JPS62178583A - ベンジルアミノアセタ−ル誘導体の製造方法 - Google Patents
ベンジルアミノアセタ−ル誘導体の製造方法Info
- Publication number
- JPS62178583A JPS62178583A JP61015366A JP1536686A JPS62178583A JP S62178583 A JPS62178583 A JP S62178583A JP 61015366 A JP61015366 A JP 61015366A JP 1536686 A JP1536686 A JP 1536686A JP S62178583 A JPS62178583 A JP S62178583A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acetal
- yield
- benzylaminoacetal
- reaction
- methylbenzylaminodimethyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 4
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 claims description 13
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- RKBOKLNCRBCMNA-UHFFFAOYSA-N 4-methoxy-3ah-1,3-benzodioxole-4-carbaldehyde Chemical compound COC1(C=O)C=CC=C2OCOC12 RKBOKLNCRBCMNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 14
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 11
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 5
- HUMIEJNVCICTPJ-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethoxy-n-methylethanamine Chemical compound CNCC(OC)OC HUMIEJNVCICTPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 3
- -1 sulfonic acid Chemical class 0.000 description 3
- DSVGQVZAZSZEEX-UHFFFAOYSA-N [C].[Pt] Chemical compound [C].[Pt] DSVGQVZAZSZEEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003935 benzaldehydes Chemical class 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical group [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BEOOHQFXGBMRKU-UHFFFAOYSA-N sodium cyanoborohydride Chemical compound [Na+].[B-]C#N BEOOHQFXGBMRKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- QZMQKPGVXNSITP-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzodioxole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC2=C1OCO2 QZMQKPGVXNSITP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FMYCPRQGKSONCP-UHFFFAOYSA-N Acetal R Chemical compound CCCOC(C)OCCC1=CC=CC=C1 FMYCPRQGKSONCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000283986 Lepus Species 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005576 amination reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003939 benzylamines Chemical class 0.000 description 1
