JPS62178948A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料に関する。

特に、ポリマーラテックス（以下本明細書において「ラ
テックス」と略す）を含有するハロゲン化銀写真感光材
料に関し、詳しくは写真特性、特に感度が向上し、膜物
性に優れたハロゲン化銀写真感光材料に関する。

〔従来の技術〕

一般に、ハロゲン化銀写真感光材料を製造するために用
いられる親水性コロイド膜には、写真感光特性ばかりで
なく皮膜物性に関しても一定の強度が要求される。その
ため従来から各種のラテックスをハロゲン化銀乳剤層又
は他の親水性コロイド層中に含有させることによって、
支持体上に塗布、乾燥後形成された皮膜の物性、例えば
引掻き強度、寸度安定性、柔軟性等の改良をする試みが
行われて来た。その方法を開示するものとしては、例え
ば米国特許２，８５２．３８６号、同３，４１１．９１
１号、特公昭４５−５３３１号、同５７−９０５１号、
特開昭５７−２０００３１号等がある。

また、高ｐＨ現像液での膜強度を向上させるには、硬膜
剤を多量に使用するという方法があるが、この方法を用
いると膜強度は向上するが、感度がさがってしまうとい
う問題点があった。

更に、近年は写真感光材料の高ｐＨ現像液による迅速現
像処理が次第に行なわれるようになり、その要求は太き
（なっている。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、高ｐＨ現像液中で迅速現像処理を行な
っても膜強度の優れた、感度を劣化させないハロゲン化
銀写真感光材料を提供することにある。

〔発明の構成及び作用〕

上記本発明の目的は、ガラス転移温度（以下Ｔｇと略す
）の異なる２種類以上のポリマーラテックスを含有する
ハロゲン化銀写真感光材料によって達成される。

このようなポリマーラテックスは、支持体上に少なくと
も一層の親水性コロイド層を有する写真感光材料におい
て、該親水性コロイド層中に含有させる構成とすること
ができる。

本発明で用いるＴｇの異なる２種類以上のポリマーラテ
ックスにおいては、少なくとも１種類はＴｇが現像液温
度より低いものが好ましい。特に好ましくは、少なくと
も１種類のＴｇが現像温度よりも低く、もう１種類のＴ
ｇが現像温度よりも高い場合である。

Ｔｇの異なる２種類以上のラテックスの含有比は特には
定めないが、好ましくは（低いＴｇのラテックス）／（
高いＴｇのラテックス）＝１／９〜９／１（重量比）の
範囲である。

Ｔｇの異なる２種類以上のラテックスは、全てを同一親
水性コロイド層に含有させな（ともよい。

お互いに隣接層に含有されていてもよいし、ゼラチン中
間層をはさんでいてもよい。

本発明で用いるラテックスは、種々の方法で容易に製造
することができる。例えば、乳化重合法、あるいは溶液
重合又は塊状重合等で得たポリマーを再分散する方法等
がある。

乳化重合法では、水を分散媒とし、水に対して１０〜５
０重量％のモノマーとモノマーに対して０．０５〜５重
量％の重合開始剤、０．１〜２０重景％の分散剤を用い
、約３０〜１００℃、好ましくは６０〜９０°Ｃで３〜
８時間撹拌下重合させることによって得られる。モノマ
ーの濃度、開始剤量、反応温度、時間等は幅広くかつ容
易に変更できる。

開始剤としては、水溶性過酸化物（例えば過硫酸カリウ
ム、過硫酸アンモニウム等）、水溶性アブ化合物（例え
ば２．２ｇ−アゾビス−（２−アミジノプロパン）−ハ
イドロクロライド等）等を挙げることができる。

分散剤としては、アニオン性界面活性荊、ノニオン性界
面活性剤、水溶性ポリマー等が挙げられる。

溶液重合では一般に適当な溶剤（例えばエタノール、メ
タノール、水等）中で適当な濃度の単量体の混合物（通
常、溶剤に対して４０重量％以下、好ましくは１０〜２
５重量％の混合物）を重合開始剤（例えば、過酸化ベン
ゾイル、アゾビスイソブチロニトリル、過硫酸アンモニ
ウム等）の存在下で適当な温度（例えば４０〜１２０℃
、好ましくは５０〜１００℃）に加熱する事により共重
合反応が行われる。その後、生成したコポリマーを溶か
さない媒質中に反応混合物を注ぎこみ、生成物を沈降さ
せ、ついで乾燥することにより未反応混合物を分離除去
する。

