JPS62167718A - 除草剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （ＪＩ業上の利用分野） 本発明は、１，４−ジヒドロ−４−オキソ−３−ピリジ
ンカルボキサミド化合物及びその付加塩の少なくとも１
種類と、尿素誘導体に属する化合物の少なくとも１種類
とを有効成分として含有することを特徴とする除草剤組
成物に関するものである。

（従来の技術） 従来、１，４−ジヒドロ−４−オキソ−３−ピリジンカ
ルボキサミドに属する少数の化合物を文献に見出すこと
ができる。加藤鉄三等、薬学ＷＰ＝誌、１０１　、４０
（１９８１）はケテン誘導体の反応性に関して、またカ
ナダ国特許第１　、１１５　、２７８号（及びＪ、Ｂ。

Ｐｉｅｒｃｅ等Ｊ　、　Ｍｅｄ　、　Ｃｈｅｍ　、　２
５　、１３１（１９８２）を参照）は抗炎症作用を有す
る４−ピリドン化合物について、及び特開昭５４−２４
８９２には、セファロスポリン類の部分構造として、さ
らに特開昭５２−１４４６７６と特開昭５７−１１４５
７３は、植物成長調節剤、特に化学的交配剤に関してそ
れぞれ開示されているが、式（Ｉ）で表されるような１
，４−ジヒドロ−４−オキソ−３−ピリジンカルボキサ
ミド化合物を有効成分として含有する除草剤に関しては
、まったく記載されていない。さらには、本発明に示さ
れた除草剤組成物についても、文献未記載の新規な組み
合わせであり、もちろんその特異な除草効果を言及した
文献もない。

（発明が解決しようとする問題点） 今日までに、数多くの畑地用除草剤が開発され使用され
ているが、今なお、除草効果の増大、殺草スペクトラム
の拡大、薬害の軽減、経済的効果の期待できる新規除草
剤が切望されている。

本発明において、式（Ｉ）で表される化合物は、イネ科
雑草、カヤツリグサ科雑草がら広葉雑草にかけて、広い
殺草スペクトラムを有し、イネ科作物をはじめ多くの広
葉作物に薬害が少なく、がっ残効性も長いなどの特長が
あるが、生育の進んだノビエには効果が低いという欠点
を有する。

一方、式（ＩＩ　）で表される化合物は、一般に広葉雑
草に効果が高く、ダイズ、ワタ等の広葉作物、及び陸稲
、コムギ、トウモロコシ等のイネ科作物に比較的安全性
が高いが、イネ科雑草には効果が低いという欠点を有す
る。

本発明は、かかる問題点に鑑みなされ゛たものであり、
ことにそれぞれ異なった除草作用を有する２種類の除草
剤を配合、併用することによって、各々ｊｉＬ独（史用
では期待できない極めて著しい相乗作用によって、除草
効果を増大し、殺草スペクトラムを拡大し、ひいては使
用址を減じる事によって薬害の軽減や経済的な効果を挙
げることを目的とするものである。

（問題点を解決する手段） 本発明者らは、それぞれ前記の様な欠点を有する式（Ｉ
）で表される化合物と、式（ＩＩ）で表される化合物と
を適当な割合で混合使用することにより、それぞれ単独
使用での欠点を補い、極めて著しい相乗作用により、殺
草スペクトラムが大幅に拡大され、その結果イネ科雑草
から広葉雑草まで、少量の薬量でしかも１回の散布によ
り、多種の作物の全生育期間にわたって高い除草効果が
あり、かつ作物に対して薬害が無い等の（優れた特長を
見出し、本発明を完成させるに至った。

本発明は、下記の式（Ｉ）で示される化合物及びその付
加塩の少なくとも１種類と、式（ＩＩ　）で表される尿
素系化合物の少なくとも１種類とを有効成分として含有
することを特徴とする除草剤組成物に関する。