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- UKVIEHSSVKSQBA-UHFFFAOYSA-N methane;palladium Chemical compound C.[Pd] UKVIEHSSVKSQBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- AYOOGWWGECJQPI-NSHDSACASA-N n-[(1s)-1-(5-fluoropyrimidin-2-yl)ethyl]-3-(3-propan-2-yloxy-1h-pyrazol-5-yl)imidazo[4,5-b]pyridin-5-amine Chemical compound N1C(OC(C)C)=CC(N2C3=NC(N[C@@H](C)C=4N=CC(F)=CN=4)=CC=C3N=C2)=N1 AYOOGWWGECJQPI-NSHDSACASA-N 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 230000003071 parasitic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000825 pharmaceutical preparation Substances 0.000 description 1
- 229940127557 pharmaceutical product Drugs 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 1
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002747 voluntary effect Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はベンジルアミノアセタール誘導体の製造方法に
関する。
関する。
さらに詳しくは、本発明は医薬品等の有用な中間原料で
ある下記一般式（３）で示されるベンジルアミノアセタ
ール誘導体の製造法に関する。
ある下記一般式（３）で示されるベンジルアミノアセタ
ール誘導体の製造法に関する。
（式中でＲは低級アルキル基を示す。）なお上記一般式
（３）で示されるベンジにアミノアセタール誘導体は新
規化合物である。
（３）で示されるベンジにアミノアセタール誘導体は新
規化合物である。
ベンジルアミン誘導体はベンズアルデヒド誘導体のアミ
ン化反応により製造され従来法では、下記コニ程で目的
のベンジルアミノアセタール誘導体へ導く。
ン化反応により製造され従来法では、下記コニ程で目的
のベンジルアミノアセタール誘導体へ導く。
本発明の要旨は、下記構造式（１）
で示される／−メトキシーコ、！−メチレンジオキシベ
ンズアルデヒドを下記一般式（２）で示されるアセター
ル Ｒ （式中Ｒは低級アルキル基を示す。） および酸の存在下還元することを特徴とする下記一般式
（３） （式中Ｒは、上記一般式（，２）で定諦したとおシであ
る。） で示されるベンジルアミノアセタール誘導体の製造法に
存する。
ンズアルデヒドを下記一般式（２）で示されるアセター
ル Ｒ （式中Ｒは低級アルキル基を示す。） および酸の存在下還元することを特徴とする下記一般式
（３） （式中Ｒは、上記一般式（，２）で定諦したとおシであ
る。） で示されるベンジルアミノアセタール誘導体の製造法に
存する。
９４体に公知の化−ｆｊｒ物（Ａｕｎｔ ＋ ：Ｊ ｒ
Ｏｈｅｍｔ ２り。
Ｏｈｅｍｔ ２り。
−〇〇！ 、／？７ご）である。
このベンズアルデヒド誘導体は公知の方法よシ０−バニ
リンを出発原料として次式に従って合成される。
リンを出発原料として次式に従って合成される。
本発明方法で使用される酸としてはＨＣｌ 。
Ｈ２ＢＯ３、ａＨ，ａｏｏＨ１ａＦ１３ｃｏｏＨ，ｐ
−ト＃ ｘ ンスルホン酸等の無機酸または有機酸が挙
げられ、その使用量はベンズアルデヒド／そルに対して
０．０７〜１０モル、好まシくは０．７〜４モルである
。
−ト＃ ｘ ンスルホン酸等の無機酸または有機酸が挙
げられ、その使用量はベンズアルデヒド／そルに対して
０．０７〜１０モル、好まシくは０．７〜４モルである
。
