　（
ｉｎ、）　　　即　　　　　２．５　　　　２．０破壊
曲繍　（ｌｂ、）　　　　　　１ｔ４　　　　１ｔ５　
　　　１ＣＬ６５フオ一ム調節剤の不在下では、これら
の処方物はフオームのつぶれをもたらす。

例２７ シロキサンアルコールを主剤とするフオーム調節剤の製
造 （Ａ）１１の丸底反応容器に、式 ％式％） の、シロキサンアルコールを９９ｇ８　ｇ仕込んだ。

次いで、容器に２α６５９（１）無水コハク酸及び触媒
的量りＫＯＨ（２００ｐｐｍ　）を加えた。反応容器を
窒素下に攪拌しながら１００℃で１時間加熱した。次い
で、反応容器の内容物を５１のガラス裂丸底フラスコに
移し、そして希釈剤として１．５６α１ｇのＰＣを攪拌
下に加えた。希釈した内容物の酸価な測定すると、７．
７■Ｋ　ＯＨ／　ｇであった。次いで、希釈した内容物
を６Ｑ、６１１のメタノール中に溶解させた１ｔ６４．
ｌｉｌのＫＯＨで中和し、揮発分をストリッピングし、
そして最終生成物の酸価な測定すると、α０７■ＫＯＨ
／、ｐであった。最終生成物は、シロキサンアルコール
のコハク酸無水物生酔のカリウム塩であった。

（Ｂ）　　フオームの製造に関して先に記載した一般的
操作を使用し、そして上記（Ａ）の最終生成物をフオー
ム調節剤として使用して成形７オームを製造した。下記
の処方において、１００のイソシアネート指数（ＴＤＩ
を使用）が使用された。

ＰＣ７４ ＰＰＡ　　　　　　　　　　　１３ ＰＰＣ７ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０ＤＥＯＡ
　　　　　　　　　　　１．２５に−２０，３ に−５Ｏ，２５ に−５０，２５ Ｓ−２ｔ５ （Ａ）の生成物　　　　　　　　　　　６．０成形パラ
メーター 成形温度、’Ｆ　　　　　　　　　　　　　　１４０型
出し時間、　ｓｅｃ、　　　　　　　　　　　　５クリ
ームタイム、　ｓｅｃ　、　　　　　　　　　　５流出
時間、　ｓｅｃ、　　　　　　　　　　　　　３８押出
重Ｓ：、　　ｊ！　　　　　　　　　　　　　　　６．
１７バツド重食、　　ｇ　　　　　　　　　　　　３８
３緻密性　　　　　　　　　　　　　　微密ペントコラ
プス、　ｉｎ　　　　　　　　　　　Ｏ密度、ｌｂ／ｃ
ｕ　、　ｆ　ｔ　、　　　　　　　　　　　　ｔｓＩＦ
Ｄ、　　Ｊｂ１５０ ２５％　　　　　　　　　　　　　　　１５．２５５０
Ｘ　　　　　　　　　　　　　　　　３０．２５６５％
　　　　　　　　　　　　　　　４７．５０回復イαＥ
Ｓ　　Ｘ　　　　　　　　　　　　　　　　　　６Ｚ２
１荷重比、　６５／２５　　　　　　　　　　３．１Ｃ
ＦＤ％　５０％、ｐｓｉ　　　　　　　　　　　Ｏ，２
７引張＠度、　ｐｓｉ　　　　　　　　　　　　　　１
６．７伸び、Ｘ　　　　　　　　　　　ｆ　００．ｊ引
裂抵抗、Ｉｂ／ｉｎ、　　　　　　　　　　　！湿潤老
化、圧縮ひずみ、Ｘ　　　　　　　　５７．１乾熱老化 引張損失、　Ｘ　　　　　　　　　　　　１９．３いか
なるフオーム調節剤も含めずにこれらの処方物を使用し
て製造した成形フオームは、型において完全な内部フオ
ームのつぶれをもたらした。

例２８ （Ａ）　　ポリウレタンフォームの製造に関して先に記
載した一般的操作を使用し、そして下記の処方物中に３
種の異なるフオーム調節剤を使用してスラブフオームを
製造した。この処方において、１００のイソシアネート
指数（ＴＤＩを使用）が使用された。

Ｐ　Ｃ８０８０８０ Ｐ　Ｐ　Ａ　　　　　　２０　　　　　２０　　　　２
０水　　　　　　　　　　６　　　　　　６　　　　　
６ＤＥＯＡ　　　　　　ｉ、２５　　　　　ｔ２５　　
　　　ｔ２５に−２０，３０，３０，５ Ｋ　−３０，２５０，２５０，２５ ８−２１，５ｔ５　　　　　ｔ５ フオームの特性 ６５秒のライズタイム　６８秒のライズタイム　５２秒
のライズタイム（Ｂ）　　上記（Ａ）に記載の処方を使
用してスラブフオームを製造したが、但し、下記の塩（
水溶液で）をフオーム調節剤としてそれぞれ使用した。

酢酸ナトリウム　　　　　　ｏ、ｏ　４１ヘキサン酸カ
リウム　　　　０．０７７燐酸水素二ナトリウム　　　
０．０７１クロル酢酸カリウム　　　　０．０６８炭酸
ナトリウム　　　　　　０．０４３酢酸リチウム　　　
　　　　０．０７１酢酸カルシウム　　　　　　０．０
７９これらのフオーム調節剤を使用して製造したフオー
ムは、良好な引張強度及び微細気泡構造を有する速硬性
フオームであった。