次いでコポリマーは溶かすが水には溶けない溶媒（例え
ば酢酸エチル、ブタノール等）にコポリマーを溶かし、
分散剤（例えば界面活性剤、水溶性ポリマー等）の存在
下に激しく分散し、その後溶媒を留去しラテックスを得
る。

と 本発明で用いるポリマーラテックスｍ 形成するエチレン性モノマー化合物としては、例えばア
クリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類、ビニル
エステル類、オレフィン類、スチレン類、クロトン酸エ
ステル類、イタコン酸ジエステル類、マレイン酸ジエス
テル類、フマル酸ジエステル類、アクリルアミド類、ア
リル化合物、ビニルエーテル類、ビニルケトン類、ビニ
ル異部環化合物、グリシジルエステル類、不飽和ニトリ
ル類、多官能モノマー、各種不飽和酸から選ばれる１種
または２種以上を組合せたモノマー化合物を挙げること
ができる。

これらのモノマー化合物について更に具体的に示すと、
アクリル酸エステル類としては、メチルアクリレート、
エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、イソ
プロピルアクリレート、ｎ−プチルアクリレート、イソ
ブチルアクリレート、５ｅｃ−ブチルアクリレート、ｔ
ｅｒｔ−ブチルアクリレート、アミルアクリレート、ヘ
キシルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレート
、オクチルアクリレート、Ｌｅｒ　ｔ−オクチルアクリ
レート、２−クロロエチルアクリレート、２−ブロモエ
チルアクリレート、４−クロロブチルアクリレート、シ
アノエチルアクリレート、２−アセトキシエチルアクリ
レート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ベンジル
アクリレート、メトキシベンジルアクリレート、２−ク
ロロシクロへキシルアクリレート、シクロへキシルアク
リレート、フルフリルアクリレート、テトラヒドロフル
フリルアクリレート、フェニルアクリレート、２−ヒド
ロキシエチルアクリレート、５−ヒドロキシペンチルア
クリレート、２．２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピ
ルアクリレート、２−メトキシエチルアクリレート、３
−メトキシブチルアクリレート、２−エトキシエチルア
クリレート、２−ｉｓｏ　−プロポキシアクリレート、
２−ブトキシエチルアクリレート、２−（２−メトキシ
エトキシ）エチルアクリレート、２＝（２−ブトキシエ
トキシ）エチルアクリレート、ω−メトキシポリエチレ
ングリコールアクリレート（付加モル数ｎ＝９）、１−
ブロモー２−メトキシエチルアクリレート、１．１−ジ
クロロ−２−エトキシエチルアクリレートなどが挙げら
れる。

メタクリル酸エステル類の例としては、メチルメタクリ
レート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリ
レート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタ
クリレート、イソブチルメタクリレート、５ｅｃ−ブチ
ルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、
アミルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、シク
ロへキシルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、
クロロベンジルメタクリレート、オクチルメタクリレー
ト、スルホプロピルメタクリレート、Ｎ−エチル−Ｎ−
フェニルアミノエチルメタクリレート、２−（３−フェ
ニルプロピルオギシ）エチルメタクリレート、ジメチル
アミノフェノキシエチルメタクリレート、フルフリルメ
タクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート
、フェニルメタクリレート、タレジルメタクリレート、
ナフチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタク
リレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート、トリ
エチレングリコールモノメタクリレート、ジプロピレン
グリコールモノメタクリレート、２−メトキシエチルメ
タクリレート、３−メトキシブチルメタクリレート、２
−アセトキシエチルメタクリレート、２−アセトアセト
ギシエチルメタクリレート、２−エトキシエチルメタク
リレート、。

２−４ｓｏ−プロポキシエチルメタクリレート、２−ブ
トキシエチルメタクリレート、２−（２−メトキシエト
キシ）エチルメタクリレート、２−（２−エトキシエト
キシ）エチルメタクリレート、２−（２−ブトキシエト
キシ）エチルメタクリレート、ω−メトキシポリエチレ
ングリコールメタクリレート（付加モル数ｎ＝６）　、
アリルメタクリレート、メタクリル酸ジメチルアミノエ
チルメチルクロライド塩などを挙げることができる。

ビニルエステル類の例としては、ビニルアセテート、ビ
ニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルイソブ
チレート、ビニルカプロエート、ビニルクロロアセテー
ト、ビニルメトキシアセテート、ビニルフェニルアセテ
ート、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニルなどが挙げら
れる。

またオレフィン類の例としては、ジシクロペンタジェン
、エチレン、プロピレン、ｌ−ブテン、■−ペンテン、
塩化ビニル、塩化ビニリデン、イソプレン、クロロプレ
ン、ブタジェン、２１３−ジメチルブタジェン等を挙げ
ることができる。