同じく本発明方法で使用される還元剤としてはＮｔＬＢ
ＨＢＯＮ％ＮａＢＨ４が挙げられるが、固体触媒の存在
下接触水添による方法でも良（、ＮａＢＢ３ＣＮあるい
はＮｌ！ＬＢ！！４を使用する場合よシ選択性が良い。
ＨＢＯＮ％ＮａＢＨ４が挙げられるが、固体触媒の存在
下接触水添による方法でも良（、ＮａＢＢ３ＣＮあるい
はＮｌ！ＬＢ！！４を使用する場合よシ選択性が良い。
固体触媒としては、Ｐｄ１０． Ｐａ／Ａｔ、Ｏ，ある
いはｐｔ／Ａｚ鵞０３、Ｐｔ／ ０１ＰｔＯｓ 等の
白金族触媒が挙げられる。
いはｐｔ／Ａｚ鵞０３、Ｐｔ／ ０１ＰｔＯｓ 等の
白金族触媒が挙げられる。
還元剤を使用する場合の使用量はベンズアルデヒド１モ
ルに対し０．２ ｊ〜７０モル、好ましくは７〜２モル
であシ、固体触媒の場合の使用ｔはベンズアルデヒド１
モル−ルに対し０．００θ／〜θ、０１モル、好ましく
は０，０θ／〜０．０１モルである。
ルに対し０．２ ｊ〜７０モル、好ましくは７〜２モル
であシ、固体触媒の場合の使用ｔはベンズアルデヒド１
モル−ルに対し０．００θ／〜θ、０１モル、好ましく
は０，０θ／〜０．０１モルである。
この場合の水素圧は％／〜／ Ｏｋｇ／ａ／ｉ−Ｇ 、
好ましくは／〜−２ｋｇ／ｄ−Ｇである。
好ましくは／〜−２ｋｇ／ｄ−Ｇである。
反応溶媒としては、反応に不活性な溶媒ならば何でもよ
い。好ましくは、ＭｅＯＨ，ＥｔＯＨ等アルコール溶媒
が使用される。
い。好ましくは、ＭｅＯＨ，ＥｔＯＨ等アルコール溶媒
が使用される。
反応温度は、０〜７５０℃、好ましくは１０〜１０℃で
ある。
ある。
以下、実施例によシ、本発明をさらに詳細に説明するが
、本発明は、その要旨を越えない限シ以下の実施例によ
って限定されるものではない。
、本発明は、その要旨を越えない限シ以下の実施例によ
って限定されるものではない。
実施例−／
１００ｔ＋！／のエタノールに塩酸ココ、−ｆを溶かし
たエタノール溶液へｒ３ｍ１％Ｎ−メチルアミノアセト
アルデヒドジメチルアセタール３．タイｔ％コーノコ−
シー３，４ｔ−メチレンジオキシベンズアルデヒド／、
０９．ソジウムシアノボロハイドライド０．３ ｊ ｔ
、エタノール１０−を仕込み、窒素気流下オイルパス
中、２０℃にて一時間攪拌した。反応終了後、室温まで
冷却し、−ＮのＮａＯＨ溶液でアルカリ性（ｐＨ／／）
にし、酢酸エチルで抽出し念。抽出液をＧｏ、’１．＋
Ｏ分析したところ、原料である２御メトキシー３．９を
一メチレンジオキシベンズアルデヒドは認められず（転
換率１０θ％）、生成物としては、−一メトキシー３．
４ｔ−メチレンジオキシ−Ｎ−メチルベンジルアミノジ
メチルアセタール／、５０ｆ（収率り５％）、コーメト
キシー３，９ｔ−メチレンジオキシベンジルアルコール
０．０ ％ ４ ｔ（収率弘、９％）であった。目的物
であるコーメトキシー３．ヌーメチレンジオキシーＮ−
メチルベンジルアミノジメチルアセタールの選択性はり
５％であった。
たエタノール溶液へｒ３ｍ１％Ｎ−メチルアミノアセト
アルデヒドジメチルアセタール３．タイｔ％コーノコ−
シー３，４ｔ−メチレンジオキシベンズアルデヒド／、
０９．ソジウムシアノボロハイドライド０．３ ｊ ｔ
、エタノール１０−を仕込み、窒素気流下オイルパス
中、２０℃にて一時間攪拌した。反応終了後、室温まで
冷却し、−ＮのＮａＯＨ溶液でアルカリ性（ｐＨ／／）
にし、酢酸エチルで抽出し念。抽出液をＧｏ、’１．＋
Ｏ分析したところ、原料である２御メトキシー３．９を
一メチレンジオキシベンズアルデヒドは認められず（転
換率１０θ％）、生成物としては、−一メトキシー３．
４ｔ−メチレンジオキシ−Ｎ−メチルベンジルアミノジ
メチルアセタール／、５０ｆ（収率り５％）、コーメト
キシー３，９ｔ−メチレンジオキシベンジルアルコール
０．０ ％ ４ ｔ（収率弘、９％）であった。目的物
であるコーメトキシー３．ヌーメチレンジオキシーＮ−
メチルベンジルアミノジメチルアセタールの選択性はり
５％であった。
実施例−一
１００ｄのエタノールに塩醸コ２，２ ｆを溶かしたエ
タノール溶液／、ｒ Ｊ ｔｄｌＮ−メチルアミノアセ
トアルデヒドジメチルアセタール３．？６ｔ％−−ノー
−シー３．弘−メチレンジオキシペンズアルデヒド／、
０９．エタノール１０ｍ１．ｊチパラジウムーカーボン
０．／ 、２ ｆを仕込み、室温にて水添反応を行なっ
た。反応は３．５時間で終了させた。水素吸収量は理論
量に対して／コ０チであった。反応終了後、濾過によシ
バラジウム−カーボンを除去し、テ液にコＮ ＮａＯＨ
水溶液を加えてアルカリ性（ｐＨ／ ／ ）にした後、
酢酸エチルで抽出した。抽出液をＧｏ 、 Ｔ、＋Ｏ分
