JPS62175436A - メタクリル酸の製造法 - Google Patents
メタクリル酸の製造法Info
- Publication number
- JPS62175436A JPS62175436A JP61016079A JP1607986A JPS62175436A JP S62175436 A JPS62175436 A JP S62175436A JP 61016079 A JP61016079 A JP 61016079A JP 1607986 A JP1607986 A JP 1607986A JP S62175436 A JPS62175436 A JP S62175436A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- methacrolein
- methacrylic acid
- catalyst
- element selected
- catalytic oxidation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 16
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 25
- STNJBCKSHOAVAJ-UHFFFAOYSA-N Methacrolein Chemical compound CC(=C)C=O STNJBCKSHOAVAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 8
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 6
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 6
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims abstract description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 claims abstract 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims abstract 2
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 claims abstract 2
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 claims 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims 1
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052716 thallium Inorganic materials 0.000 claims 1
- BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N thallium Chemical compound [Tl] BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 15
- 239000007789 gas Substances 0.000 abstract description 8
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 6
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 abstract description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 abstract description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 abstract 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical compound C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N iron(3+);trinitrate Chemical compound [Fe+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N zinc nitrate Chemical compound [Zn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical group [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O azanium;oxido(dioxo)vanadium Chemical compound [NH4+].[O-][V](=O)=O UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N copper(II) nitrate Chemical compound [Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 239000004323 potassium nitrate Substances 0.000 description 1