例２９ 例２８に記載の処方及び操作を使用してスラブフオーム
を製造したが、但し、フオーム調節剤として沃化カリウ
ムと燐酸三ナトリウムとの組み合わせを使用した。

フオーム調節剤　　　　　　、（ｐｈｐ）沃化カリウム
　　　　　　　　ＣＬ２６燐酸三ナトリウム　　　　　
　α１２ 同じ処方物中に有効なフオーム調節剤（燐酸三ナトリウ
ム）とフオーム調節剤として有効でない化合物（沃化カ
リウム、以下の比較個人を参照）とのこの組み合わせを
使用すると、４８秒のライズタイムを持つ微細気泡フオ
ームが生成した。このフオームは緻密でそして１０分後
にかなりの側面収縮が生じたけれども、これは満足なも
のであった。

例５０ フオームの製造に関して先に記載した一般的操作を使用
し、そして下記の処方物中にフオーム調節剤として酢酸
、クロル酢酸、ジクロル酢酸及びトリクロル酢酸の水溶
液を使用してスラブフオームを製造した。この処方では
、１００のイソシアネート指数（ＴＤＩを使用）が使用
された。

ＰＣ８０ Ｐ　ＰＡ　　　　　　　　　　　２０ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　２．１ＤＥＯＡ
　　　　　　　　　　　１２５に−２０，５ に−３０，２５ Ｓ−２ｔ５ ５フオ一ム調剤（下記を参照）４．０ フオ一ム調節剤として使用しようとする酢酸、クロル酢
酸、ジクロル酢酸及びトリクロル酢酸の水溶液を水酸化
カリウム水溶液でｌｌ＃Ｉ定１して種々の中和段階で一
連のｌ′緩衝１１酸＃液、を得た。それぞれ約１００ｇ
の０．５モル酸溶液を、約２０ｇづつ増分した本質上同
じモル濃度のＫ　Ｏ）ｉで逐次滴定した（以下の表１参
照）。ＫＯＨの各々の添加後、そのようにして緩衝した
酸溶液の２０．ｌｉ＋試料を、スラブフオームを製造す
るための６　ｐｈｐ水フオフオーム処方物中泡試験する
ために採取した。

すべての試料は、本質上同じイオン強度即ち水１、００
０　ｇ当り約０．３モルにあった。イオン強度は、次の
式 イオン強度＝／２ΣｍｉＺ　ｉ２ 〔式中、Σはｌ＋総計１を意味し、ｍｉ　は各種のモル
濃度でありそしてＺｉ　　は各種のイオン電荷である〕
Ｋよって定めることができる。

これらの結果は、一般に所定の中和状態では酸のｐＫａ
値が大きくなる程、これらの酸から製造されるフオーム
調節剤が有効である（　ｐＫａが大きくなる程、フオー
ムのライズタイムが速くなる）ことを例示している。

例３１ 排気し次いで窒素パージしてガス抜きした５０′０ガロ
ンのガラス張り反応器に３，５１５１ｂ　　のポリオー
ルＰＣを入れた。次いで、反応器に３２．２１ｂのＫＯ
Ｈフレーク（分析によると、２＆１１ｂ　のＫＯＨを含
有）を加え、そして内容物を窒素パージ下に１２０℃で
約６時間加熱した。アルカリ度を測定すると、７．８３
１ＮｉＩＫＯＨ／ｇであることが分かった。反応器内容
物を約８０℃に冷却し、次いで反応器に４０．０１ｂ　
　の無水コハク酸（計算された化学清論的量の８０％）
を加え、そして内容物を約１２５℃に加熱して約２時間
保った。試料を採取してアルカリ度、酸価、遊離ＫＯＨ
及び遊離コハク酸塩を測定した。アルカリ度は７．８５
９Ｋ　ＯＨ／ｇであり、そして遊離コノ飄り酸塩はコノ
・り酸として計算して０．０８４Ｎであることが分かっ
た。遊離ＫＯＨを測定すると、ｔ　Ｏ９１ＱＫ、ＯＨ／
９であった。酸価はゼロであることが分かった。

上記の分析を基にして、次いで反応器に更に８．５１ｂ
　　の無水コハク酸を加えて低残留織度を持つ生成物を
得、そしてこれを窒素ブランケット下に攪拌しながら１
２５℃で１５時間反応させた。この生成物の試料を分析
すると、次のデータが得られた。

酸価　　０．４０７■ＫＯＨ１９ アルカリ度　　　７．７８■ＫＯＨ／９遊離コハク酸塩
　　　コハク酸として０．１２：ｎｊｔＸ粘度　　５．
４７５　ｃｋｓ　（２５℃）含水量　　　　　７ｏｐｐ
ｍ 生成物を冷却させ、そして最長生成物（フオーム調節剤
）をドラムかんに入れた。このフオーム調節剤は、ポリ
オールＰＣのコノ・り酸無水物生酔のカリウム塩であっ
た。

比較例Ａ （Ａ）１フオ一ム調節剤１として下に列記した化合物を
用いたことを除いて、例２８で先に記載したと同じ操作
及び処方を使用して、スラブフオームを製造することを
試みた。下に列記した化合物のどれも、受は入れできる
スラブフオームをもたらさなかった。各１フオーム”は
、次の欠陥のうちの１つ以上に悩まされた。