析してみたところ、原料であるコーメトキシー３、ター
メチレンジオキシベンズアルデヒドは認められず、コー
メトキシー３．弘−メチレンジオキシーＮ−メチルベン
ジルアミノジメチルアセタール／、９ｔ７ ｔ （収率
９３％）、コーメトキシ−７，％ −メチレンジオキシ
ベンジルアルコール０．０ ／コ？（収率／％）、コー
メトキシー３．弘−メチレンジオキシトルエン２．９ｔ
ｍｙ （収率０）％）であった。目的物である一一メト
キシーＪ、％ −メｆ レンジオキシ−Ｎ−メチルベン
ジルアミノジメチルアセタールの選択性はタッチであっ
た。
タノール溶液／、ｒ Ｊ ｔｄｌＮ−メチルアミノアセ
トアルデヒドジメチルアセタール３．？６ｔ％−−ノー
−シー３．弘−メチレンジオキシペンズアルデヒド／、
０９．エタノール１０ｍ１．ｊチパラジウムーカーボン
０．／ 、２ ｆを仕込み、室温にて水添反応を行なっ
た。反応は３．５時間で終了させた。水素吸収量は理論
量に対して／コ０チであった。反応終了後、濾過によシ
バラジウム−カーボンを除去し、テ液にコＮ ＮａＯＨ
水溶液を加えてアルカリ性（ｐＨ／ ／ ）にした後、
酢酸エチルで抽出した。抽出液をＧｏ 、 Ｔ、＋Ｏ分
析してみたところ、原料であるコーメトキシー３、ター
メチレンジオキシベンズアルデヒドは認められず、コー
メトキシー３．弘−メチレンジオキシーＮ−メチルベン
ジルアミノジメチルアセタール／、９ｔ７ ｔ （収率
９３％）、コーメトキシ−７，％ −メチレンジオキシ
ベンジルアルコール０．０ ／コ？（収率／％）、コー
メトキシー３．弘−メチレンジオキシトルエン２．９ｔ
ｍｙ （収率０）％）であった。目的物である一一メト
キシーＪ、％ −メｆ レンジオキシ−Ｎ−メチルベン
ジルアミノジメチルアセタールの選択性はタッチであっ
た。
実施例−３
１００ｔｄのエタノールに塩酸ココ、Ｊ ｆを溶かした
エタノール溶液０．９ｄ、Ｎ−メチルアミノアセトアル
デヒドジメチルアセタール／、り／Ｐ。
エタノール溶液０．９ｄ、Ｎ−メチルアミノアセトアル
デヒドジメチルアセタール／、り／Ｐ。
−一メトキシー３．ターメチレンジオキシペンズアルデ
ヒ゛ド／、０９．エタノール１０ｔｄ、触媒として！チ
パラジウムーカーボン０．／ Ｊ ｔを仕込み、室温に
て水添反応を行なった。３時間で反応を止めた。水素吸
収量は、理論量に対して７０３％であった。反応終了後
、炉遇してパラジウム−カーボンを除去し、Ｐ液にコＮ
ＮａＯＨ水溶液を加えてアルカリ性（Ｉ）Ｈ／／）Ｋ
した後、酢酸エチルで抽出した。抽出液を、Ｇｏ。
ヒ゛ド／、０９．エタノール１０ｔｄ、触媒として！チ
パラジウムーカーボン０．／ Ｊ ｔを仕込み、室温に
て水添反応を行なった。３時間で反応を止めた。水素吸
収量は、理論量に対して７０３％であった。反応終了後
、炉遇してパラジウム−カーボンを除去し、Ｐ液にコＮ
ＮａＯＨ水溶液を加えてアルカリ性（Ｉ）Ｈ／／）Ｋ
した後、酢酸エチルで抽出した。抽出液を、Ｇｏ。
１０分析したところ、原料であるλ−メトキシｚ、ｓ
−１＋レンジオキシーＮ−メチルベンジルアミノジメチ
ルアセタール／、λりＰ（収率／λ％）、Ｊ−メトキシ
−３，メーメチレンジオキシペンジルアルコール０．／
／ ｆ （収率／／％）、λ−メトキシー３−−メチ
レンジオキシトルエン０．ＯＪ ｔ （収率、２％）で
あった。目的物であるコーメトキシー３．弘−メチレン
ジオキシーＮ−メチルベンジルアミノジメチルアセター
ルの選択性は／／％であった。
−１＋レンジオキシーＮ−メチルベンジルアミノジメチ
ルアセタール／、λりＰ（収率／λ％）、Ｊ−メトキシ
−３，メーメチレンジオキシペンジルアルコール０．／
／ ｆ （収率／／％）、λ−メトキシー３−−メチ
レンジオキシトルエン０．ＯＪ ｔ （収率、２％）で
あった。目的物であるコーメトキシー３．弘−メチレン
ジオキシーＮ−メチルベンジルアミノジメチルアセター
ルの選択性は／／％であった。
実施例−な
触媒を５％プラチナ−カーボンｏ、ｓ ａ ｔ トＬ。
て、実施例−３と同量仕込み、室温にて、水添反応を行
ない、３時間反応させた。水素吸収量は理論量に対して
７７７％であった。反応終了後、濾過してプラチナ−カ
ーボンを除去し、戸数にｊＮＮａＯＨ水溶液を加えてア
ルカリ性（ｐＨ／／）にした後、酢酸エチルで抽出した
。抽出液を、Ｇｏ、ＬＣ分析したところ、原料であるコ
ーメトキシー３．弘−メチレンジオキシベンズアルデヒ
ドはθ、ｇ１！Ｉｇ（転換率Ａ／θ０チ）、−一メトキ
シー７．％−メチレンジオキシ−Ｎ−メチルベンジルア
ミノジメチルアセタール／、！ 、２ ｆ（収率／％％
）、コーメトキシー３，４ｔ−メチレンジオキシベンジ