スチレン類としては、例えば、スチレン、メチルスチレ
ン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルス
チレン、イソプロピルスチレン、クロルメチルスチレン
、メトキシスチレン、アセトキシスチレン、クロルスチ
レン、ジクロルスチレン、ブロムスチレン、トリフルオ
ロメチルスチレン、ビニル安息香酸メチルエステルなど
が挙げられる。

クロトン酸エステル類の例としては、クロトン酸ブチル
、クロトン酸ヘキシルなどが挙げられる。

またイタコン酸ジエステル類としては、例えば、イタコ
ン酸ジメチル、イタコン酸ジエチル、イタコン酸ジブチ
ルなどが挙げられる。

マレイン酸ジエステル類としては、例えば、マレイン酸
ジエチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジプチルな
どが挙げられる。

フマル酸ジエステル類としては、例えば、フマル酸ジエ
チル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジブチルなどが挙げ
られる。

アクリルアミド類としては、アクリルアミド、メチルア
クリルアミド、エチルアクリルアミド、プロピルアクリ
ルアミド、ブチルアクリルアミド、ｔｅｒ　ｔ−ブチル
アクリルアミド、シクロヘキシルアクリルアミド、ベン
ジルアクリルアミド、ヒドロキシメチルアクリルアミド
、メトキシエチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチ
ルアクリルアミド、フェニルアクリルアミド、ジメチル
アクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、β−シアノ
エチルアクリルアミド、Ｎ−（２−アセトアセトキシエ
チル）アクリルアミドなど； メタクリルアミド類、例えば、メタクリルアミド、メチ
ルメタクリルアミド、エチルメタクリルアミド、プロピ
ルメタクリルアミド、ブチルメタクリルアミド、ｔｅｒ
ｔ−ブチルメタクリルアミド、シクロへキシルメタクリ
ルアミド、ベンジルメタクリルアミド、ヒドロキシメチ
ルメタクリルアミド、メトキシエチルアクリルアミド、
ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、フェニルメタ
クリルアミド、ジメチルメタクリルアミド、ジエチルメ
タクリルアミド、β−シアノエチルメタクリルアミド、
Ｎ−（２−アセトアセトキシエチル）メタクリルアミド
など； アリル化合物、例えば、酢酸アリル、カプロン酸アリル
、ラウリン酸アリル、安息香酸アリルなど； ビニルエーテル類、例えば、メチルビニルエーテル、ブ
チルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、メトキ
シエチルビニルエーテル、ジメチルアミノエチルビニル
エーテルなど； ビニルケトン類、例えば、メチルビニルケトン、フェニ
ルビニルケトン、メトキシエチルビニルケトンなど； ビニル異部環化合物、例えば、ビニルピリジン、Ｎ−ビ
ニルイミダゾール、Ｎ−ビニルオキサゾリドン、Ｎ−ビ
ニルトリアゾール、Ｎ−ビニルピロリドンなど； グリシジルエステル類、例えば、グリシジルアクリレー
ト、グリシジルメタクリレートなど；不飽和ニトリル類
、例えば、アクリロニトリル、メタクリレートリルなど
； 多官能性上ツマ−１例えば、ジビニルベンゼン、メチレ
ンビスアクリルアミド、エチレングリコールジメタクリ
レ−１−など。