欠陥 Ａ、長期間粘着性のま瓦である低うイズ塊Ｂ０表面下に
大きい気泡が発生し、そして気泡が破壊したときにフオ
ームがつぶれる Ｃ０受は入れできるフオームの高さの約半分まで厚目の
気泡がまばらに上昇しそして極めて厚い表皮を形成する り、粗構造を有するフオームを覆う厚い角質塊が形成す
る Ｅ、フオームになると思われた反応塊の部分が容易に引
き離され、凝集強さをほとんど有しない Ｆ、ライズがない 化合物　　　　　　　（ｐｈｐ）　　　欠陥塩化ナトリ
ウム　　　　　　０．０２８　　　　　Ｆ塩化ナトリウ
ム　　　　　　０．０５７　　　　　Ａ硫酸ナトリウム
　　　　　　０．（１５１Ｂ１４　　哨　　　　　　　
　　　α０９７Ｂ酢酸　　　　　０．０５９　　　Ａ クロル酢酸　　　　　　　　０．０９３　　　　　Ａ沃
化カリウム　　　　　　　０．１６　　　　　　Ｂ燐酸
二水素ナトリクム　　　０．１２Ｂ硫酸マグネシウム　
　　　　０．１２　　　　　Ａ及びＢ硫酸亜鉛　　　　
　　　　　α１６　　　　　Ａ及びＢ炭酸カルシウム　
　　　　　０．０９８　　　　　Ａ燐酸カルシウム　　
　　　　０．１５　　　　　　Ａそれ故に、これらの化
合物は、フオーム調節剤として有効でなかった。

（Ｂ）　　各液状媒体中に異なるフォ・−ム調節剤を用
いたことを除いて例２８で先に記載したと同じ処方及び
操作を使用して、スラブフオームを製造することを試み
た。ある種の５フオーム”は、上記（Ａ）において記載
した欠陥のうちの１つ以上に悩まされた。

ｆｉｌ　ＫＯＩ−１０，１１ＫＯＨ／　　　　　　　　
　欠陥　Ｅｎ、８９　オクタエチレングリコール （２）　ＫＯＩ４　　　　０．２２　ＫＯＨ／　　　　
　　　　　欠陥　Ｅｌ、７８オクタエチレングリコール ＋３＋　ＫＯＨα３５　ＫＯＨ／　　　　　　　　　（
濃すぎて注入２．６７オクタエチレングリコール　　で
キス）（４１ＫＯＨｏ、１１ＫＯＨ／　　　　　　　　
　欠陥　Ｅα３９　トリエチレングリコール （１）〜（７）で用いた液状媒体は、フオーム調節剤を
フオーム処方物中に導入するための手段として有効でな
かった。しかしながら、”　ＪｉｍＷａｌｔｅｒｓＦｏ
ａｍ　Ｃａｔ　７０　”　　をフオーム処方物中に導入
するためのビヒクルとして水を使用すると、”ＪｉｍＷ
ａｉｔｅｒｓ　Ｆｏａｍ　Ｃａｔ　７０　”　　ハ有効
す−ｙ　オー　Ａ　調節剤であった〔（８）〜０・Ｑ〕
。

比較例Ｂ （Ａ）　　攪拌機、熱電対を備えそして窒素で包囲され
た５１の４０丸底ガラス製反応器）Ｉｃ、　６２．０６
のヒドロキシル価を有するポリオールＰＢを２．１００
ｇ仕込んだ。次いで、この反応容器に７７９８ｆ！の無
水コハク酸及び触媒的景のＫＯＨフレーク（（Ｌ４４．
＠）を加えた。反応容器及び内容物を窒素下に攪拌しな
がら１４５℃でｔ５時間加熱して半鏡を製造した。その
ようにして製造した半鏡の酸価を、メトラー・メモタイ
トレータ−（Ｍｅ１，１，ｌｅｒ　Ｍｅｍｏｔｉｔｒａ
ｔｏｒ　）　　を使用して測定すると、２１．２８５　
Ｉｎ９Ｋ　ＯＨ／ｇ試料であった。半鏡を中和するため
に、製造された半鏡の４ａｕｇを、攪拌機及び窒素ブラ
ンケットを備えた１１の４０ガラス製丸底反応容器に仕
込んだ。次いで、水酸化コリン（３９，７７ｇ）を４５
％メタノール溶液として攪拌下に加えた（水酸化コリン
は、２−ヒドロキシエチルトリメチルアンモニウムヒド
ロキシド第四級塩基である）。反応容器及び内容物を１
２５℃で加熱した。そのようにして形成した中相生成物
を減圧下にストリッピングした。そのようにして製造し
た最終反応生成物は、ポリオールＰＢのコハク酸無水物
中酸のコリン塩であった。

（Ｂ）　　フオームの製造に関して先に記載した一般的
操作を使用し、そして上記（Ａ）の生成物を下記の処方
物中で６フオ一ム調節剤１として使用してスラブフオー
ムを製造した。この処方では、１００のイソシアネート
指数（ＴＤＩを使用）が用いられた。

フオーム処方 ＰＣ８０ ＰＰＡ　　　　　　　　　２０ 水　　　　　　　　　　　　　　６ ＤＥＯＡ　　　　　　　　　　　ｔ２５に−２０，３ に−５０，２５ Ｓ　−２ｔ５ （Ａ）の生成物　　　　　　　６ 強い混合後、処方物を開口形厭容器に注入した。

製造されたフオームは、低い容積及び極めて遅いライズ
タイムを有していた。製造されたフオームは、一体性を
欠き、粗い底部ノー、微細気１泡の上部層を有し、そし
て容易に引き離された。上記の例２８　（Ａ）は、本発
明の実施に従ってフオーム調節剤を用いた同様の処方物
からの良好なフオームの製造を示している。

（Ｃ）　　上記のフオーム処方物においてジプロピレン
グリコール（ＤＡＢＣＯＴＭＲ−１として販売）中に溶
解させた２−エチルヘキサン酸コリンをフオーム調節剤
として使用すると、フオームは、全体的な激しい気泡破
壊に悩まされた。

