JPS62178540A - パ−フルオロ環状ジカルボン酸類及びその製造法 - Google Patents
パ−フルオロ環状ジカルボン酸類及びその製造法Info
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- JPS62178540A JPS62178540A JP1951986A JP1951986A JPS62178540A JP S62178540 A JPS62178540 A JP S62178540A JP 1951986 A JP1951986 A JP 1951986A JP 1951986 A JP1951986 A JP 1951986A JP S62178540 A JPS62178540 A JP S62178540A
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Landscapes
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
この発明は、種々の有用な化合物又は物質、例えば8g
能性高分子膜や潤滑剤等を製造する際の合成中間体とし
て有用な新規なパーフルオロ環状ジカルボン酸類及びそ
の製造法に関する。
能性高分子膜や潤滑剤等を製造する際の合成中間体とし
て有用な新規なパーフルオロ環状ジカルボン酸類及びそ
の製造法に関する。
[従来の技術]
近年、化合物中の全ての水素原子を弗素原子で置換した
パーフルオロ化合物が医薬、農薬、熱媒体等の多くの分
野で着目され研究されているが、活性なカルボキシル基
を有して多(の有用な化合物又は物質の合成中間体とし
て期待される環状ジカルボン酸類のパーフルオロ体につ
いてはあまり知られていない。
パーフルオロ化合物が医薬、農薬、熱媒体等の多くの分
野で着目され研究されているが、活性なカルボキシル基
を有して多(の有用な化合物又は物質の合成中間体とし
て期待される環状ジカルボン酸類のパーフルオロ体につ
いてはあまり知られていない。
また、特開昭59−164,772号公報も、パーフル
オロラクタム類を製造する方法については教えているが
、環状ジカルボン酸類のパーフルオロ体及びその製造法
については記載がない。
オロラクタム類を製造する方法については教えているが
、環状ジカルボン酸類のパーフルオロ体及びその製造法
については記載がない。
[発明が解決しようとする問題点]
本発明の目的は、新規なパーフルオロ環状ジカルボン酸
類を提供することにあり、また、このパーフルオロ環状
ジカルボン酸類を製造するための方法を提供することに
ある。
類を提供することにあり、また、このパーフルオロ環状
ジカルボン酸類を製造するための方法を提供することに
ある。
[問題点を解決するための手段J
すなわち、本発明は、下記一般式(1)〔但し、式中1
1.io又は1の、mは3又は4の、nは0又は1の整
数を示す。〕で表わされるパーフルオロ環状ジカルボン
酸類である。このパーフルオロ環状ジカルボン酸類の具
体例としては、例えば、mが4の化合物としてパーフル
オロ(2−カルボキシ−シクロヘキシル酢酸)、パーフ
ルオロ(1,2−シクロへキシルジカルボン!l)ある
いはパーフルオロ(ヘキサヒドロホモフタル酸)があり
、また、mが3の化合物として3−位、4−位又は5−
位にパーフルオロメチル基がM換したパーフルオロ(2
−カルボキシ−シクロペンチル酢酸)やパーフルオロ(
1,2−シクロペンタンジカルボン!り等を挙げること
ができる。
1.io又は1の、mは3又は4の、nは0又は1の整
数を示す。〕で表わされるパーフルオロ環状ジカルボン
酸類である。このパーフルオロ環状ジカルボン酸類の具
体例としては、例えば、mが4の化合物としてパーフル
オロ(2−カルボキシ−シクロヘキシル酢酸)、パーフ
ルオロ(1,2−シクロへキシルジカルボン!l)ある
いはパーフルオロ(ヘキサヒドロホモフタル酸)があり
、また、mが3の化合物として3−位、4−位又は5−
位にパーフルオロメチル基がM換したパーフルオロ(2
−カルボキシ−シクロペンチル酢酸)やパーフルオロ(
1,2−シクロペンタンジカルボン!り等を挙げること
ができる。
そして、このようなパーフルオロ環状ジカルボン酸類は
、下記一般式(2)、(3)又は(4)〔但し、式中1
はO又は1の、mは3又は4の、nは1又は2の整数を
示し、R7は低級パーフルオロアルキル基を示す。〕で
表わされるパーフルオロビシクロラクタム類を加水分解
することによって製造することができる。
、下記一般式(2)、(3)又は(4)〔但し、式中1
はO又は1の、mは3又は4の、nは1又は2の整数を
示し、R7は低級パーフルオロアルキル基を示す。〕で
表わされるパーフルオロビシクロラクタム類を加水分解
することによって製造することができる。
原料として使用する上記パーフルオロビシクロラクタム
類は、対応する水素化合物を公知の方法、例えば、直接
弗素化法、電気化学的弗素化法、三弗化コバルト弗素化
法、電解弗素化法等の方法で弗素化して得られた下記一
般式(5) 〔但し、式中lはO又は1の、mは3又は4の、nは1
又は2の整数を示し、R「は低級パーフルオロアルキル
基を示す。〕で表わされるパーフルオロ(N−アルキル
置換ビシクロアミン)類と発煙硫酸とを加熱反応させる
ことによって製造することができる。状だ、水素化合物