更に、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイ
ン酸、イタコン酸モノアルキル、例えば、イタコン酸モ
ノメチル、イタコン酸モノエチル、イタコン酸モノブチ
ルなど；マレイン酸モノアルキル、例えば、マレイン酸
モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノブ
チルなど；シトラコン酸、スチレンスルホン酸、ビニル
ベンジルスルホン酸、ビニルスルホン酸、アクリロイル
オキシアルキルスルホン酸、例えば、アクリロイルオキ
シメチルスルホン酸、アクリロイルオキシエチルスルホ
ン酸、アクリロイルオキシプロピルスルホン酸など；メ
タクリロイルオキシアルキルスルホン酸、例えば、メタ
クリロイルオキシメチルスルホン酸、メタクリロイルオ
キシエチルスルホン酸、メタクリロイルオキシプロピル
スルホン酸など；アクリルアミドアルキルスルホン酸、
例えば、２−アクリルアミド−２−メチルエタンスルホ
ン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホ
ン酸、２−アクリルアミド−２−メチルブタンスルホン
酸など；メタクリルアミドアルキルスルホン酸、例えば
、２−メタクリルアミド−２−メチルエタンスルホン酸
、２−メタクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン
酸、２−メタクリルアミド−２−メチルブタンスルホン
酸など；アクリロイルオキシアルキルホスフェート、例
えば、アクリロイルオキシエチルホスフェート、３−ア
クリロイルオキシプロピル−２−ホスフェートなど；メ
タクリロイルオキシアルキルホスフェート、例えば、メ
タクリロイルオキシエチルホスフェート、３−メタクリ
口イルオキシプロビルー２−ホスフェートなど；親水基
を２ケ有する３−アリロキジー２−ヒドロキシプロパン
スルホン酸ナトリウムなどが挙げられる。これらの酸は
アルカリ金属（例えば、Ｎ　ａ　％になど）またはアン
モニウムイオンの塩であってもよい。さらにその他のモ
ノマー化合物としては、米国特許第３，４５９，７９０
号、同第３，４３８，７０８号、同第３，５５４，９８
７号、同第４，２１５゜１９５号、同第４．２４７，６
７３号、特開昭５７−２０５７３５号公報明細書等に記
載されている架橋性モノマーを用いることができる。こ
のような架橋性七ツマ−の例としては、具体的にはＮ−
（２−アセトアセトキシエチル）アクリルアミド、Ｎ−
（２−（２−アセトアセトキシエトキシ）エチル）アク
リルアミド等を挙げることができる。

これらのモノマー化合物のうち、アクリル酸エステル類
、メタクリル酸エステル類、ビニルエステル類、スチレ
ン類、オレフィン類が好ましく用いられる。

本発明で用いられるエチレン性モノマー類の多くのポリ
マーのＴｇは、ブランドランプらによる“ポリマーハン
ドブック”Ｉ［１−１３９頁からＤＩ−１７９頁（１９
６６年）（ワイリー　アンド　サン礼服）に記載されて
おり、コポリマーのＴｇ（’Ｋ）は下式で表わされる。

Ｔｇ（コポリマー）　＝ｖｌＴｇ＋　＋ＶｚＴｇｚ　　
＋　”’　＋　ＶｉｉＴｇｗ但し式中ＶＩ＋　ｖ、・・
・九はコポリマー中の各七ツマ−の重量分率を表わし、
ｒｇｌ、　Ｔｇｚ・・・Ｔｇｗはコポリマー中の各モノ
マーのホモポリマーのＴｇ（”Ｋ）を表わす。

上式に従って計算されたＴｇには、±５℃の精度がある
。

本発明で用いるラテックスの合成法に関しては、米国特
許第２．８５２．３８６号、同２，８５３．４５７号、
同３，４１１．９１１号、同３，４１Ｌ９１２号、同４
，１９７．１２７号、ベルギー特許第６８８．８８２号
、同６９１．３６０号、同７１２．８２３号、特公昭４
５−５３３１号、特開昭６０−１８５４０号、同５１−
１３０２１７号、同５Ｂ−１３７８３１号、同５５−５
０２４０号などに詳しく記載されている。本発明で用い
るラテックスの平均粒径は０．０１〜０．８μｍが特に
好ましく、ｏ、ｏｏｓ〜２．ＯＩｌｍのものであればい
ずれも使用することができる。また分子量の規定は特に
はないが１０００〜１００００００　、好ましくは２０
００〜５０００００である。

本発明で用いるラテックスは、そのままもしくは水に分
散させて写真構成層に含有させることができる。該ラテ
ックスの含有量は、写真構成層バインダーに対して５〜
６０重量％添加するのが好ましい。

次にラテックスの製造法の例を述べる。

（ラテックスの製造法） 製造尋ｌｊ１ １０００ｍ　ｌの４つロフラスコに撹拌器、温度計、滴
下ロート、窒素導入管、還流冷却器を施し、窒素ガスを
導入し脱酸素を行ないつつ蒸留水３５０ｃｃを加えて内
温が８０℃となるまで加熱した。分散剤として ４．５ｇを添加し、さらに開始剤として過硫酸アンモニ
ウム０．４５　ｇを添加し、次いでメチルメタクリレ−
）９０ｇを滴下ロートで約１時間かけて滴下する。

滴下終了後４時間そのまま反応を続けた後、水蒸気蒸留
で未反応モノマーを除去する。その後冷却しアンモニア
水でｐＨ６に調整しラテックスを得る。

Ｔｇは、１０５℃であった。

製造例２ ５００ｍ　ｌの３つ目フラスコに、ジオキサン２００ｍ
　Ｉｌを入れ窒素ガスで脱酸素を行なう。その後、エチ
ルアクリレート４０ｇ１メチルメタクリレート８０ｇを
添加し、更に開始剤としてアゾビスイソ酪酸ジメチル１
．２ｇを加え、６０℃で６時間反応を続ける。