手続補正書（方式） ％式％ 事件の表示　昭和６１年　特願第２５０９２１、発明の
名称　　７オ一ム調節剤を使用するポリウレタンフォー
ムの製造法 補正をする者

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（１）約１０〜約１００のヒドロキシル価を有し且
   つ５０％よりも多い第一ヒドロキシル基又は５０％より
   も多い第二ヒドロキシル基を有するポリオールと、（２
   ）有機ポリイソシアネートと、（３）水と、（４）アル
   カリ金属又はアルカリ土類金属イオン及び１よりも大き
   いｐＫａを有するプロンステツド酸の陰イオンよりなる
   フォーム調節剤であつて、（ａ）２５℃において水１０
   ０ｍｌ当り塩１ｇ以下の水溶性を有する無機アルカリ土
   類金属塩、（ｂ）燐酸二水素アルカリ金属又は（ｃ）硫
   酸アルカリ金属以外のフォーム調節剤とを含み、しかも
   約９０〜約１３０のイソシアネート指数を有し、但し、
   ポリオール中に５０％よりも多い第二ヒドロキシル基が
   存在するときにはポリオール１００重量部当り５．５重
   量部よりも多い水が存在し、更に、ポリオール中に５０
   ％よりも多い第一ヒドロキシル基が存在するときにはポ
   リオール１００重量部当り３．５重量部よりも多い水が
   存在するものとする反応混合物を一段法で反応発泡させ
   ることを含む、向上した気泡安定性を有する軟質ポリウ
   レタンフォームの製造法。 ２、フォーム調節剤が水酸化アルカリ又はアルカリ土類
   金属である特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、フォーム調節剤が、２５℃において水１００ｍｌ当
   り塩１ｇ以下の水溶性を有する無機アルカリ土類金属塩
   以外の無機酸のアルカリ又はアルカリ土類金属塩である
   特許請求の範囲第１項記載の方法。 ４、フォーム調節剤がアルカリ又はアルカリ土類金属と
   カルボン酸との塩である特許請求の範囲第１項記載の方
   法。 ５、フォーム調節剤が水酸化カリウムである特許請求の
   範囲第１項記載の方法。 ６、フォーム調節剤が水酸化ナトリウムである特許請求
   の範囲第１項記載の方法。 ７、フォーム調節剤が燐酸三ナトリウム又は燐酸三カリ
   ウムである特許請求の範囲第１項記載の方法。 ８、フォーム調節剤が燐酸水素二ナトリウム又は二カリ
   ウムである特許請求の範囲第１項記載の方法。 ９、フォーム調節剤が四ホウ酸ナトリウム又はカリウム
   である特許請求の範囲第１項記載の方法。 １０、フォーム調節剤が炭酸ナトリウム又はカリウムで
   ある特許請求の範囲第１項記載の方法。 １１、フォーム調節剤が酢酸ナトリウム又は酢酸カリウ
   ムである特許請求の範囲第１項記載の方法。 １２、フォーム調節剤がヘキサン酸カリウム又はナトリ
   ウムである特許請求の範囲第１項記載の方法。 １３、フォーム調節剤がクロル酢酸カリウム又はナトリ
   ウムである特許請求の範囲第１項記載の方法。 １４、フォーム調節剤がジクロル酢酸カリウム又はナト
   リウムである特許請求の範囲第１項記載の方法。 １５、フォーム調節剤が酢酸リチウムである特許請求の
   範囲第１項記載の方法。 １６、フォーム調節剤が酢酸カルシウムである特許請求
   の範囲第１項記載の方法。 １７、フォーム調節剤が、（１）環式無水物をポリオー
   ルのヒドロキシル基のうちの１つと反応させて少なくと
   も１個のヒドロキシル基及び少なくとも１個のカルボン
   酸基を含有するモノエステルを形成し、次いで（２）そ
   のカルボン酸基を水酸化アルカリ金属と反応させてカル
   ボン酸基の塩を生成することによつて製造される特許請
   求の範囲第１項記載の方法。 １８、フォーム調節剤が、（１）ポリオールの１個のヒ
   ドロキシル基を水酸化アルカリ金属と反応させてアルコ
   キシドを生成し、次いで（２）このアルコキシドを環式
   無水物と反応させて無水物から誘導されたカルボン酸基
   を有するエステルの塩を生成することによつて製造され
   る特許請求の範囲第１項記載の方法。 １９、ポリオールが約１５〜約８５のヒドロキシル価を
   有する特許請求の範囲第１項記載の方法。 ２０、フォーム調節剤のｐＫａが２．５よりも大きい特
   許請求の範囲第１項記載の方法。 ２１、フォーム調節剤のｐＫａが３．５よりも大きい特
   許請求の範囲第１項記載の方法。 ２２、ｐＫａがせいぜい１３である特許請求の範囲第１
   項記載の方法。 ２３、フォーム調節剤が約９５〜約１２０のイソシアネ
   ート指数を有する特許請求の範囲第１項記載の方法。 ２４、ポリオールが５０％よりも多い第一ヒドロキシル
   基を有し、そしてポリオール１００重量部当り３．５重
   量部よりも多い水が存在する特許請求の範囲第１項記載
   の方法。 ２５、ポリオールが５０％よりも多い第二ヒドロキシル
   基を有し、そしてポリオール１００重量部当り５．５重
   量部よりも多い水が存在する特許請求の範囲第１項記載
   の方法。 ２６、ポリオール１００重量部当り４．０重量部よりも
   多い水が存在し、そしてポリオール中に６５％よりも多
   い第一ヒドロキシル基が存在する特許請求の範囲第１項
   記載の方法。 ２７、ポリオール１００重量部当り６．０重量部よりも
   多くの水が存在し、そしてポリオール中に７０％よりも
   多くの第二ヒドロキシル基が存在する特許請求の範囲第
   １項記載の方法。 ２８、反応混合物中にポリオール１００重量部当りせい