Ｒ 式中、Ｒは水素原子、ビニル基、無置換あるいはハロゲ
ン原子、低級アルキル、低級アルコキシの１〜２個の置
換基で置換されたフェニル基、−〇−Ｒ１（Ｒ１はアル
キル基又はアラルキル基）、又は−（ＣＨ２）ｎ−Ｒ２
（ｎは１〜４の整数；Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子、
ヒドロキシ基、低級アルコキシ基、低級アルコキシアル
キル基、メルカプト基、低級アルキルチオ基、アミン基
、ジ低級アルキルアミノ帖、Ｃ３−ｃｔｔのアルキル基
、低級アルケニル基、低級アルキニル基、シクロアルキ
ル基、５もしくは６員の異項環基、又は無置換あるいは
ハロゲン原子、低級アルキル及び低級アルコキシの１〜
２個の置換基で置換されたアリール基及びアリールチオ
基）；Ｒ３は水素原子、ノ＼ロゲン原子、シアノ基、低
級アルキル基、カルボキシル基、アリール基、アラルキ
ル基、アル弓キシカルボニル基又はＮ−アリールカルバ
モイル基を、へ及びＲ５は同−又は異なって水素原子、
ＣＩ　　Ｃ１ｌのアルキル基、低級アルケニル基、低級
アルキニル基、シクロアルキル基、／’％ロゲン化低級
アルキル基、低級アルコキシアルキル基、５もしくは６
員の異項環基、又は無置換あるいは核がノ１０ゲン原子
、低級アルキル及び低級アルコキシの１〜２個の置換基
で置換されたアリール基又はアラルキル基を、あるいは
Ｒ３とＲ４は一緒に−（ＣＨ２）ｍ−（ｍは３又は４）
を、朗及びＲ７は同−又は異なって／％ロゲン原子又は
低級アルキル基をそれぞれ意味し、Ｒ８はベンゼン環上
の置換基で、水素原子、ノ１０ゲン原子又は低級アルキ
ル基をそれぞれ意味する。

式中、Ｒは、メチル基又はメトキシ基を、Ｘは水素原子
又はハロゲン原子を、Ｙは水素原子、ハロゲン原子又は
トリフルオロメチル基をそれぞれ意味する。　　　゛ すなわち、式（Ｉ）で表される化合物と、式（ＩＩ）で
表される尿素系化合物とを組み合わせて使用すると、尿
素系化合物単独では効果が低いエノコログサ、メヒシバ
あるいはノビエ等のイネ科雑草に対して高い相乗効果を
示し、広葉雑草からイネ科雑草にわたって殺草スペクト
ラムを大幅に拡大できる。加えて、式（ＩＩ　）で表さ
れる尿素系化合物が有するワタ等に対する安全性が損な
われるようなことはなく、ＷＣ草出芽前から出芽後にか
けての一回施用で、作物の全生育期間を通じて高い除草
効果が期待できる。

本発明の除草剤組成物の有効成分のうち、式（Ｉ）で表
される化合物は新規の物質であり、例えば次の製造例に
示される方法により作ることができる。

製造例 （方法Ａ） （ＩＩＩ　） ［式（ＩＩＩ）中、Ｒ、Ｒ５、Ｒ（３、Ｒ７及びＲ８は
、式（Ｉ）の定義と同一］ この方法は、３−アミノアクリル酸アニリド誘導体（Ｉ
ＩＩ）と２．２．６−ドリメチルー４Ｈ−１，３−ジオ
キシン−４−オンとを適当な溶媒（例えばトルエン、キ
シレン等）中、加熱下（例えば約１００°Ｃ〜１４０°
Ｃ）に反応させることによって行われる。ここで、２，
２．６−）リフチル−４Ｈ−１，３−ジオキシン−４−
オンの代わりに、２−エチル−２゜６−シメチルー４Ｈ
−１，３−ジオキシン−４−オンを用いることも可能で
ある。また、この方法を行うに当たっては、３−アミノ
アクリル酸アニリド誘導体（ＩＩＩ　）は、単離された
物質を用いる必要はなく、式Ｒ−ＮＨ２（ＩＶ　）と 式 ［式（ＩＶ）と（Ｖ）中、Ｒ、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ
８は、式（Ｉ）の定義と同一１ との混合物のまま直接用いてもよい。実際上は、この反
応混合物を用いるのがより簡便である。