反応終了後、反応液を３１の蒸留水に激しく撹拌しなが
ら加え、白色結晶を得る。

この白色結晶を濾取、乾燥した後、酢酸エチル１００ｍ
　ｌに？８Ｍし、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ２
ｇを添加した蒸留水５００ｍ　ｌに激しく撹拌しながら
加え、次いで酢酸エチルを除去しラテックスを得る。Ｔ
ｇは、６２°Ｃであった。

これらのラテックスは、例えばリサーチ・ディスフロー
ジャ−１９５５１、英国特許１，１０４，６５８号、米
国特許３，７６７．４１２号、同３，９２６，４３６号
、同４，１９９，３６３号、同４，２１４，０４７号、
同４，２１５，１９５号、同４，２４７，６２７号、同
４，４３１，７２６号、同４，４４３，５３４号、同４
，４５５゜３６８号、同４，５５１，４２０号各明細書
、特開昭５５−６４２３６号、同５６−５５４３号、同
５６−８１８３５号、同５６−１９０４３号、同５６−
１２６８３０号、同５７−９４７５２号、同５７−２０
２５３９号、同５Ｂ−２８７４５号、同５８−１２０２
５２号、同５Ｂ−１４５９４４号、同５８−２２４３５
２号、同５９−１９９４５号、同５９−４０６４３号、
同５９−６５８４４号、同５９−８６０４８号、同５９
−１２９８５０号、各公報に記載されている。

ハロゲン化銀乳剤層の親水性コロイドバインダーとして
はゼラチン、ゼラチン誘導体を用いるのが有利である。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、ブレティン
・オプ・ザ・ソサエティ・オブ・サイエンティフィック
・フォトグラフィー・オブ・ジャパン（Ｂｕｌｌ、　Ｓ
ｏｃ、　Ｓｃｉ、　Ｐｈｏｔ、　Ｊａｐａｎ）ｍ１６．
３０頁（１９６６）に記載されたような酸処理ゼラチン
を用いてもよく、又ゼラチンの加水分解物や酵素分解物
も用いることができる。ゼラチン誘導体としては、ゼラ
チンに例えば酸ハライド、酸無水物、イソシアナート類
、ブロモ酢酸、アルカンサルトン類、ビニルスルホンア
ミド類、マレインイミド化合物類、ポリアルキレンオキ
シド類、エポキシ化合物類等種々の化合物を反応させて
得られるものが用いられる。その具体例は米国特許第２
，６１４，９２８号、同３，１３２，９４５号、同３，
１８６，８４６号、同３，３１２，５５３号、英国特許
８６１，４１４号、同１，０３３．１８９号、同１゜０
０５．７８４号、特公昭４２−２６８４５号などに記載
されている。

本発明で用いるハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン化銀と
して臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、および塩
化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任意のも
のを用いる事ができる。

また、ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一なハロ
ゲン化銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面
層とでハロゲン化銀組成が異なるコア／シェル粒子であ
ってもよく、また、潜像が主として表面に形成されるよ
うな粒子であってもよく、また主として粒子内部に形成
されるような粒子でもよい。

本発明で用いるハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン
化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のような規則的
な結晶形を持つものでもよいし、球状や板状のような変
則的な結晶形を持つものでもよい。これらの粒子におい
て、（１００）面と（１１１）面の比率は任意のものが
使用できる。又、これら結晶形の複合形を持つものでも
よく、様々な結晶形の粒子が混合さでもよい。

ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子サイズは投影
面積と等しい面積の円の直径を表す）は、５μｍ以下が
好ましいが、特に好ましいのは３μｍ以下である。

本発明で用いるハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子サイ
ズ分布を持つものを用いても構わない。

粒子サイズ分布の広い乳剤（多分散乳剤と称する）を用
いてもよいし、粒子サイズ分布の狭い乳剤（単分散乳剤
と称する。ここでいう単分散乳剤とは、粒径の分布の標
準偏差を平均粒径で割ったときに、その値が０．２０以
下のものをいう。ここで粒径は球状のハロゲン化銀の場
合はその直径を、球状以外の形状の粒子の場合は、その
投影像を同面積の円像に換算したときの直径を示す。）
を単独又は数種類混合してもよい。又、多分散乳剤と単
分散乳剤を混合して用いてもよい。

本発明で用いるハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２
種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して用いてもよい。

本発明で用いるハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増
感することができる。即ち、硫黄増感法、セレン増感法
、還元増感法、金その他の貴金属化合物を用いる貴金属
増感法などを単独で又は組み合わせて用いることができ
る。