   ぜい１２重量部の水が存在する特許請求の範囲第１項記
   載の方法。 ２９、ポリオールがポリマー／ポリオールである特許請
   求の範囲第１項記載の方法。 ３０、ポリオールが、ポリマー／ポリオールの重量を基
   にしてポリマーが１〜６５重量％の量で存在するところ
   のポリマー／ポリオールである特許請求の範囲第１項記
   載の方法。 ３１、ポリオールがポリアルキレンオキシドトリオール
   である特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３２、ポリオールがポリアルキレンオキシドテトロール
   である特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３３、ポリオールがポリアルキレンオキシドヘキソール
   である特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３４、アルキレンオキシド単位がプロピレンオキシド単
   位である特許請求の範囲第３１、３２又は３３項記載の
   方法。 ３５、アルキレンオキシドが、エチレンオキシドの少な
   くともいくらかがキャップになるところのプロピレンオ
   キシド／エチレンオキシド混合物である特許請求の範囲
   第３１、３２又は３３項記載の方法。 ３６、ポリイソシアネートがトリレンジイソシアネート
   の混合物である特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３７、ポリイソシアネートが重合体ポリメチレンポリ（
   フェニレンイソシアネート）である特許請求の範囲第１
   項記載の方法。 ３８、ポリイソシアネートが４，４′−ジフェニルメチ
   レンジイソリアネートである特許請求の範囲第１項記載
   の方法。 ３９、ポリイソシアネートが４，４′−ジフェニルメチ
   レンジイソシアネートとポリメチレンポリ（フェニレン
   イソシアネート）との混合物である特許請求の範囲第１
   項記載の方法。 ４０、反応混合物が、フォーム中の連続気泡の数を増加
   させるためのアルカン酸を含有する特許請求の範囲第１
   項記載の方法。 ４１、反応混合物が触媒的量のアミン触媒を含有する特
   許請求の範囲第１項記載の方法。 ４２、反応混合物が、ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエ
   チル）エーテル、トリメチルアミン、トリエチルアミン
   、Ｎ−メチルモルホリン、ジメチルアミノエチルモルホ
   リン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルヘキサンジア
   ミン、Ｎ−エチルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノ
   ールアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル−１，
   ３−ブタンジアミン、トリエタノールアミン、１，４−
   ジアザビシクロ〔２．２．２〕オクタン、ピリジンオキ
   シドよりなる群から選択される触媒的量のアミン触媒を
   含有する特許請求の範囲第１項記載の方法。 ４３、反応混合物が触媒的量のビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル
   アミノエチル）エーテル又は１，４−ジアゾビシクロ〔
   ２．２．２〕オクタンを含有する特許請求の範囲第１項
   記載の方法。 ４４、反応混合物が触媒的量のすず、鉛若しくは銅塩又
   はすず、鉛又は銅有機金属化合物を含有する特許請求の
   範囲第１項記載の方法。 ４５、反応物質がすず、鉛若しくは銅又はすず、鉛若し
   くは銅有機金属化合物を本質上含まない特許請求の範囲
   第１項記載の方法。 ４６、反応物質が補助発泡剤を含有する特許請求の範囲
   第１項記載の方法。 ４７、補助発泡剤が、トリクロルモノフルオルメタン、
   ジクロルジフルオルメタン、ジクロルモノフルオルメタ
   ン、メチレンクロリド、トリクロルメタン、１，１−ジ
   クロル−１−フルオルエタン、１，１，２−トリクロル
   −１，２，２−トリフルオルエタン、ヘキサフルオルシ
   クロプタン及びオクタフルオルシクロプタンよりなる群
   から選択される物質である特許請求の範囲第１項記載の
   方法。 ４８、スラブ材ポリウレタンフォームが製造される特許
   請求の範囲第１項記載の方法。 ４９、成形ポリウレタンフォームが型において製造され
   る特許請求の範囲第１項記載の方法。 ５０、環式無水物が無水コハク酸であり、ポリオールが
   ポリアルキレンオキシドグリコール、トリオール、テト
   ロール又はヘキソールであり、そして水酸化物が水酸化
   カリウム又はナトリウムである特許請求の範囲第１７又
   は１８項記載の方法。 ５１、フォーム調節剤がポリカルボキシ置換ポリエーテ
   ルのアルカリ又はアルカリ土類金属塩である特許請求の
   範囲第１項記載の方法。 ５２、環式無水物が無水マレイン酸であり、ポリオール
   がポリアルキレンオキシドグリコール、トリオール、テ
   トロール又はヘキソールであり、そして水酸化物が水酸
   化カリウム又はナトリウムである特許請求の範囲第１７
   又は１８項記載の方法。 ５３、フォーム調節剤がオレイン酸カリウム又はナトリ
   ウムである特許請求の範囲第１項記載の方法。 ５４、フォーム調節剤がｐ−アミノ安息香酸のカリウム