（方法Ｂ） ［式（ＶＩ）と（ＩＶ）中、Ｒ、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ
６、Ｒ７及びＲ８は、式（Ｉ）の定義と同一１ この方法は、式（Ｉ）に対応する４−ピロン化合物（Ｖ
Ｉ）、すなわち４−オキソ−Ｎ−フェニル−４Ｈ−ピラ
ン−３−カルボキサミドと式（ＩＶ）で表されるアンモ
ニア又はアミン又はその塩とを適当な溶媒（例えば、エ
タノール、水など）中で室温〜６０°Ｃ位の温度で反応
させるものである。使用するアンモニア又はアミンの量
は４−ピロン化合物に対して等モル以上、必要な場合に
は大過剰量が用いられる。アミンが塩として入手される
場合には、中和量以上の有機もしくは無機塩基によって
、アミンを遊離の形で反応に供することが必要である。

（方法Ｃ） ［式（■）と（■）中、Ｒ、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、
Ｒ７及びＲ８は、式（Ｉ）の定義と同一１ この方法は、式（Ｉ）に対応するカルボン酸、すなわち
１，４−ジヒドロ−４−オキソ−３−ピリジンカルボン
酸誘導体（■）とアニリン誘導体（■）とを、脱水縮合
剤の存在下で反応させるものである。この方法を行う場
合は、例えば特開昭５２−５７１０２号に記載の１−置
換−２−ハロピリジニウム塩と第三アミンとを脱水縮合
剤として用いる方法が有利に利用できる。

（方法Ｄ） ［式（ＩＸ）と（■）中、Ｒ、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６
、Ｒ７及びＲ８は、式（Ｉ）の定義と同一】 この方法は、１，４−ジヒドロ−４−オキソ−３−ピリ
ジンカルボン酸誘導体（■）に、例えば塩化チオニルの
ようなハロゲン化剤を反応させることにより容易に得ら
れる酸ハロゲン化物（ＩＸ）と、アニリン誘導体（■）
とを、塩基の存在下で反応させるものである。

（方法Ｅ） 式（Ｘ）１式中、Ｒ、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８
は、式（Ｉ）の定義と同一１で表される１、４−ジヒド
ロ−４−オキソ−３−ピリジンカルボキサミド誘導体を
ノ１０ゲン化剤と反応させて、式（Ｉ）中のＲ３がハロ
ゲン原子である化合物を製造することが可能である。特
に簡便なのは、Ｎ−クロロコハク酸イミドあるいはＮ−
ブロモコハク酸イミドのようなハロゲン化剤を用い、ジ
クロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、トリクロロ
エチレン、テトラクロロエタン等の塩素化炭化水素のよ
うな溶媒中で、ラジカル開始剤の共存下あるいは非共存
下で反応を行うものである。また式（Ｘ）で表される化
合物を前述した塩素化炭化水素に溶解し、塩素あるいは
臭素を適当な方法で反応混合物中へガス状で吹き込むか
、液状で滴下するかして反応を行うこともできる。

前述したような式（Ｘ）で表される化合物をハロゲン化
する方法は、ただし、アミド窒素上のフェニル基に、付
加的にハロゲン原子が導入される場合が認められる。

（方法Ｆ） この方法は、式（Ｉ）中のＲ３がハロゲン原子である化
合物を、アルカリ金属ハライドで処理することにより、
式（Ｉ）中のＲ３で表されるハロゲン原子の交換反応を
行うものである。この方法は、直接導入が困難である式
（Ｉ）中のＲ３がフッ素原子である化合物の合成に有用
である。

（方法Ｇ） この方法は、式（Ｉ）中のＲ３がハロゲン原子である化
合物を、アルカリ金属シアニドで処理することにより行
うものであり、直接導入が困ｅ’Ｊａである式（Ｉ）中
のＲ３がシアノ基である化合物の合成に有用である。