また、ハロゲン化銀乳剤層には色素形成カプラーを含有
させてカラー感光材料としてもよい。

〔実施例〕 以下、本発明を、実施例により詳細に説明する。

なお、本発明は実施例に限定されるものではない。

実施例１ 下引き加工したセルローストリアセテートフィルムから
なる透明支持体上に、下記の各層を順番に塗設すること
により表−１の試料階１〜７を調製した。なお、層１〜
１０中の数値は、すべて１ｍ当りの含有量である。又、
試料ＩＩｋ１１〜７に用いた高Ｔｇラテックス、低Ｔｇ
ラテンクスは表−１のとおりであり、増感色素、シアン
カプラー、カラードシアンカプラー、ＤＩＲ化合物、マ
ゼンタカプラー、カラードシアンカプラー、イエローカ
プラー、フッ素系界面活性剤は後記のとおりである。

層＝１ 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　０．４ｇゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　　２ｇ本発明のラ
テックス　　　高Ｔｇ　　　　　０．５　ｇ低Ｔｇ　　
　　　０．５　ｇ 層−２ シアンカプラー、Ｃ−１１，０ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．２ｇ本発明
のラテックス　　　高Ｔｇ　　　　　Ｏ，３ｇ低’ｒｇ
　　　　　Ｏ，７ｇ カラードシアンカプラー、ＣＣ−１０，０７５ｇＤＩＲ
化合物、Ｄ−１０，０３ｇ トリクレジルホスフェイト　（ＴＣＰ）　　　０．８ｇ
層−３ シアンカプラー、Ｃ１０，２６ｇ カラードシアンカプラー、ＣＣ−１０，０３ｇゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　０．８ｇ本発明のラテッ
クス　　　高’ｒｇ　　　　　０．２ｇ低Ｔｇ　　　　
　Ｏ，２ｇ ＴＣＰ　　　　　　　　　　　　　　　　０．３０ｇ層
−４ ｎ−ジブチルフタレート（ＤＢＰ）　　　０．０４ｇゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　０・６ｇ本発明の
ラテックス　　　高Ｔｇ　　　　　０．１ｇ低Ｔｇ　　
　　　Ｏ，１ｇ 層−５ マゼンタカプラー、Ｍ−１０，８ｇ カラードマゼンタカプラー、ＣＭ−１０，１５ｇＤＩＲ
化合物、Ｄ　−１０，０２５ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．８ｇ本発明
のラテックス　　　高Ｔｇ　　　　　０．３ｇ低Ｔｇ　
　　　　　０．３ｇ ＴＣＰ　　　　　　　　　　　　　　　　０．９５ｇ層
−６ マゼンタカプラー、Ｍ−１０，２０ｇ カラードマゼンタカプラー、ＣＭ−１０，０４９ｇゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　１．６　ｇ本発明の
ラテックス　　　高Ｔｇ　　　　　０．２　ｇ低Ｔｇ　
　　　　０．１ｇ ＴＣＰ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．２５ｇ層−７ 黄色コロイド銀　　　　　　　　　　　　０．１５　ｇ
ＨＱ−１０，２ｇ ＤＢＰ　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１１ｇ
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．３ｇ本発明
のラテックス　　　高Ｔｇ　　　　　０．１　ｇ低Ｔｇ
　　　　　Ｏ，１ｇ 層−８ イエローカプラー、Ｙ−１１，５ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．７ｇ本発明
のラテックス　　　高Ｔｇ　　　　　Ｏ，１ｇ低Ｔｇ　
　　　　Ｏ，Ｌｇ ＴＣＰ　　　　　　　　　　　　　　　　　０．６ｇ層
−９ （汰化限１２．５モル％、平均粒径１．７μｍ）イエロ
ーカプラー、Ｙ−１’、３０ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．４ｇ本発明
のラテックス　　　　　　　　　　０．１ｇＴＣＰ　　
　　　　　　　　　　　　　　０．６５ｇ層−１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　２．Ｏｇ本発明
のラテックス　　　高Ｔｇ　　　　　０．１ｇ低Ｔｇ　
　　　　０．２　ｇ 増感色素Ａ （ＣＨｚ）３ＳＯｉ−（Ｃｔｈ）ｚｓＯｓＨＮ（にｚｌ
ｌｓＪｚ増惑色素Ｃ 増感色素り 増感色素Ｆ シアンカプラー、Ｃ−１ カラードシアンカプラー、ＣＣ−１ Ｉ ＤＩＲ化合物、Ｄ−１ ０■ マゼンタカプラー、Ｍ−１ カラードマゼンタカプラー、ＣＭ−１ イエローカプラー、Ｙ−１ フッ素系界面活性剤、Ｆ’−１ １ｔ−（ＣＦｚｅｉＣ１ｌ□０ＣＯＣＩＩ　　５ＯＪａ
＋＋−（ｃｐ　ｚｈｃｌＩ　２０ＣＯＣ１１□比較例と
してＴｇの異なる２種類のラテックスのかわりに、ラテ
ックスを１種類だけ（現像温度より高いＴｇを持つもの
、もしくは現像温度より低いＴｇを持つもの）添加した
ものを用いた。