- 235000010333 potassium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 229910052572 stoneware Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
し産業上の利用分野〕
本発明はメタクロレインの気相接触酸化によりメタクリ
ル酸を製造する方法に関するものである。
ル酸を製造する方法に関するものである。
従来、不飽和アルデヒドを気相接触酸化して対応する不
飽和カルボン酸を製造する方法に関して、極めて数多く
の特許が提案さｎている。
飽和カルボン酸を製造する方法に関して、極めて数多く
の特許が提案さｎている。
これらは主としてアクロレインからアクリル酸を製造す
る方法を重点とするものであり、そこに提案されている
触＊ｔ−メタクリル酸製造用として使用すると副反応が
大きい友め選択率が低く、また寿命が短かく実用的でな
かつ友。
る方法を重点とするものであり、そこに提案されている
触＊ｔ−メタクリル酸製造用として使用すると副反応が
大きい友め選択率が低く、また寿命が短かく実用的でな
かつ友。
−万、メタクロレインからメタクリル酸を製造する方法
に関しても多数の触媒が提案さｎているが、いすｎも１
反応成績が充分でなかったり、触媒活性の経時低下が大
きかったり、反応温度が高すぎ友ジの欠点金有し、工業
触媒としての使用に際しては更に改良か望まれているの
が現状である。
に関しても多数の触媒が提案さｎているが、いすｎも１
反応成績が充分でなかったり、触媒活性の経時低下が大
きかったり、反応温度が高すぎ友ジの欠点金有し、工業
触媒としての使用に際しては更に改良か望まれているの
が現状である。
本発明はメタクロレインからメタクリル酸を有利に製造
する新規な触媒の提供を目的としている。
する新規な触媒の提供を目的としている。
〔問題点を解決するための手段」
本発明者らは前記目的のために触媒について鋭意研究し
たところ、リン、モリブデン、バナジウム及び銅を含む
触媒に特定量の鉄と銀及びその他の特定の金ｓ”を加え
ることにより、活性。
たところ、リン、モリブデン、バナジウム及び銅を含む
触媒に特定量の鉄と銀及びその他の特定の金ｓ”を加え
ることにより、活性。
選択性の高い触媒を見いだした。活性が高いため低い反
応温度でも十分な収率を得ることが可能となり、その結
果触媒寿命も長くなり実用性の高い触媒であることがわ
かり、本発明を完成するに到った〇 即ち、本発明はメタクロレイン七分子状酸素で気相接触
酸化し、メタクリル酸を製造するにあたシ、一般式 ％式％ （ここで式中、ｘＨカリウム、ルビジウム、セシウム及
びタリウムからなる群より選はれ友少なくとも１種以上
の元素を示し、Ｙはマンガン。
応温度でも十分な収率を得ることが可能となり、その結
果触媒寿命も長くなり実用性の高い触媒であることがわ
かり、本発明を完成するに到った〇 即ち、本発明はメタクロレイン七分子状酸素で気相接触
酸化し、メタクリル酸を製造するにあたシ、一般式 ％式％ （ここで式中、ｘＨカリウム、ルビジウム、セシウム及
びタリウムからなる群より選はれ友少なくとも１種以上
の元素を示し、Ｙはマンガン。
ゲルマニウム、チタン、アルミニウム、マグネシウム。
亜鉛及びバリウムからなる群より選ばｎ几少なくとも１
種以上の元素を示す。ただし、ａ乃至１は各元素の原子
比率上表わし、ｂ＝１２のとき、ａ＝α３〜４、Ｃ＝α
０１〜３、ｄ＝α０１〜４、ｅ＝α０１〜３、ｆ；α０
０１〜３、ｇ＝［１０１〜Ｓ、ｈ＝Ｉ１０１〜５であり
、１は上記各成分の原子価を満足するのに必要な酸素原
子数である。）で表わさｎる触媒を使用することｔ″特
徴するメタクリル酸の製造法である。
種以上の元素を示す。ただし、ａ乃至１は各元素の原子
比率上表わし、ｂ＝１２のとき、ａ＝α３〜４、Ｃ＝α
０１〜３、ｄ＝α０１〜４、ｅ＝α０１〜３、ｆ；α０
０１〜３、ｇ＝［１０１〜Ｓ、ｈ＝Ｉ１０１〜５であり
、１は上記各成分の原子価を満足するのに必要な酸素原
子数である。）で表わさｎる触媒を使用することｔ″特
徴するメタクリル酸の製造法である。
本発明の方法によｎは、メタクロレインからメタクリル
酸を高収率、高選択率で得ることが可能であり、特に長
期にわたって高い触媒活性が維持さｎるので、工業的価
値は極めて大きい＠本発明に用いらｎる触媒を製造する
方法としては、特殊な方法に限定する必要はなく、成分
の著しい偏在を伴わない限り、従来からよく知らｎてい
る蒸発乾固法、沈澱法等の種々の方法を用いることがで
きる。
酸を高収率、高選択率で得ることが可能であり、特に長
期にわたって高い触媒活性が維持さｎるので、工業的価
値は極めて大きい＠本発明に用いらｎる触媒を製造する
方法としては、特殊な方法に限定する必要はなく、成分
の著しい偏在を伴わない限り、従来からよく知らｎてい
る蒸発乾固法、沈澱法等の種々の方法を用いることがで
きる。
触媒の調製に用いる原料化合物としては各元素の硝酸塩
、炭酸塩、アンモニウム塩、ハロゲン化物、酸化物など