   又はナトリウムである特許請求の範囲第１項記載の方法
   。 ５５、フォーム調節剤が、ジエタノールアミンによる無
   水コハク酸のアミド化によつて生成された半酸のカリウ
   ム又はナトリウム塩である特許請求の範囲第１項記載の
   方法。 ５６、フォーム調節剤が、ジメチルアミノエトキシエタ
   ノールによる無水コハク酸のエステル化によつて生成さ
   れた半酸のカリウム又はナトリウム塩である特許請求の
   範囲第１項記載の方法。 ５７、ポリオールが、３〜１０重量％のエチレンオキシ
   ドでキャップされそして７０モル％よりも多い第一ヒド
   ロキシル含量を有するポリアルキレンオキシドポリオー
   ルである特許請求の範囲第１項記載の方法。 ５８、フォーム調節剤が、無水コハク酸とアルコキシポ
   リエチレンオキシエタノールとの半酸のカリウム又はナ
   トリウム塩である特許請求の範囲第１項記載の方法。 ５９、多量の液状媒体と、該媒体中に溶解又は安定に分
   散された特許請求の範囲第１項に規定される如き少量の
   フォーム調節剤とを含む組成物。 ６０、フォーム調節剤が、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、 Ｒは、１〜６個の炭素原子を含有する脂肪族不飽和を含
   まない一価炭化水素及びハロゲン化炭化水素基よりなる
   群から選択され、 Ｒ′は、１〜１２個の炭素原子を含有する二価炭化水素
   基であり、 Ｒ″は、２〜４個の炭素原子を含有する脂肪族不飽和を
   含まない二価炭化水素基であり、 Ｒ″′は、２〜６個の炭素原子を含有する二価及び三価
   炭化水素基よりなる群から選択され、Ｒ″″は、水素、
   Ｒ又はアシルであり、 Ａは、アルカリ又はアルカリ土類金属よりなる群から選
   択され、 ｎは、０〜２５の値を有し、 ｘは、０〜１００の値を有し、 ｙは、１〜１００の値を有し、 ｚ、ｚ′は、０〜１００の値を有し、そしてｗは、１〜
   ２の値を有する〕 のトリオルガノシロキシ末端停止ポリオキシアルキレン
   シロキサン重合体である特許請求の範囲第１項記載の方
   法。 ６１、一般式においてＲがメチル基であり、Ｒ′がプロ
   ピレン基であり、Ｒ″がエチレン及び（又は）プロピレ
   ン基であり、Ｒ″′がエチレン基であり、Ｒ″″が水素
   、メチル基又はアシル基であり、ｎの値が３〜１５の範
   囲内であり、ｘの値が０〜２５の範囲内であり、ｙの値
   が１〜２５の範囲内であり、ｚの値が１〜２０の範囲内
   であり、そしてｗが１である特許請求の範囲第６０項記
   載の方法。 ６２、フォーム調節剤がポリオール１００ｇ当り約０．
   ０１〜約２０ｇミリ当量の量で存在する特許請求の範囲
   第１項記載の方法。 ６３、（１）約１０〜約１００のヒドロキシル価を有す
   るポリオールと、（２）有機ポリイソシアネートと、（
   ３）水と、（４）アルカリ金属又はアルカリ土類金属イ
   オン及び１以上のｐＫａを有するプロンステツド酸の陰
   イオンよりなるフォーム調節剤であつて、（ａ）２５℃
   において水１００ｍｌ当り塩１ｇ以下の水溶性を有する
   無機アルカリ土類金属塩、（ｂ）燐酸二水素アルカリ金
   属及び硫酸アルカリ金属以外のフォーム調節剤とを含み
   、しかも約９０〜約１３０のイソシアネート指数を有す
   る反応混合物を型において一段法で反応発泡させること
   を含む、向上された耐燃性及び未処理強度を有する成形
   軟質ポリウレタンフォームの製造法。 ６４、成形フォームの型出し時間が２．５〜４分であり
   、そして成形フォームの破壊曲線値が５〜１２である特
   許請求の範囲第６３項記載の方法。 ６５、成形フォームの型出し時間がを４〜４．５分であ
   り、そして成形フォームの破壊曲線値が５〜１２である
   特許請求の範囲第６３項記載の方法。 ６６、フォーム調節剤が水酸化アルカリ又はアルカリ土
   類金属である特許請求の範囲第６３項記載の方法。 ６７、フォーム調節剤が無機酸のアルカリ又はアルカリ
   土類金属塩である特許請求の範囲第６３項記載の方法。 ６８、フォーム調節剤がアルカリ又はアルカリ土類金属
   とカルボン酸との塩である特許請求の範囲第６３項記載
   の方法。 ６９、フォーム調節剤が水酸化カリウムである特許請求
   の範囲第６３項記載の方法。 ７０、フォーム調節剤が水酸化ナトリウムである特許請
   求の範囲第６３項記載の方法。 ７１、フォーム調節剤が燐酸三ナトリウム又は三カリウ
   ムである特許請求の範囲第６３項記載の方法。 ７２、フォーム調節剤が燐酸水素ナトリウム又はカリウ
   ムである特許請求の範囲第６３項記載の方法。 ７３、フォーム調節剤が四ホウ酸ナトリウム又はカリウ
   ムである特許請求の範囲第６３項記載の方法。 ７４、フォーム調節剤が炭酸ナトリウム又はカリウムで
   ある特許請求の範囲第６３項記載の方法。 ７５、フォーム調節剤が酢酸ナトリウム又はカリウムで
   ある特許請求の範囲第６３項記載の方法。 ７６、フォーム調節剤がヘキサン酸カリウム又はナトリ
   ウムである特許請求の範囲第６３項記載の方法。 ７７、フォーム調節剤がクロル酢酸カリウム又はナトリ
   ウムである特許請求の範囲第６３項記載の方法。 ７８、フォーム調節剤がジクロル酢酸カリウム又はナト
   リウムである特許請求の範囲第６３項記載の方法。 ７９、フォーム調節剤が酢酸リチウムである特許請求の
   範囲第６３項記載の方法。 ８０、フォーム調節剤が酢酸カルシウムである特許請求
   の範囲第６３項記載の方法。 ８１、フォーム調節剤が、（１）環式無水物をポリオー