このようにして得た各試料をウェッジ露光した後、下記
の条件で処理を行なって、下記のようにして感度、カブ
リ、膜強度（スクラッチ）を調べた。

処理工程　　　　　温　度　　　処理時間現　　像　−
・−−−−−−−−−−３８°Ｃ３分１５秒漂　　　白
　−・−・−−−−−−３８℃　　　　　４分３０秒定
　　着　−−−−−−−−−−−−３８℃　　　４分２
０秒水　　洗　−・−・・・・・・−３８℃　　　３分
１５秒安定化−−−−−−−−−・・−・−３８℃　　
１分５秒１、カブリ〉 」六写真工業株式会社製感光計にＳ−１型で測定。カブ
リ＋０．７の濃度で与える露光量の逆数を感度とし、コ
ントロール試料の即日感度を１００とする比感度で示し
た。

〈スクラッチ〉 前記処理工程で現像、定着、水洗したのち、再度現像液
に指定した現像温度で浸漬したまま重量をかけた金属針
で膜表面を引掻いて傷のつ（最低の金属針の重量（引掻
き強度）を求めた。

３．お、現像液、漂白液、定着浴及び安定浴の組成は、
それぞれ次の通りである。

現像液（ｐＨ＝　１０．０５） 水を加えてｉｆｆとする。

漂白浴（ｐＨ＝　５．７０） 水を加えてＩＩ！とする。

定着浴（ｐｌ＋　＝　６．５０） 水を加えて１１とする。

安定浴（ｐＨ＝　７．３０） Ｌ５０　Ｖ６；ｆ　’Ｊ　Ｉｔ　’ｆ　’／　Ｉ　％　
ＪＬｚ化５９す”　　　０．６ｍＡアルコール 水を加えて１１とする。

表−１に測定結果を示す。本発明のハロゲン化銀写真感
光材料は、高ｐＨ現像液中で迅速現像を行なっても膜物
性に優れ、しかも写真物性を劣化させないことがわかる
。

以下余白 実施例２ 表−２の試料Ｎ［ＬＬ１〜１３に示すように、非感光性
層に低Ｔｇのラテックスのみを実施例１と同様にして含
有させ、感光性層に高Ｔｇのラテックスのみを実施例１
と同様にして含有させ、実施例１と同様にして試料隘１
１〜１３を作製し、スクラッチ、感度、カブリを実施例
１と同様にして測定した。測定結果を、表−２に示す。

以下余白 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、高ｐＨ現像液中
で迅速現像を行なっても膜物性に優れ、しかも写真物性
を劣化させないことがわかる。

実施例３ 表−３の試料ＩＶｋ１１７〜１９に示すように、非感光
性層に高Ｔｇのラテックスのみを実施例１と同様にして
含有させ、感光性層に低Ｔｇのラテックスのみを実施例
１と同様にして含有させ、実施例１と同様にして試料１
１ｍ１７〜１９を作製し、スクラッチ、感度、カプリを
実施例１と同様にして測定した。測定結果を、表−３に
示す。

以下余白 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、ＫｒｐＨ現像液
中で迅速現像を行なっても膜物性に優れ、しかも写真物
性を劣化させないことがわかる。

実施例４ 塩化銀７５モル％、臭化銀２４モル、およびヨウ化銀１
モル％を含有する塩ヨウ臭化銀ゼラチン乳剤に、下記増
感色素Ｇをハロゲン化銀１モル％当り２．１０Ｘ１０−
’モルとハロゲン化銀１モル当り０．６ｇの４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデ
ンを添加し、さらに、本発明のラテックスを乾燥重量と
して、ゼラチン１ｇ当り１．０ｇ　（高ＴｇＯ０５ｇ、
低Ｔｇ０．５ｇ）　となるように添加し、ムコクロール
酸を添加したのち、下引きを施したポリエチレンテレフ
タレート支持体上に、銀１４　、０　ｇ　／　ｒｄ、ラ
テックスとゼラチンをあわせて１．９ｇ／ｍとなるよう
に塗布した。