（方法Ｈ） （ＩＩＩ　） ［式（ＩＩＩ　）、（Ｘ　Ｉ　）、（Ｘ　ＩＩ　）、（
Ｘ　ＩＩＩ　）中、Ｒ２Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６゜Ｒ７
及びＲ８は、式（Ｉ）の定義と同一１この方法は、３−
アミノアクリル酸アニリド誘導体（ＩＩＩ）と酸クロリ
ド（ＸＩ）とを、塩基の存在下で反応させて（ＸＩＩ）
を得て、これにＮ、Ｎ−ジメチルアミドジメチルケター
ル誘導体（ＸＩＩＩ）を作用させることによって行われ
る。Ｒ４が水素原子の場合は、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミド
ジメチルケタール誘導体（ＸＩＩＩ’）のかわりに、ギ
酸エステルを用いることも可能である。この方法は、Ｒ
３がアリール基の場合に有効である。

上記の方法で得られた式（Ｉ）で表される化合物（以下
、化合物Ａという。）の例を表−１に示す（以下、化合
物Ａの具体例は表−１中の化合物Ｎｏ、で示す。）。

また、式（ＩＩ　）で表される化合物（以下、化合物Ｂ
という。）は公知の物質であり、公知の方法により作る
ことができる。化合物Ｂの例は、表−２に示。

す（以下、化合物Ｂの具体例は表−２中の化合物Ｎｏ、
で示す。）。

本発明にかかわる特異な除草効果は、相当広範囲の配合
割合で認められるが、化合物Ａと化合物Ｂとを重量比で
１：０．１〜１０（より好ましくは１：０．５〜５）と
なるように配合することが好ましい。本発明の除草剤組
成物は、化合物Ａ及び化合物Ｂの有効成分化合物をその
まま使用してもよいが、一般には固体担体、液体担体、
界面活性剤、その他の製剤用補助剤と混合して、水和剤
、粒剤、ｆＬ剤等に製剤する。

これらの製剤には、本発明除草剤組成物を化合物Ａ及び
化合物Ｂの有効成分化合物の合計として、水和剤では１
０〜８０％、粒剤では２〜２０％、乳剤では１０〜５０
％（いずれも重量％を示す。）を含有することが好まし
い。

製剤に使用される固体担体には、カオリン、ベントナイ
ト、クレー類、タルク、珪藻土、ジ−クライト、ゼオラ
イト、パイロフィライト、合成含酸化珪素、炭酸カルシ
ウム等の微粉末あるいは粒状物があり、液体担体には、
キシレン、メチルナフタレン等の芳香族炭化水素類、エ
タノール、イソプロパツール、エチレングリコール、メ
チルセロソルブ等のアルコール ン、シクロヘキサノン等のケトン類、大豆油、綿実油等
の植物油、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド、アセトニトリル、水等がある。

分数、ｆＬ化等のために用いられる界面活性剤には、ポ
リオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレ
ンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレン脂肪
酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエ
チレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン
ポリオキシプロピレンブロックポリマー等のノニオン性
界面活性剤、アルキル硫酸エステル塩、アルキルスルホ
ン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、ポリオキシエ
チレンアルキル硫酸エステル塩等のアニオン性界面活性
剤等がある。

製剤用補助剤には、リグニンスルホン酸塩、アルギン酸
塩、ポリアクリレート類、ポリビニルアルコール、植物
ガム類、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ヒド
ロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）等がある。

（実施例） 次に製剤例を示す。但し、本発明の製剤例は、これらの
みに限定されるものではない。尚、部は重量部を示す。

製剤例１　　水和剤 化合物Ｎｏ、Ａ−６４２０部、化合物Ｎｏ、Ｂ−３２０
部、タルク４０部、ベントナイト１５部、ツルポール−
９０４７（東邦化学製）２部、ツルポール５０３９（同
前）３部をよく粉砕混合して水和剤を得る。

製剤例２　　　ｆＬ剤 化合物Ｎｏ、Ａ−１１５１５部、化合物Ｎｏ、Ｂ−２１
５部、キシレン２０部、ジメチルホルムアミド４２部、
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル８部ヲヨ
く混合して乳剤を得る。