   ルのヒドロキシル基のうちの１つと反応させて少なくと
   も１個のヒドロキシル基及び少なくとも４個のカルボン
   酸基を含有するモノエステルを生成し、次いで（２）こ
   のカルボキシル基を水酸化アルカリ金属と反応させてカ
   ルボキシル基の塩を生成することによつて製造される特
   許請求の範囲第６３項記載の方法。 ８２、フォーム調節剤が、（１）ポリオールの１個のヒ
   ドロキシル基を水酸化アルカリ金属と反応させてアルコ
   キシドを生成し、次いで（２）そのアルコキシドを環式
   無水物と反応させてその無水物から誘導されたカルボン
   酸基の塩を生成することによつて製造される特許請求の
   範囲第６３項記載の方法。 ８３、ポリオールが約２５〜約８５のヒドロキシル価を
   有する特許請求の範囲第６３項記載の方法。 ８４、フォーム調節剤のｐＫａが２．５よりも大きい特
   許請求の範囲第６３項記載の方法。 ８５、フォーム調節剤のｐＫａが３．５よりも大きい特
   許請求の範囲第６３項記載の方法。 ８６、ｐＫａがせいぜい１３である特許請求の範囲第６
   ３項記載の方法。 ８７、フォーム調節剤が約９５〜約１２０のイソシアネ
   ート指数を有する特許請求の範囲第６３項記載の方法。 ８８、ポリオール１００重量部当り４．０重量部よりも
   多くの水が存在し、そしてポリオール中に６５％よりも
   多くの第一ヒドロキシル基が存在する特許請求の範囲第
   ６３項記載の方法。 ８９、ポリオール１００重量部当り６．０重量部よりも
   多くの水が存在し、そしてポリオール中に７０％よりも
   多くの第二ヒドロキシル基が存在する特許請求の範囲第
   ６３項記載の方法。 ９０、反応混合物中にポリオール１００重量部当りせい
   ぜい１２重量部の水が存在する特許請求の範囲第６３項
   記載の方法。 ９１、ポリオールがポリマー／ポリオールである特許請
   求の範囲第６３項記載の方法。 ９２、ポリオールが、ポリマー／ポリオールの重量を基
   にしてポリマーが１〜６５重量％の量で存在するところ
   のポリマー／ポリオールである特許請求の範囲第６３項
   記載の方法。 ９３、ポリオールがポリアルキレンオキシドトリオール
   である特許請求の範囲第６３項記載の方法。 ９４、ポリオールがポリアルキレンオキシドテトロール
   である特許請求の範囲第６３項記載の方法。 ９５、ポリオールがポリアルキレンオキシドヘキソール
   である特許請求の範囲第６３項記載の方法。 ９６、アルキレンオキシド単位がプロピレンオキシド単
   位である特許請求の範囲第９３、９４又は９５項記載の
   方法。 ９７、アルキレンオキシドが、エチレンオキシドの少な
   くともいくらかがキャップになるところのプロピレンオ
   キシド／エチレンオキシド混合物である特許請求の範囲
   第９３、９４又は９５項記載の方法。 ９８、ポリイソシアネートがトリレンジイソシアネート
   の混合物である特許請求の範囲第６３項記載の方法。 ９９、ポリイソシアネートが重合体ポリメチレンポリフ
   ェニルイソシアネートである特許請求の範囲第６３項記
   載の方法。 １００、ポリイソシアネートが４，４′−ジフェニルメ
   チレンジイソシアネートである特許請求の範囲第６３項
   記載の方法。 １０１、ポリイソシアネートが４，４′−ジフェニルメ
   チレンジイソリアネートとポリメチレンポリ（フェニレ
   ンイソシアネート）との混合物である特許請求の範囲第
   ６３項記載の方法。 １０２、反応混合物が、フォーム中の連続気泡の数を増
   加させるためのアルカン酸を含有する特許請求の範囲第
   ６３項記載の方法。 １０３、反応混合物が触媒的量のアミン触媒を含有する
   特許請求の範囲第６３項記載の方法。 １０４、反応混合物が、ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
   エチル）エーテル、トリメチルアミン、トリエチルアミ
   ン、Ｎ−メチルモルホリン、ジメチルアミノエチルモル
   ホリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルヘキサンジ
   アミン、Ｎ−エチルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタ
   ノールアミン、Ｎ，Ｎ、Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル−１
   ，３−プタンジアミン、トリエタノールアミン、１，４
   −ジアザビシクロ〔２．２．２〕オクタン、ピリジンオ
   キシドよりなる群から選択される触媒的量のアミン触媒
   を含有する特許請求の範囲第６３項記載の方法。 １０５、反応混合物が触媒的量のビス（Ｎ，Ｎ−ジメチ
   ルアミノエチル）エーテル又は１，４−ジアゾビシクロ
   〔２．２．２〕オクタンを含有する特許請求の範囲第６
   ３項記載の方法。 １０６、反応混合物が触媒的量のすず、鉛若しくは銅塩
   又はすず、鉛又は銅有機金属フォーム調節剤を含有する
   特許請求の範囲第６３項記載の方法。 １０７、反応物質がすず、鉛若しくは銅又はすず、鉛若
   しくは銅有機金属化合物を本質上含まない特許請求の範
   囲第６３項記載の方法。 １０８、反応物質が補助発泡剤を含有する特許請求の範
   囲第６３項記載の方法。 １０９、補助発泡剤が、トリクロルモノフルオルメタン
   、ジクロジフルオルメタン、ジクロルモノフルオルメタ
   ン、メチレンクロリド、トリクロルメタン、１，１−ジ