さらに保護層としてゼラチン２．０ｇ／ｍ、表−４の試
料Ｎ１１Ｌ２３〜２７に示すラテックスをそれぞれ１．
０ｇ／ｍ（高Ｔｇ０．５ｇ、低Ｔｇ０．５ｇ）　、前述
のフッ素系界面活性剤Ｆ　−１４０ｍｇ／　ｒｄとなる
ように塗布して試料Ｎｏ、２３〜２７を得た。そして、
これら試料を、以下に示す条件で処理を行なってスクラ
ッチ、感度、カプリを実施例１と同様にして測定した。

く処理条件〉 現　　　像　　　　　　　　２９℃　　　　　　　　３
０秒定　　　着　　　　　　　　２８℃　　　　　　　
　２０秒水　　洗　　　　　　　　２０℃　　　　　　
　　２０秒乾　　　燥　　　　　　　　４５℃　　　　
　　　　３０秒〈現像液（原液）〉 臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　２．５ｇエチ
レンジアミン四酢酸二ナトリウム　　　１ｇ亜硫酸カリ
ウム（５５％水溶液）　　　　　　９０ｍ　ｌ炭酸カリ
ウム　　　　　　　　　　　　　２５ｇハイドロキノン
　　　　　　　　　　　　　１０ｇ５−メチルヘンシト
リアゾール　　　　１００ｍｇ５−ニトロベンゾトリア
ゾール　　　　１００ｍｇ１−フェニル−５−メルカプ
トテトラゾール０ｍｇ ５−ニトロイミダゾール　　　　　　　　５０ｍｇジエ
チレングリコール　　　　　　　　　６０ｇ水酸化ナト
リウム　　ｐＨを１０．６に調整する量水を加えて、５
００ｍ　ｌに仕上げる。　　（ｐＨ０，６）使用時には
、上記原液を水で２倍量に希釈して用いる。

〈定着液〉 （パー）Ａ） チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　　１７０ｇ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１５ｇホウ酸　　
　　　　　　　　　　　　６．５ｇ氷酢酸　　　　　　
　　　　　　　　　１２ｍ１クエン酸ナトリウム（２水
塩）　　　　　　２．５ｇ水を加えて２７５ｍ　ｌ！に
仕上げる。

（パートＢ） 硫酸アルミニウム（１８水塩）１５ｇ ９８％硫酸　　　　　　　　　　　　　　　２．５ｇ水
を加えて、４０ｍ　ｌに仕上げる。

使用液の調整方法は、上記パートＡ２７５ｎｌに水約６
００ｍ　ｌを加えた後、パート８４０ｍ　ｌを加え、さ
らに水を加えて１１にする。

測定結果を、表−４に示す。表−４から、本発明のハロ
ゲン化銀写真感光材料は、高ｐＨ現像液中で迅速現像を
行なっても膜物性に優れ、しかも写真物性を劣化させな
いことがわかる。

以下余白 実施例５ 保護層に高Ｔｇのラテックスのみを０．５ｇ含有させ、
怒光性層に低Ｔｇのラテックスのみを０．５ｇ含有させ
た以外は実施例４と同様にして表−５の試料１１ｍ３１
〜３３を作成した。そして実施例４と同様に処理し、実
施例４と同様にしてスクラッチ、感度、カブリを測定し
た。

測定結果を表−５に示す。表−５から本発明のハロゲン
化銀写真感光材料は、高ｐｌ＋現像液中で迅速現像を行
なっても膜物性に優れ、しかも写真物性を劣化させない
ことがわかる。

以下余白 実施例６ 保護層に低Ｔｇのラテックスのみを０．５ｇ含有させ、
感光性層に高Ｔｇのラテックスのみを０．５ｇ含有させ
た以外は実施例４と同様にして表−６の試料階３７゜３
８を作成した。そして実施例４と同様に処理し、実施例
５と同様にしてスクラッチ、感度、カブリを測定した。

測定結果を表−６に示す。表−６から本発明のハロゲン
化銀写真感光材料は、高ｐＨ現像液中で迅速現像を行な
っても膜物性に優れ、しかも写真物性を劣化させないこ
とがわかる。

以下余白 〔発明の効果〕 以上述べたように本発明によれば、高ｐＨ現像液中で迅
速現像を行なっても膜物性に優れ、しかも写真物性を劣
化させないハロゲン化銀写真感光材料が得られる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ガラス転移温度の異なる２種類以上のポリマーラテック
   スを含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
   料。