以上のようにして製剤された水和剤、乳剤は通常水で希
釈して、土壌散布、土壌混和処理あるいは茎葉散布処理
して使用する。

また、本発明の除草剤組成物は、必要に応じて他の殺虫
剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、除草剤、植物生長調
節剤、肥料あるいは土壌改良剤と混合使用することもで
きる。また、適用場面としては畑地用はもちろんのこと
、水稲、そ菜類、果樹園、牧草地、芝生地、森林あるい
は非農耕地用としても有用である。

次に、本発明の除草剤組成物の有用性を実施例に示す。

実施例　　除草効果及び薬害試験 ２３　Ｘ　２６ｃｍ、深さ３ｃｍのプラスチック製ケー
スに畑土壌を詰め、雑草種子（ノビエ、エノコログサ、
メヒシバ、スベリヒュ、シロザ）と作物種子（ワタ）を
播種し１〜２ｃｍに覆土した。製剤例１に準じて水和剤
にした本発明の除草剤組成物を所定量の水で希釈し、所
定薬量になるように小型噴霧器にて土壌表面に均一に散
布した。散布後２０日間温室内にて育成させ、除草効果
及び薬害を下記の判定基準に従って評価し、その結果を
表−３及び表、４に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒは水素原子、ビニル基、無置換あるいはハロ
   ゲン原子、低級アルキル、低級アルコキシの１〜２個の
   置換基で置換されたフェニル基、−Ｏ−Ｒ＿１（Ｒ＿１
   はアルキル基又はアラルキル基）、又は−（ＣＨ＿２）
   ＿ｎ−Ｒ＿２（ｎは１〜４の整数；Ｒ＿２は水素原子、
   ハロゲン原子、ヒドロキシ基、低級アルコキシ基、低級
   アルコキシアルキル基、メルカプト基、低級アルキルチ
   オ基、アミノ基、ジ低級アルキルアミノ基、Ｃ＿５−Ｃ
   ＿１＿１のアルキル基、低級アルケニル基、低級アルキ
   ニル基、シクロアルキル基、５もしくは６員の異項環基
   、又は無置換あるいはハロゲン原子、低級アルキル及び
   低級アルコキシの１〜２個の置換基で置換されたアリー
   ル基及びアリールチオ基）；Ｒ＿３は水素原子、ハロゲ
   ン原子、シアノ基、低級アルキル基、カルボキシル基、
   アリール基、アラルキル基、アルコキシカルボニル基又
   はＮ−アリールカルバモイル基を、Ｒ＿４及びＲ＿５は
   同一又は異なって水素原子、Ｃ＿１−Ｃ＿１＿１のアル
   キル基、低級アルケニル基、低級アルキニル基、シクロ
   アルキル基、ハロゲン化低級アルキル基、低級アルコキ
   シアルキル基、５もしくは６員の異項環基、又は無置換
   あるいは核がハロゲン原子、低級アルキル及び低級アル
   コキシの１〜２個の置換基で置換されたアリール基又は
   アラルキル基を、あるいはＲ＿３とＲ＿４は一緒に−（
   ＣＨ＿２）＿ｍ−（ｍは３又は４）を、Ｒ＿６及びＲ＿
   ７は同一又は異なってハロゲン原子又は低級アルキル基
   をそれぞれ意味し、Ｒ＿８はベンゼン環上の置換基で、
   水素原子、ハロゲン原子又は低級アルキル基をそれぞれ
   意味する。］で表される１，４−ジヒドロ−４−オキソ
   −３−ピリジンカルボキサミド化合物及びその付加塩の
   少なくとも１種類と、式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒは、メチル基又はメトキシ基を、Ｘは水素原
   子又はハロゲン原子を、Ｙは水素原子、ハロゲン原子又
   はトリフルオロメチル基をそれぞれ意味する。］で表さ
   れる尿素系化合物の少なくとも１種類とを有効成分とし
   て含有することを特徴とする除草剤組成物。