JPS6217007A - セレンの回収または精製方法 - Google Patents
セレンの回収または精製方法Info
- Publication number
- JPS6217007A JPS6217007A JP15240985A JP15240985A JPS6217007A JP S6217007 A JPS6217007 A JP S6217007A JP 15240985 A JP15240985 A JP 15240985A JP 15240985 A JP15240985 A JP 15240985A JP S6217007 A JPS6217007 A JP S6217007A
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- JP
- Japan
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- selenium
- alcohol
- reaction
- alkali metal
- contg
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B19/00—Selenium; Tellurium; Compounds thereof
- C01B19/02—Elemental selenium or tellurium
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/005—Materials for treating the recording members, e.g. for cleaning, reactivating, polishing
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
く技術分野〉
セレンを含有しているスラッジやスクラップあるいは混
合物、または合金からセレンを選択的に分離回収する方
法に関する。
合物、または合金からセレンを選択的に分離回収する方
法に関する。
５ｅ−Ｔｅ合金、５ｅ−Ａｓ合金は電子写真複写機用の
感光体として使用されており、それは一般にＡｌ製のド
ラムに５ｅ−Ｔｅまたは５ｅ−Ａｓ合金を真空蒸着した
ものである。この真空蒸着は非常に歩留まりが悪く合金
が真空チャンバー等の壁面に付着するロス（スクラップ
）を生ずる。また老朽化したドラムから合金を剥離した
もの、合金製造の際の不良品等種、々のスクラップが複
写機製造業者、製錬業者に堆積しており、これらの再生
利用が問題になっている９本発明はこのようなセレン含
有材料からセレンを回収することを第一義的目的として
いるが、その応用はこれに限定されない。
感光体として使用されており、それは一般にＡｌ製のド
ラムに５ｅ−Ｔｅまたは５ｅ−Ａｓ合金を真空蒸着した
ものである。この真空蒸着は非常に歩留まりが悪く合金
が真空チャンバー等の壁面に付着するロス（スクラップ
）を生ずる。また老朽化したドラムから合金を剥離した
もの、合金製造の際の不良品等種、々のスクラップが複
写機製造業者、製錬業者に堆積しており、これらの再生
利用が問題になっている９本発明はこのようなセレン含
有材料からセレンを回収することを第一義的目的として
いるが、その応用はこれに限定されない。
〈従来技術）
セレンの製造ないし回収の最も一般的な方法はセレン含
有顔料を焙焼炉で酸化または硫酸化焙焼することによっ
て該原料中に含まれるセレン分をＳｅＯ□とし、湿式あ
るいは乾式法により回収し、得られたセレン溶液をさら
に精製し、Ｓ０２で還元し！３９．９Ｘ程度のセレンを
得る方法である。この方法は原料の形態を選ばないとい
う利点の故に広く用いられているが、焙焼炉、捕集設備
、廃ガス処理設備等の膨大な設備装置、場所が必要でさ
らに４００〜８００℃の高温で焙焼するためエネルギー
消費が大であり、８０２等の還元費も非常に高価である
。
有顔料を焙焼炉で酸化または硫酸化焙焼することによっ
て該原料中に含まれるセレン分をＳｅＯ□とし、湿式あ
るいは乾式法により回収し、得られたセレン溶液をさら
に精製し、Ｓ０２で還元し！３９．９Ｘ程度のセレンを
得る方法である。この方法は原料の形態を選ばないとい
う利点の故に広く用いられているが、焙焼炉、捕集設備
、廃ガス処理設備等の膨大な設備装置、場所が必要でさ
らに４００〜８００℃の高温で焙焼するためエネルギー
消費が大であり、８０２等の還元費も非常に高価である
。
この他公開特許公報、特開昭５５−１２Ｅ１５９５号を
始め種々の乾式法によるセレン回収方法が提案されてい
るがいずれも原料の種類、セレンの存在形態、試薬の適