   クロル−１−フルオルエタン、１，１，２−トリクロル
   −１，２，２−トリフルオルエタン、ヘキサフルオルシ
   クロプタン及びオクタフルオルシクロプタンよりなる群
   から選択される物質である特許請求の範囲第６３項記載
   の方法。 １１０、環式無水物が無水コハク酸であり、ポリオール
   がポリアルキレンオキシドグリコール又はトリオールで
   あり、そして水酸化物が水酸化カリウム又はナトリウム
   である特許請求の範囲第８２又は８３項記載の方法。 １１１、フォーム調節剤がポリカルボキシ置換ポリエー
   テルのアルカリ又はアルカリ金属塩である特許請求の範
   囲第６３項記載の方法。 １１２、環式無水物が無水マレイン酸であり、ポリオー
   ルがポリアルキレンオキシドグリコール又はトリオール
   であり、そして水酸化物が水酸化カリウム又はナトリウ
   ムである特許請求の範囲第８１項又は８２項記載の方法
   。 １１３、フォーム調節剤がオレイン酸カリウム又はナト
   リウムである特許請求の範囲第６３項記載の方法。 １１４、フォーム調節剤がｐ−アミノ安息香酸のカリウ
   ム又はナトリウム塩である特許請求の範囲第６３項記載
   の方法。 １１５、フォーム調節剤が、ジエタノールアミンによる
   無水コハク酸のアミド化によつて製造された半酸のカリ
   ウム又はナトリウム塩である特許請求の範囲第６３項記
   載の方法。 １１６、フォーム調節剤が、ジメチルアミノエトキシエ
   タノールによる無水コハク酸のエステル化によつて製造
   された半酸のカリウム又はナトリウム塩である特許請求
   の範囲第６３項記載の方法。 １１７、フォーム調節剤が、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、 Ｒは、１〜６個の炭素原子を含有する脂肪族不飽和を含
   まない一価炭化水素及びハロゲン化炭化水素基よりなる
   群から選択され、 Ｒ′は、１〜１２個の炭素原子を含有する二価炭化水素
   基であり、 Ｒ″は、２〜４個の炭素原子を含有する脂肪族不飽和を
   含まない二価炭化水素基であり、 Ｒ″′は、２〜６個の炭素原子を含有する二価及び三価
   炭化水素基よりなる群から選択され、Ｒ″″は、水素、
   Ｒ又はアシルであり、 Ａは、アルカリ又はアルカリ土類金属よりなる群から選
   択され、 ｎは、０〜２５の値を有し、 ｘは、０〜１００の値を有し、 ｙは、１〜１００の値を有し、 ｚ、ｚ′は、０〜１００の値を有し、そしてｗは、１〜
   ２の値を有する〕 のトリオルガノシロキシ末端停止ポリオキシアルキレン
   シロキサン連合体である特許請求の範囲第６３項記載の
   方法。 １１８、一般式においてＲがメチル基であり、Ｒ′がプ
   ロピレン基であり、Ｒ″がエチレン及び（又は）プロピ
   レン基であり、Ｒ″′がエチレン基であり、Ｒ″″が水
   素、メチル基又はアシル基であり、ｎの値が３〜１５の
   範囲内であり、ｘの値が０〜２５の範囲内であり、ｙの
   値が１〜２５の範囲内であり、ｚの値が１〜２０の範囲
   内であり、そしてｗが１である特許請求の範囲第１１７
   項記載の方法。 １１９、フォーム調節剤がポリオール１００ｇ当り約０
   ．０１〜約２０ｇミリ当量の量で存在する特許請求の範
   囲第６３項記載の方法。 １２０、特許請求の範囲第６３項に記載の如くして製造
   した成形軟質ポリウレタンフォーム。 １２１、（１）約１０〜約１００のヒドロキシル価を有
   し且つ６５％よりも多くの第一ヒドロキシル基を有する
   ポリオキシアルキレンポリオールと、（２）有機ポリイ
   ソシアネートと、（３）ポリオール１００重量部当り４
   重量部よりも多くの量の水と、（４）２．５〜１３のｐ
   Ｋａを有するプロンステツド酸であるカルボン酸のアル
   カリ金属又はアルカリ土類金属塩からなりそしてポリオ
   ール１００ｇ当り約０．０１〜約２０ｇミリ当量の量で
   存在するフォーム調節剤と、（５）シリコーン表面活性
   剤と、（６）ポリウレタン形成用のアミン触媒とを含み
   、しかも約９０〜約１３０のイソシアネート指数を有す
   る反応混合物を一段法において反応発泡させることを含
   む、向上された気泡安定性を有する軟質ポリウレタンフ
   ォームの製造法。 １２２、（１）約１０〜約１００のヒドロキシル価を有
   し且つ７０％よりも多くの第二ヒドロキシル基を有する
   ポリオキシアルキレンポリオールと、（２）有機ポリイ
   ソシアネートと、（３）ポリオール１００重量部当り６
   重量部よりも多くの量の水と、（４）２．５〜１３のｐ
   Ｋａを有するプロンステツド酸であるカルボン酸のアル
   カリ金属又はアルカリ土類金属塩からなりそしてポリオ
   ール１００ｇ当り約０．０１〜約２０ｇミリ当量の量で
   存在するフォーム調節剤と、（５）シリコーン表面活性
   剤と、（６）ポリウレタン形成用のアミン触媒とを含み
   、しかも約９０〜約１５０のイソシアネート指数を有す
   る反応混合物を型において一段法で反応発泡させること
   を含み、更に成形フォームの型出し時間が１．５〜４．
   ５分でそして成形フォームの破壊曲線値が５〜１２であ
   ることからなる、向上された耐燃性及び未処理強度を有
   する成形軟質ポリウレタンフォームの製造法。 １２４、フォーム調節剤がナトリウム又はカリウムアル
   コキシドである特許請求の範囲第１項記載の方法。 １２５、フォーム調節剤がナトリウム又はカリウムアル
   コキシドである特許請求の範囲第６３項記載の方法。