を組合せて使用することができる。
、炭酸塩、アンモニウム塩、ハロゲン化物、酸化物など
を組合せて使用することができる。
本発明の方法で用いる触媒は無担体でも極めて有効であ
るか、シリカ、アルミナ、シリカ・アルミナ、シリコン
カーバイト等の不活性担体に担持させるか、あるいはこ
ｎで希釈して用いることもできる。
るか、シリカ、アルミナ、シリカ・アルミナ、シリコン
カーバイト等の不活性担体に担持させるか、あるいはこ
ｎで希釈して用いることもできる。
本発明の触媒は一般には固足床で用いられるが、流動床
でも使用できる。
でも使用できる。
原料ガス中のメタクロレインの濃度は広い範囲で変える
ことができるが、容量で１〜２０％が適当であり、特に
３〜１０チが好ましい。
ことができるが、容量で１〜２０％が適当であり、特に
３〜１０チが好ましい。
原料メタクロレインは水、低級飽和アルデヒド等の不純
物を少量含んでいてもよく、これらの不純物は反゛応に
実質的な影Ｖｔ与えない。
物を少量含んでいてもよく、これらの不純物は反゛応に
実質的な影Ｖｔ与えない。
酸素源としては空気を用いるのか経済的であるか、必要
ならば純酸素で富化した空気も用い得る。原料ガス中の
酸素濃度はメタクロレインに対するモル比で規定さｎ、
この値ｉ［１３〜４、特にα４〜２．５が好ましい。
ならば純酸素で富化した空気も用い得る。原料ガス中の
酸素濃度はメタクロレインに対するモル比で規定さｎ、
この値ｉ［１３〜４、特にα４〜２．５が好ましい。
原料ガスは窒素、水蒸気、炭酸ガス等の不活性ガスを加
えて希釈してもよい。反応圧力は常圧から数気圧までか
よい。反応温度は２３０〜４５０℃の範囲で選ぶことが
できるが、特に、２５０〜４００℃が好ましい。
えて希釈してもよい。反応圧力は常圧から数気圧までか
よい。反応温度は２３０〜４５０℃の範囲で選ぶことが
できるが、特に、２５０〜４００℃が好ましい。
以下、本発明による触媒の調製法および、そ：ｒｔ’を
用いての反応例を具体的に説明する。
用いての反応例を具体的に説明する。
実施例、比較例中１部は重量部を示し、メタクロレイン
の反応率、生成するメタクリル酸の選択率は以下のよう
に定義さｎる。
の反応率、生成するメタクリル酸の選択率は以下のよう
に定義さｎる。
メタクロレインの反応率（％）
供給し交メタクロレイ／のモル数
メタクリル酸の選択率（チ）
反応したメタクロレインのモル数
実施例１
パラモリブデン酸アンモニウム１００部、メタバナジン
酸アンモニウム５５部及び硝酸カリウム４８部を純水３
００部に溶解し友。こｎに８５チリン酸９．８部を純水
１０部に溶解し次もの金加え攪拌しながら９５℃に昇温
した。
酸アンモニウム５５部及び硝酸カリウム４８部を純水３
００部に溶解し友。こｎに８５チリン酸９．８部を純水
１０部に溶解し次もの金加え攪拌しながら９５℃に昇温
した。
つぎに、硝酸銅五４部、硝酸第二鉄６７部、硝酸銀α４
部及び硝酸亜鉛ｚ８部を純水８０部に溶解したものを加
え、混会液１１００℃に加熱攪拌しながら蒸発乾固し友
。
部及び硝酸亜鉛ｚ８部を純水８０部に溶解したものを加
え、混会液１１００℃に加熱攪拌しながら蒸発乾固し友
。
得られた固型物を１３０℃で１６時間乾燥後加圧成型し
、空気流通下に３８０℃で５時間熱処理し友ものを触媒
として用いた。
、空気流通下に３８０℃で５時間熱処理し友ものを触媒
として用いた。
得らｎた触媒の酸素以外の元素の組成（以下同じ）は、
ＰｌＭ Ｍｏ１２ ｖｌ ｌＰｅａｍ Ｃｕｕ ”Ｅａ
ｌｌＳ ＫＩ ｚｎ０！で、本触媒を反石器に充填し、
メタクロレイン５チ、酸素ｔｏ％、水蒸気３０俤、窒素
５５９６（容量チ）の混合ガスを反応温度２９０℃、接
触時間五６秒で通じた。生成物を捕集しガスマロマドグ
ラフィーで分析したところ、メタクａレイン反応率８７
．８ｔＩｊ、メタクリル酸選択率８＆５％であつ友。
ＰｌＭ Ｍｏ１２ ｖｌ ｌＰｅａｍ Ｃｕｕ ”Ｅａ
ｌｌＳ ＫＩ ｚｎ０！で、本触媒を反石器に充填し、
メタクロレイン５チ、酸素ｔｏ％、水蒸気３０俤、窒素
５５９６（容量チ）の混合ガスを反応温度２９０℃、接
触時間五６秒で通じた。生成物を捕集しガスマロマドグ
ラフィーで分析したところ、メタクａレイン反応率８７
．８ｔＩｊ、メタクリル酸選択率８＆５％であつ友。
同一条件で約１０００時間反応を継続したところ、メタ
クロレイン反応率８７．６１ メタクリル酸選択率８＆
０％であった。
クロレイン反応率８７．６１ メタクリル酸選択率８＆
０％であった。
実施例２〜１２
実施例１に準じて表−１の各触媒全調製し、実施例１と
同一条件で反応し表−１の結果を得九〇 表 −１ 比較例１〜３ 実施例１に準じて表−２の比較触媒全調製し、実施例１
と同一条件で反応し表−２の結果金得７ｊ。
同一条件で反応し表−１の結果を得九〇 表 −１ 比較例１〜３ 実施例１に準じて表−２の比較触媒全調製し、実施例１
と同一条件で反応し表−２の結果金得７ｊ。
表 −２
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 メタクロレインを分子状酸素で気相接触酸化し、メタク
リル酸を製造するにあたり、 一般式 Ｐ＿ａＭｏ＿ｂＶ＿ｃＦｅ＿ｄＣｕ＿ｅＡｇ＿ｆＸ＿ｇ
Ｙ＿ｈＯ＿ｉ（ここで式中、Ｘはカリウム、ルビジウム
、セシウム及びタリウムからなる群より選ばれた少なく