ルアルコール０．／ Ｊ ？ （収率／３％）、ノーメ
トキシ−３，弘−メチレンジオキシトルエンｇＴｎｆ！
（収率０．ρ％）であった。目的物であるノーメトキシ
−３，ターメチレンジオキシ−Ｎ−メチルベンジルアミ
ノジメチルアセタールの選択性は２７％であつ念。
ない、３時間反応させた。水素吸収量は理論量に対して
７７７％であった。反応終了後、濾過してプラチナ−カ
ーボンを除去し、戸数にｊＮＮａＯＨ水溶液を加えてア
ルカリ性（ｐＨ／／）にした後、酢酸エチルで抽出した
。抽出液を、Ｇｏ、ＬＣ分析したところ、原料であるコ
ーメトキシー３．弘−メチレンジオキシベンズアルデヒ
ドはθ、ｇ１！Ｉｇ（転換率Ａ／θ０チ）、−一メトキ
シー７．％−メチレンジオキシ−Ｎ−メチルベンジルア
ミノジメチルアセタール／、！ 、２ ｆ（収率／％％
）、コーメトキシー３，４ｔ−メチレンジオキシベンジ
ルアルコール０．／ Ｊ ？ （収率／３％）、ノーメ
トキシ−３，弘−メチレンジオキシトルエンｇＴｎｆ！
（収率０．ρ％）であった。目的物であるノーメトキシ
−３，ターメチレンジオキシ−Ｎ−メチルベンジルアミ
ノジメチルアセタールの選択性は２７％であつ念。
実施例−！
／θＯｍｅのメタノールに塩酸コｊ？を溶かしたメタノ
ール溶液０．／６ｄ％Ｎ−メチルアミノアセトアルデヒ
ドジメチルアセタール０．７り？、コーメトキシー３．
弘−メチレンジオキシベンズアルデヒドへｏｒ１ソジウ
ムシアノボロハイドライドｏ、ｚｓｔ、メタノール１０
１を仕込み、窒素気流下、オイルバス中、７０℃Ｋ チ
ー１ 時間攪拌した。反応終了後、室温まで冷却し、２
ＮのＮａＯＨ水溶液でアルカリ性（ｐＨ／ ／ ）にし
、酢酸エチルで抽出した。抽出液をａｏ 、 ＤＣ！分
析したところ、原料であるコーメトキシ−３，９を一メ
チレンジオキシベンズアルデヒドは認められず（転換率
７００％）、生成物として、−一メトキシー３．ターメ
チレンジオキシ−Ｎ−メチルベンジルアミノジメチルア
セタールθ、／？？（収率ｊｔ％）、コーメトキシ−３
，４を一メチレンジオキシベンジルアルコール０．’Ｇ
ｔ ＠ ｆ （収率Ｚμ％）であった。目的物である一
一メトキシー！−−メチレンジオキシ−Ｎ−メチルベン
ジルアミノジメチルアセタールの選択性は−ｒｔ％であ
った。
ール溶液０．／６ｄ％Ｎ−メチルアミノアセトアルデヒ
ドジメチルアセタール０．７り？、コーメトキシー３．
弘−メチレンジオキシベンズアルデヒドへｏｒ１ソジウ
ムシアノボロハイドライドｏ、ｚｓｔ、メタノール１０
１を仕込み、窒素気流下、オイルバス中、７０℃Ｋ チ
ー１ 時間攪拌した。反応終了後、室温まで冷却し、２
ＮのＮａＯＨ水溶液でアルカリ性（ｐＨ／ ／ ）にし
、酢酸エチルで抽出した。抽出液をａｏ 、 ＤＣ！分
析したところ、原料であるコーメトキシ−３，９を一メ
チレンジオキシベンズアルデヒドは認められず（転換率
７００％）、生成物として、−一メトキシー３．ターメ
チレンジオキシ−Ｎ−メチルベンジルアミノジメチルア
セタールθ、／？？（収率ｊｔ％）、コーメトキシ−３
，４を一メチレンジオキシベンジルアルコール０．’Ｇ
ｔ ＠ ｆ （収率Ｚμ％）であった。目的物である一
一メトキシー！−−メチレンジオキシ−Ｎ−メチルベン
ジルアミノジメチルアセタールの選択性は−ｒｔ％であ
った。
実施例−６
／ ００ ｔｔｔｌのエタノールに塩酸ココ、コｆを溶
かしたエタノール溶液０．／？ｙｔｔｅ％Ｎ−メチルア
ミノアセトアルデヒドジメチルアセタール０．７？？、
ノーメトキシ−３，４ｔ−メチレンジオキシベンズアル
デヒド／、θ？、！チパラジウムーカーボンθ、／２ｆ
、エタノール１０．１を仕込み、オイルバス中、７０℃
にて、２時間、水添反応を行なった。水素吸収量は理論
量に対して７００チであった。反応終了後、濾過してパ
ラジクムーカーボンを除去し、戸数に−ＮのＮａＯＨ水
溶液を加えてアルカリ性（ｐＨ７／ ）にした後、酢酸
エチルで抽出した。抽出液をＧＣ！、ＬＯ分析したとこ
ろ、原料であるコーメトキシー３．トーメチレンジオキ
シベンズアルデヒドは０．００７Ｆ（転換率９９％）、
生成物として、コーメトキシー３，５ｔ−メチレンジオ
キシ−Ｎ−メチルベンジルアミノジメチルアセタール／
、ｊ 、２ ｔ （収率／４ｔ％）１．２−メトキシ−
３，ドーメチレンジオキシペンジルアルコールθ、０２
ｔ （収率ｓ％）、−一メトキシー３．弘−メチレン
ジオキシトルエン０．０７ｔｆ（収率ｒ％）であった。
かしたエタノール溶液０．／？ｙｔｔｅ％Ｎ−メチルア
ミノアセトアルデヒドジメチルアセタール０．７？？、
ノーメトキシ−３，４ｔ−メチレンジオキシベンズアル
デヒド／、θ？、！チパラジウムーカーボンθ、／２ｆ