用性等が限定され、１また廃液処理が必要な場合が多く
、上記の方法よりも普及していない、また、特公昭５９
−３５００８の方法では、Ｎ）＋０３． ）Ｉｃ１等の
強酸を使用するため、装置の維持が容易でなく発生する
ＮＯメ等の公害対策も必要である。さらにヒドラジンを
還元剤として使用するため、経済的な方法とは言い難い
。
始め種々の乾式法によるセレン回収方法が提案されてい
るがいずれも原料の種類、セレンの存在形態、試薬の適
用性等が限定され、１また廃液処理が必要な場合が多く
、上記の方法よりも普及していない、また、特公昭５９
−３５００８の方法では、Ｎ）＋０３． ）Ｉｃ１等の
強酸を使用するため、装置の維持が容易でなく発生する
ＮＯメ等の公害対策も必要である。さらにヒドラジンを
還元剤として使用するため、経済的な方法とは言い難い
。
特公昭５１−９７３４号に、テトラ置換尿素製造のため
の方法が記載され、そのなかにセレンがアンモニア、ア
ミン類とＣＯと反応して可溶性化合物を生成することが
開示されている。
の方法が記載され、そのなかにセレンがアンモニア、ア
ミン類とＣＯと反応して可溶性化合物を生成することが
開示されている。
本発明者らは、上記の反応が可逆反応であることに着目
して、先に「非プロトン性溶媒中で、セレン含有材料を
、−酸化炭素とアンモニアまたはアミン化合物と反応さ
せることにより、セレンを該有機溶媒に可溶性の化合物
に変え、不溶解物を固液分離することにより、得られる
セレン化合物含有溶液を加熱することによりセレンを沈
澱させ回収することを特徴とするセレンの回収または精
製方法」を発明した（特願昭５８−１８９４０８）。
して、先に「非プロトン性溶媒中で、セレン含有材料を
、−酸化炭素とアンモニアまたはアミン化合物と反応さ
せることにより、セレンを該有機溶媒に可溶性の化合物
に変え、不溶解物を固液分離することにより、得られる
セレン化合物含有溶液を加熱することによりセレンを沈
澱させ回収することを特徴とするセレンの回収または精
製方法」を発明した（特願昭５８−１８９４０８）。
本発明者らのその後の研究によると、上記方法において
、反応の過程においてセレンはまずＣＯと反応してセレ
ン化カルボニルを生成し、該セレン化カルボニルがアン
モニア、アミンとセレノカルバミン酸を形成すること、
また前記のカルボニル形成反応においてアンモニア、ア
ミン等は触媒作用を演じていることが判明した。（ただ
しセレン化カルボニルは遷移的中間体であって単離され
ることはない、） 本発明者らはさらに研究を進めた結果、セレン化カルボ
ニルはアルコールと反応して可溶性のセレノール炭酸半
エステルを生ずることを見出し、本発明を完成した。
、反応の過程においてセレンはまずＣＯと反応してセレ
ン化カルボニルを生成し、該セレン化カルボニルがアン
モニア、アミンとセレノカルバミン酸を形成すること、
また前記のカルボニル形成反応においてアンモニア、ア
ミン等は触媒作用を演じていることが判明した。（ただ
しセレン化カルボニルは遷移的中間体であって単離され
ることはない、） 本発明者らはさらに研究を進めた結果、セレン化カルボ
ニルはアルコールと反応して可溶性のセレノール炭酸半
エステルを生ずることを見出し、本発明を完成した。
〈発明の構成〉
本発明は、セレン含有材料を、アミン化合物、アルカリ
金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、アルカリ金
属アルコラードの存在下に一酸化炭素およびアルコール
と反応させ、その生成物を含む液相を加熱して沈澱を採
取することからなるセレンの回収または精製方法を提供
する。
金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、アルカリ金
属アルコラードの存在下に一酸化炭素およびアルコール
と反応させ、その生成物を含む液相を加熱して沈澱を採
取することからなるセレンの回収または精製方法を提供
する。
本発明方法において使用されるアミン化合物、アルカリ
金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、アルカリ金
属アルコラードは触媒の作用をなすものと考えられる。
金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、アルカリ金
属アルコラードは触媒の作用をなすものと考えられる。
一般に塩基が使用できると推定されるが、第１級、第２
級、第３級アミン。
級、第３級アミン。
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水