としてトアルキルデカヒドロイソキノリンを使用しこれ
を電解弗素化した場合、パーフルオロ(N−アルキルデ
カヒドロイソキノリン)の他に、下記一般式(6)ある
いは(7) 等の縮環異性体が生成するが、これらは分離することな
く混合物のまま発煙硫酸と反応させ、本発明の原料であ
るパーフルオロビシクロラクタム類を製造することがで
きる。
類は、対応する水素化合物を公知の方法、例えば、直接
弗素化法、電気化学的弗素化法、三弗化コバルト弗素化
法、電解弗素化法等の方法で弗素化して得られた下記一
般式(5) 〔但し、式中lはO又は1の、mは3又は4の、nは1
又は2の整数を示し、R「は低級パーフルオロアルキル
基を示す。〕で表わされるパーフルオロ(N−アルキル
置換ビシクロアミン)類と発煙硫酸とを加熱反応させる
ことによって製造することができる。状だ、水素化合物
としてトアルキルデカヒドロイソキノリンを使用しこれ
を電解弗素化した場合、パーフルオロ(N−アルキルデ
カヒドロイソキノリン)の他に、下記一般式(6)ある
いは(7) 等の縮環異性体が生成するが、これらは分離することな
く混合物のまま発煙硫酸と反応させ、本発明の原料であ
るパーフルオロビシクロラクタム類を製造することがで
きる。
このようにして得られるパーフルオロビシクロラクタム
類の代表例としては、例えば、パーフルオロ(3−アザ
−3−メチル−2−オキソビシクロ [4゜4.0]デ
カン)、パーフルオロ(3−アザ−3−メチル−4−オ
キソビシクロ [4,4,Olデカン)、パーフルオロ
(3−アザ−3−メチル−2,4−ジオキソビシクロ(
4,4,Olデカン)等のビシクロ [4,4,Olデ
カンラクタム誘導体のほか、ビシクロ [4,3,Ol
ノナンラクタム誘導体やビシクロ [3,3,Olオク
タンラクタム誘導体等を挙げることができる。
類の代表例としては、例えば、パーフルオロ(3−アザ
−3−メチル−2−オキソビシクロ [4゜4.0]デ
カン)、パーフルオロ(3−アザ−3−メチル−4−オ
キソビシクロ [4,4,Olデカン)、パーフルオロ
(3−アザ−3−メチル−2,4−ジオキソビシクロ(
4,4,Olデカン)等のビシクロ [4,4,Olデ
カンラクタム誘導体のほか、ビシクロ [4,3,Ol
ノナンラクタム誘導体やビシクロ [3,3,Olオク
タンラクタム誘導体等を挙げることができる。
また、本発明の製造法において、上記一般式(2)、(
3)及び(4)のパーフルオロビシクロラクタム類を加
水分解する際の反応条件は、特に制限されるものではな
いが、この加水分解反応が発熱反応であるので、好まし
くは冷却下に反応を行うのがよい。なお、この加水分解
反応の際にアルカリの使用は必ずしも必要ではないが、
反応触媒としてアルカリを使用することにより加水分解
反応を促進させることができる。そして、反応終了後に
反応混合物から目的のパーフルオロ環状ジカルボン酸類
を分離精製するには、例えば、適当な溶剤で反応混合物
から目的物を抽出し、次いでアルカリを加えて塩とした
後、再結晶等の適当な手段で精製することができる。
3)及び(4)のパーフルオロビシクロラクタム類を加
水分解する際の反応条件は、特に制限されるものではな
いが、この加水分解反応が発熱反応であるので、好まし
くは冷却下に反応を行うのがよい。なお、この加水分解
反応の際にアルカリの使用は必ずしも必要ではないが、
反応触媒としてアルカリを使用することにより加水分解
反応を促進させることができる。そして、反応終了後に
反応混合物から目的のパーフルオロ環状ジカルボン酸類
を分離精製するには、例えば、適当な溶剤で反応混合物
から目的物を抽出し、次いでアルカリを加えて塩とした
後、再結晶等の適当な手段で精製することができる。
[実施例]
実施例1
原料のパーフルオロビシクロラクタム類として、パーフ
ルオロ(N−メチルデカヒドロイソキノリン)と30%
発煙硫酸とを反応させ、反応終了後、下層の硫酸層を分
離除去して得られた反応混合物を使用した。この反応混
合物は、パーフルオロ(3−アザ−3−メヂル−2−オ
キソビシクロ [4,4,Olデカン) (化合物A)
を17.4重間%含有し、また、パーフルオロ(3−ア
ザ−3−メチル−4−オキソビシクロ [4,4,Ol
デカン)(化合物B)を24.6重M%含有していた。
ルオロ(N−メチルデカヒドロイソキノリン)と30%
発煙硫酸とを反応させ、反応終了後、下層の硫酸層を分
離除去して得られた反応混合物を使用した。この反応混
合物は、パーフルオロ(3−アザ−3−メヂル−2−オ
キソビシクロ [4,4,Olデカン) (化合物A)
を17.4重間%含有し、また、パーフルオロ(3−ア
ザ−3−メチル−4−オキソビシクロ [4,4,Ol
デカン)(化合物B)を24.6重M%含有していた。
テフロン製容器に水2.2gを仕込み、氷冷しながら上
記反応混合物4.3g(化合物A:0゜75g、化合物
B:1.06g)を滴下し、室温下で1時間撹拌して加
水分解した。
記反応混合物4.3g(化合物A:0゜75g、化合物
B:1.06g)を滴下し、室温下で1時間撹拌して加
水分解した。
反応終了後エーテル抽出を行い、エーテル抽出液からエ
ーテルを留去して油分3.2gを得た。
ーテルを留去して油分3.2gを得た。
次に、この油分3.2gに硫酸1gを加えて蒸溜し、5
Q rorr、140〜150℃で留出した留分1.