、エタノール１０．１を仕込み、オイルバス中、７０℃
にて、２時間、水添反応を行なった。水素吸収量は理論
量に対して７００チであった。反応終了後、濾過してパ
ラジクムーカーボンを除去し、戸数に−ＮのＮａＯＨ水
溶液を加えてアルカリ性（ｐＨ７／ ）にした後、酢酸
エチルで抽出した。抽出液をＧＣ！、ＬＯ分析したとこ
ろ、原料であるコーメトキシー３．トーメチレンジオキ
シベンズアルデヒドは０．００７Ｆ（転換率９９％）、
生成物として、コーメトキシー３，５ｔ−メチレンジオ
キシ−Ｎ−メチルベンジルアミノジメチルアセタール／
、ｊ 、２ ｔ （収率／４ｔ％）１．２−メトキシ−
３，ドーメチレンジオキシペンジルアルコールθ、０２
ｔ （収率ｓ％）、−一メトキシー３．弘−メチレン
ジオキシトルエン０．０７ｔｆ（収率ｒ％）であった。
目的物であるコーメトキシー３，９ｔ−メチレンジオキ
シ−Ｎ−メチルベンジルアミノジメチルアセタールの選
択性はり？チであった。
シ−Ｎ−メチルベンジルアミノジメチルアセタールの選
択性はり？チであった。
本発明方法によれば、高収率、高選択性をもってベンジ
ルアミノアセタール肪導体を容易に合成できる。
ルアミノアセタール肪導体を容易に合成できる。
出 願 人 三菱化成工業株式会社
代 理 人 弁理士 長谷用 −ほか／名
手続補正書（自発）
昭和６７年７月７乙口
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記構造式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） で示される１−メトキシ−２，３−メチレンジオキシベ
ンズアルデヒドを下記一般式（２）で示されるアセター
ル ▲数式、化学式、表等があります▼（２） （式中Ｒは低級アルキル基を示す。） および酸の存在下還元することを特徴とする下記一般式
（３） ▲数式、化学式、表等があります▼（３） （式中Ｒは、上記一般式（２）で定義したとおりである
。） で示されるベンジルアミノアセタール誘導体の製造法。
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61015366A JPS62178583A (ja) | 1986-01-27 | 1986-01-27 | ベンジルアミノアセタ−ル誘導体の製造方法 |
| US06/896,961 US4769480A (en) | 1985-08-26 | 1986-08-15 | Benzylamine derivative |
| HU863589A HUT44774A (en) | 1985-08-26 | 1986-08-15 | Process for producing benzylamine derivatives |
| EP19900401305 EP0387156A3 (en) | 1985-08-26 | 1986-08-22 | A process for preparing cotarnine |
| EP19900402393 EP0404694A3 (en) | 1985-08-26 | 1986-08-22 | 4-hydroxy-8-methoxy-2-methyl-6, 7-methylenedioxy-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline, and process for preparing the same |
| EP86401866A EP0214051A3 (en) | 1985-08-26 | 1986-08-22 | Benzylamine derivative |
| KR1019860007130A KR900000967B1 (ko) | 1985-08-26 | 1986-08-26 | 벤질아민 유도체 및 그 제법 |
| CA000516840A CA1309720C (en) | 1985-08-26 | 1986-08-26 | Benzylamine derivative |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61015366A JPS62178583A (ja) | 1986-01-27 | 1986-01-27 | ベンジルアミノアセタ−ル誘導体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62178583A true JPS62178583A (ja) | 1987-08-05 |
Family
ID=11886794