とも１種以上の元素を示し、Ｙはマンガン、ゲルマニウ
ム、チタン、アルミニウム、マグネシウム、亜鉛及びバ
リウムからなる群より選ばれた少なくとも１種以上の元
素を示す。ただし、ａ乃至ｉは各元素の原子比率を表わ
し、ｂ＝１２のとき、ａ＝０．３〜４、ｃ＝０．０１〜
３、ｄ＝０．０１〜４、ｅ＝０．０１〜３、ｆ＝０．０
０１〜３、ｇ＝０．０１〜３、ｈ＝０．０１〜５であり
、ｉは上記各成分の原子価を満足するのに必要な酸素原
子数である。）で表わされる触媒を使用することを特徴
とするメタクリル酸の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61016079A JPS62175436A (ja) | 1986-01-28 | 1986-01-28 | メタクリル酸の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61016079A JPS62175436A (ja) | 1986-01-28 | 1986-01-28 | メタクリル酸の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62175436A true JPS62175436A (ja) | 1987-08-01 |
Family
ID=11906547
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61016079A Pending JPS62175436A (ja) | 1986-01-28 | 1986-01-28 | メタクリル酸の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62175436A (ja) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS552619A (en) * | 1978-06-21 | 1980-01-10 | Nippon Kayaku Co Ltd | Preparation of methacrylic acid and catalyst |
-
1986
- 1986-01-28 JP JP61016079A patent/JPS62175436A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS552619A (en) * | 1978-06-21 | 1980-01-10 | Nippon Kayaku Co Ltd | Preparation of methacrylic acid and catalyst |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4341900A (en) | Catalytic process for the preparation of unsaturated carboxylic acid | |
| US4174459A (en) | Process for producing methacrylic acid | |
| US4804778A (en) | Process for producing methacrylic acid | |
| JPH03238051A (ja) | メタクリル酸製造用触媒の調製法 | |
| JP2720215B2 (ja) | メタクリル酸製造用触媒の調整法 | |
| US5093521A (en) | Process for producing methacrylic acid | |
| KR900002454B1 (ko) | 메타크릴산의 제조방법 및 이 방법에 사용되는 촉매 | |
| JP3209778B2 (ja) | メタクリル酸製造用触媒の調製法 | |
| JPH0479697B2 (ja) | ||
| JP2671040B2 (ja) | 不飽和カルボン酸製造用触媒の調製法 | |
| JPS62175436A (ja) | メタクリル酸の製造法 | |
| JPS62175435A (ja) | メタクリル酸の製造法 | |
| JPH03167152A (ja) | メタクリル酸の製造法 | |
| JPH0459739A (ja) | メタクロレイン及びメタクリル酸の製造法 | |
| JPS6176436A (ja) | 不飽和カルボン酸の製造法 | |
| JPS5824419B2 (ja) | フホウワカルボンサンノ セイゾウホウホウ | |
| JPS62161739A (ja) | メタクリル酸の製造法 | |
| JP2592325B2 (ja) | 不飽和カルボン酸の製造法 | |
| JPS62153243A (ja) | メタクリル酸の製造法 | |
| JPH0667477B2 (ja) | メタクリル酸製造用触媒の調製法 | |
| JPS6131092B2 (ja) | ||
| JPS5826740B2 (ja) | 不飽和カルボン酸の製造方法 | |
| JPH0516308B2 (ja) | ||
| JPH0459738A (ja) | メタクロレイン及びメタクリル酸の製造法 | |
| JPH04128247A (ja) | メタクロレイン及びメタクリル酸の製造法 |