酸化物、ナトリウムエチラート、カリウムメチラート等
のアルカリ金属アルコラード、等が使用される。
酸化物、ナトリウムエチラート、カリウムメチラート等
のアルカリ金属アルコラード、等が使用される。
本発明方法において使用されるアルコールは、メタノー
ル、エタノール、ｎ−プロパツール、ｎ−ブタ／−ル等
の１級アルコール、イソプロピルアルコール、５ｅａ−
ブチルアルコール、シクロヘキサノール等の２級アルコ
ール、エチレングリコール、プロピレングリコール等の
多価アルコールである。
ル、エタノール、ｎ−プロパツール、ｎ−ブタ／−ル等
の１級アルコール、イソプロピルアルコール、５ｅａ−
ブチルアルコール、シクロヘキサノール等の２級アルコ
ール、エチレングリコール、プロピレングリコール等の
多価アルコールである。
本発明方法においてセレンは一酸化炭素と反応してセレ
ン化カルボニルを形成し、それがアルコールと反応して
セレノール炭酸半エステルを生じ、 溶液中で電離して
塩基との塩を形成しているものと推定される。従って、
該溶液を分取し加熱することにより、セレンの沈澱を得
ることができる。
ン化カルボニルを形成し、それがアルコールと反応して
セレノール炭酸半エステルを生じ、 溶液中で電離して
塩基との塩を形成しているものと推定される。従って、
該溶液を分取し加熱することにより、セレンの沈澱を得
ることができる。
これらの反応はセレンに対して極めて選択的であり、セ
レン以外の共存物質の影響を受けないのでＳ、Ｔｅ、Ａ
ｓ、ハロゲンなど通常セレンとの分離が問題になる不純
物が共存する場合に特に有効である。また原料スクラッ
プ中に有機溶媒に可溶性の不純物があった場合でも、そ
の後の逆反応工程においてセレンのみが沈澱するので、
得られるセレンはきわめて高純度となる。
レン以外の共存物質の影響を受けないのでＳ、Ｔｅ、Ａ
ｓ、ハロゲンなど通常セレンとの分離が問題になる不純
物が共存する場合に特に有効である。また原料スクラッ
プ中に有機溶媒に可溶性の不純物があった場合でも、そ
の後の逆反応工程においてセレンのみが沈澱するので、
得られるセレンはきわめて高純度となる。
それゆえ末法はスクラップからのセレン回収のみならず
、セレンの精製法としても有効であることが理解されよ
う。
、セレンの精製法としても有効であることが理解されよ
う。
本発明方法によれば、９９．９９９％以上の高純度のセ
レンが９９％以上の回収率で回収され、回収物はガラス
用、顔料用のみならず、電子写真用にも使用できる。
レンが９９％以上の回収率で回収され、回収物はガラス
用、顔料用のみならず、電子写真用にも使用できる。
使用した一酸化炭素、アミン、アルコールは回収され再
使用される。
使用される。
前記のセレノール炭酸半エステルは先願の方法における
中間生成物セレノカルバミン酸化合物より一般に分解温
度が低いので本願方法は先願方法よりも低温で遂行でき
る。
中間生成物セレノカルバミン酸化合物より一般に分解温
度が低いので本願方法は先願方法よりも低温で遂行でき
る。
〈実施態様〉
以下本発明方法を実施例によりさらに具体的に説明する
。
。
実施例１
感光体製造の真空蒸着の際のロスであるＳｓ−丁ｅ（９
ｚ）が主成分であるスクラップｔｏｇを、内容９５００
ｍ１のオートクレーブに装入し、トリエチルアミン２０
１、メタノールｌｏｏｇを注入し、Ｃｏガスを圧力５
ｋｇ／ｃｍ ２で封入後、室温で攪拌して反応させた。
ｚ）が主成分であるスクラップｔｏｇを、内容９５００
ｍ１のオートクレーブに装入し、トリエチルアミン２０
１、メタノールｌｏｏｇを注入し、Ｃｏガスを圧力５
ｋｇ／ｃｍ ２で封入後、室温で攪拌して反応させた。
反応後オートクレーブのガス抜目よりＣｏガスを回収し
、ざらにＮ２ガスを流して残りのＣｏガスを回収した。
、ざらにＮ２ガスを流して残りのＣｏガスを回収した。
取り出した非気相反応混合物を炉別し、炉液を還流冷却
器つき蒸留装置中で加熱すると、残留Ｃｏガスが排出さ
れるので、これを捕集し、６０℃前後で生成物の分解が
起ってＳｅが析出した。Ｓｅを炉別回収し残留するトリ
エチルアミンとメタノールを回収した。
器つき蒸留装置中で加熱すると、残留Ｃｏガスが排出さ
れるので、これを捕集し、６０℃前後で生成物の分解が
起ってＳｅが析出した。Ｓｅを炉別回収し残留するトリ
エチルアミンとメタノールを回収した。
回収されたＳｅは純度９９．９１１９％以上、回収率８
９Ｘ以上であった。ガスクロマトグラフ法で分析して、
アミン、メタノール、Ｃｏガスの回収率は９９２以上で
あった・ 実施例２〜６ 次の表に示す材料を用い１表に示す温度条件で実施例１
と同様の操作を繰り返した。Ｓｅの回収率と純度は実施