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61015366A Pending JPS62178583A (ja) | 1985-08-26 | 1986-01-27 | ベンジルアミノアセタ−ル誘導体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62178583A (ja) |
-
1986
- 1986-01-27 JP JP61015366A patent/JPS62178583A/ja active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ZA200602133B (en) | Novel salt of donepezil and its polymorphs (donepezi oxalate) | |
| TW499409B (en) | Method for preparing of L-phenylephrine hydrochloride | |
| CN114163375B (zh) | 6,6-二甲基-3-氮杂双环[3.1.0]己烷或其衍生物的合成方法 | |
| JPH0481979B2 (ja) | ||
| CN110452222B (zh) | 一种富马酸沃诺拉赞的制备方法 | |
| JPS62178583A (ja) | ベンジルアミノアセタ−ル誘導体の製造方法 | |
| CN115260080B (zh) | 一种吲哚-3-甲酰胺化合物的制备方法 | |
| CN107915653B (zh) | 催化酯和胺进行反应制备酰胺的方法 | |
| MXPA01004645A (es) | Procedimiento para la obtencion de piperidinas. | |
| US6348600B1 (en) | Methods for making optically active 3-aminopyrrolidine-2,5-dione derivative and optically active 3-aminopyrrolidine derivative | |
| JPS62281840A (ja) | 桂皮酸誘導体の製造方法 | |
| EP1607388A1 (en) | An improved manufacturing process for methylphenidate and intermediates thereof | |
| JPH01190655A (ja) | 飽和脂肪族α，ω−ジアミノモノカルボン酸のＮ，ωトリフルオロアセチル化方法 | |
| JPS63275565A (ja) | ２，３，５−トリクロロピリジンの製造法 | |
| CN114426516B (zh) | 一种2-氨基-3-溴吡啶的制备方法 | |
| EP0882712B1 (en) | Process for preparing acid salts of gamma-(piperidyl)butyric acid | |
| CA2337544C (en) | Methods for making optically active 3-aminopyrrolidine-2,5-dione derivative and optically active 3-aminopyrrolidine derivative | |
| JP4214322B2 (ja) | モノアルキルアミノピリジン化合物の製造方法 | |
| JP3916252B2 (ja) | ジメチルアミン安息香酸塩若しくはアニス酸塩触媒による４−（ニトロフェニル）−ジヒドロピリジン類の製造プロセス | |
| CN107805218B (zh) | 一种制备4-Boc-氨基哌啶的方法 | |
| EP1236716B1 (en) | Methods for making optically active 3-aminopyrrolidine-2,5-dione derivative and optically active 3-aminopyrrolidine derivative | |
| US3101367A (en) | alpha-amino-beta-hydroxycarboxylic acid amides | |
| CN115417796A (zh) | 邻氨基芳基酮衍生物的合成方法 | |
| JPH0670012B2 (ja) | ２−又は３−アミノメチルピペリジンの製造法 | |
| CN116891418A (zh) | 一种胺胺直接氧化偶联合成酰胺的方法 |