3gを20%水酸化ナトリウム水溶液に溶解し、水相を
10%塩酸水溶液中和して再度エーテル抽出し、エーテ
ル抽出液からエーテルを留去して淡黄色で粘稠なオイル
0.98gを得た。このオイル中にクロロホルムを加え
、析出した白色結晶0.14gを濾別した。この白色結
晶は融点162℃(分解)を示し、質母スペクトル分析
の結果分子量は402であり、また、IR分析の結果1
、760〜1,770α−1にカルボニル基の吸収と
3,350CM”に水酸基の吸収が認められ、パーフル
オロ(2−カルボキシ−シクロへキシル酢酸)であるこ
とが確認された。
Q rorr、140〜150℃で留出した留分1.
3gを20%水酸化ナトリウム水溶液に溶解し、水相を
10%塩酸水溶液中和して再度エーテル抽出し、エーテ
ル抽出液からエーテルを留去して淡黄色で粘稠なオイル
0.98gを得た。このオイル中にクロロホルムを加え
、析出した白色結晶0.14gを濾別した。この白色結
晶は融点162℃(分解)を示し、質母スペクトル分析
の結果分子量は402であり、また、IR分析の結果1
、760〜1,770α−1にカルボニル基の吸収と
3,350CM”に水酸基の吸収が認められ、パーフル
オロ(2−カルボキシ−シクロへキシル酢酸)であるこ
とが確認された。
[発明の効果]
本発明のパーフルオロ環状ジカルボン酸類は新規な化合
物であるばかりでなく、例えば機能性高分子膜や潤滑剤
等の種々の有用な化合物や物質の合成中間体として有用
であり、また、本発明の製造法により新規なパーフルオ
ロ環状ジカルボン酸類を製造することができる。
物であるばかりでなく、例えば機能性高分子膜や潤滑剤
等の種々の有用な化合物や物質の合成中間体として有用
であり、また、本発明の製造法により新規なパーフルオ
ロ環状ジカルボン酸類を製造することができる。
Claims (2)
- (1)下記一般式(1) ▲数式、化学式、表等があります▼(1) 〔但し、式中lは0又は1の、mは3又は4の、nは0
又は1の整数を示す。〕で表わされるパーフルオロ環状
ジカルボン酸類。 - (2)下記一般式(2)、(3)又は(4)▲数式、化
学式、表等があります▼(2) ▲数式、化学式、表等があります▼(3) ▲数式、化学式、表等があります▼(4) 〔但し、式中、lは0又は1の、mは3又は4の、nは
1又は2の整数を示し、R_fは低級パーフルオロアル
キル基を示す。〕で表わされるパーフルオロビシクロラ
クタム類を加水分解することを特徴とする下記一般式(
1) ▲数式、化学式、表等があります▼(1) 〔但し、式中l、m及びnは前記と同じである。〕で表
わされるパーフルオロ環状ジカルボン酸類の製造法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1951986A JPS62178540A (ja) | 1986-01-31 | 1986-01-31 | パ−フルオロ環状ジカルボン酸類及びその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1951986A JPS62178540A (ja) | 1986-01-31 | 1986-01-31 | パ−フルオロ環状ジカルボン酸類及びその製造法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS62178540A true JPS62178540A (ja) | 1987-08-05 |
JPH0529213B2 JPH0529213B2 (ja) | 1993-04-28 |
Family
ID=12001591
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1951986A Granted JPS62178540A (ja) | 1986-01-31 | 1986-01-31 | パ−フルオロ環状ジカルボン酸類及びその製造法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS62178540A (ja) |
-
1986
- 1986-01-31 JP JP1951986A patent/JPS62178540A/ja active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0529213B2 (ja) | 1993-04-28 |
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