例１と等しかった。またアミン、アルコール、ＣＯの回
収率も実施例１とほとんど変りなかった。
９Ｘ以上であった。ガスクロマトグラフ法で分析して、
アミン、メタノール、Ｃｏガスの回収率は９９２以上で
あった・ 実施例２〜６ 次の表に示す材料を用い１表に示す温度条件で実施例１
と同様の操作を繰り返した。Ｓｅの回収率と純度は実施
例１と等しかった。またアミン、アルコール、ＣＯの回
収率も実施例１とほとんど変りなかった。
〈発明の利点〉
１）反応に使用するアミン、アルコールはほぼ全量回収
再利用できる。
再利用できる。
２）反応に使用するＣｏガスも大部分回収再利用できる
。
。
３） セレン溶解反応は０℃以上であれば十分進行する
。
。
４）熱分解温度は、使用するアミン、アルコールの種類
によるが、通常１００℃以下、高くても２００℃以下で
エネルギーコストが低い。
によるが、通常１００℃以下、高くても２００℃以下で
エネルギーコストが低い。
５） セレンのみが選択的に反応するため、セレン以外
ノ含宥物ノ影響を全く受けない、ｓ、Ｔｅ、Ａｓ、ハロ
ゲンとセレンを分離できる。
ノ含宥物ノ影響を全く受けない、ｓ、Ｔｅ、Ａｓ、ハロ
ゲンとセレンを分離できる。
８）反応速度をトげるためにＣＯガスの加熱、反応温度
の上昇等により必要に応じて調整できる。
の上昇等により必要に応じて調整できる。
Claims (1)
- １、セレン含有材料を、アミン化合物、アルカリ金属水
酸化物、アルカリ金属アルコラードの存在下に一酸化炭
素およびアルコールと反応させ、その生成物を含む液相
を加熱して沈澱を採取することからなるセレンの回収ま
たは精製方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15240985A JPS6217007A (ja) | 1985-07-12 | 1985-07-12 | セレンの回収または精製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15240985A JPS6217007A (ja) | 1985-07-12 | 1985-07-12 | セレンの回収または精製方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6217007A true JPS6217007A (ja) | 1987-01-26 |
| JPH0455121B2 JPH0455121B2 (ja) | 1992-09-02 |
Family
ID=15539878
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15240985A Granted JPS6217007A (ja) | 1985-07-12 | 1985-07-12 | セレンの回収または精製方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6217007A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009263212A (ja) * | 2008-03-29 | 2009-11-12 | Mitsubishi Materials Corp | 結晶質セレンとその結晶化方法および粉末化方法 |
| CN106892411A (zh) * | 2017-05-04 | 2017-06-27 | 辽宁大学 | 一种提纯硒的方法 |
-
1985
- 1985-07-12 JP JP15240985A patent/JPS6217007A/ja active Granted
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009263212A (ja) * | 2008-03-29 | 2009-11-12 | Mitsubishi Materials Corp | 結晶質セレンとその結晶化方法および粉末化方法 |
| CN106892411A (zh) * | 2017-05-04 | 2017-06-27 | 辽宁大学 | 一种提纯硒的方法 |
| CN106892411B (zh) * | 2017-05-04 | 2018-09-21 | 辽宁大学 | 一种提纯硒的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0455121B2 (ja) | 1992-09-02 |
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