JPS62163046A - 輻射線感受性高アスペクト比平板状粒子乳剤，およびその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、写真技術において有用な輻射線感受性平板状
粒子乳剤の沈殿方法およびその方法によって製造した塩
化物含有乳剤に関する。

〔従来の技術〕

最近、写真技術においては高アスペクト比平板状粒子乳
剤に関心が向けてれており、このような乳剤は８：１を
越えるアスペクト比を有する平板状粒子が全粒子投影面
積の５０％以上を占めるものであると定義される。これ
らの乳剤はさまざまな利益をもたらすことができ、この
ような利益としては銀被覆量の減少、乳剤層のｙａ＃化
、画像鮮鋭度の向上、現像および定着の迅速化、青色お
よびマイナス背色感度分解の高度化、カバリング・ぞロ
ーの高度化、感度−粒状度関係の改善、クロスオーバー
の減少、完全な予備硬化によるカバリングパワーの低下
抑ｉｔ＋ｌＪ並びに画像転写の利点がある。

リサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅ５ｅａｒｃｈＤｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ　）、２２５巻、アイテム２２５３４
．１９８３年１月は、これらの技術を教示する代表的な
ものと考えられる。

殆ど全ての場合、高アスペクト比平板状粒子乳剤の利点
は平板状粒子の厚さを制限することにより高められる。

厚さが０．３μｍよシずっと薄い平板状粒子を有する高
アスペクト比平板状粒子臭化銀乳剤は既に製造されてお
り、対応する臭ヨウ化銀乳剤は最近になって製造されて
いる。ハライドとしてクロライドを単独で、または臭化
物および／捷たはヨウ化物と組み合わせて平板状粒子を
生成している高アスペクト比平板状粒子乳剤は、生成が
困難で特定の製造要件を満足した場合に限り製造するこ
とができる。

ウェイ（ｗｅｙ）の米国特許第４，３９９，２１５号は
高アスペクト比平板状粒子塩化銀乳剤のダブルジェット
沈殿法を開示している。この製造方法においては、最初
臭素イオンまたはヨウ素イオンが存在せず、アンモニア
の存在を必要とし、ｐＡｇは６．５〜１０の範囲内に、
…は８〜１０の範囲内になければならない。平板状粒子
を形成している間、沈殿中に存在するアンモニアの熟成
作用により、平板状粒子は厚くなる。従って、ウェイが
教示した方法で製造した高アスペクト比平板状粒子塩化
銀乳剤は、平板状粒子の厚さが０．３５μｍよりもずっ
と大きくなる。

マスカスキー（Ｍａａｋａｓｋｙ　）の米国特許第４．
４００．４６３号は高アスペクト比平板状粒子乳剤の製
造方法を開示しており、この乳剤中のハロゲン化物含有
量は銀金基準としてクロライド少なくとも５０モルチで
ある。この開示された方法においては、生長調節剤訃よ
び合成ｌ１１．膠剤（ｐａｐｔｌｚｅｒ　）としてアミ
ノアゾインデンを使用することが必要である。有用なも
のであると明示している解膠剤は、（１）マレイン酸、
アクリル酸またはメタクリル酸（これら酸において、各
アミドおよびエステル中の各アミンまたはアルコール縮
合残留物は、２つのアルキル炭素原子を結合させる少な
くとも１つの瞳化物イオウ原子を有する有機基を含んで
いる）のアミドまたはエステルの線状重合体鎖中におけ
る反復単位と、（２）少なくとも１つの他のエチレン性
不飽和モノマーの単位から成る水浴性線状共重合体であ
る。解膠剤を用いずに、または解膠剤としてゼラチンの
みを用いて生成した別の同様な乳剤は、平板状粒子乳剤
を生成することができなかった。

ウェイ等の米国特許第４，４１４，３０６号は、塩化物
の含有量が銀に対して４０モル係と高い範囲内にあるこ
とのできる高アスペクト比平板状粒子塩臭化銀乳剤を製
造する方法を開示している。この方法の場合、反応容器
中における臭素イオンに対する塩素イオンのモル比は、
１．６：１〜２５８：１に保持されており、かつ反応容
器中におけるハロケ゛ンイオンの全濃度は０．１０−０
．９０規定の範囲内に保持されている。

要するに、これら特許明細薔の教示によれば、ハロゲン
化物として塩化物を単独でまたは他のハロゲン化物と一
緒に含有する高アスペクト比平板状粒子乳剤の製造にお
いては、（１）平板状粒子の厚さが０．３５μｍより大
きいこと、（２）ゼラチン以外の合成解膠剤を用いるこ
と、および（３）鎖に対して全ハロゲン化物の４０モル
チ未満までに塩化物の量を制限することの１つまたはこ
れらを組み合せた制限を避けることができない。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明によって解決すべき１つの問題は、上記制限（１
）　、　（２）および（３）によって拘束されない高ア
スペクト比平板状粒子乳剤を提供することである。

さらに本発明によって解決すべき他の問題は、これらの
乳剤並びにハロゲン化物含有駄の異なる他の同様な乳剤
を製造する方法を提供することである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明の目的は、ゼラチン解膠剤（ｐｅｐｔｉｚｅｒ）
および銀を基準としてクロライド少なくとも４０モルチ
を含むノ・ロデン化銀粒子を含んでなる輻射ｉｆＪ／ａ
受注焉アスペクト比平板状粒子乳剤を提供することであ
り、ここで上記ノ・口）Ｉ′／化銀粒子の全投影面積の
少なくとも５０％は、０．３５μｍ未満の厚さおよび８
：１を越えるアスペクト比を有する平板状粒子によって
占められているものとする。

本発明の他の目的は、０．３５μｍ未満の厚さおよび８
二１を越えるアスペクト比を有する平板状粒子が全粒子
投影面積の５０％を越えて占める輻射線感受性高アスペ
クト比平板状粒子乳剤の製法において、ハロダンイオン
およびゼラチン解ｌｆＷ剤を含む分散媒（ｄｉｓｐｅｒ
ｓｉｎｇ　ｍｅｄｉｕｍ　）中に銀イオンを導入し、こ
うして本発明による乳剤部ちノ・ログン化物含有量の異
なった乳剤を生成する方法を提供することである。この
方法は分散媒が少なくとも０．５モル筬度の塩素イオン
および１ｇ当り３０μモル未満のメチオニンから作られ
たゼラチン解膠剤を含むことを特徴としている。

本発明者は次の製造方法を発見した。即ち０．３５μｍ
未満の厚さおよび８：１を越えるアスペクト比を有する
平板状ハロケ°ン化銀粒子が占める全粒子投影面積が５
０％を越えているノ・ログン化銀乳剤は、少なくとも０
．５モル濃度の塩素イオンを含む反応容器中ＶＣ＠イオ
ンを導入し、一方ゼラチン１ｇ当や３０μモル未満のメ
チオニンを含むゼラチン解膠剤を用いることにより製造
することができる。

沈殿の開始時点において、反応容器中の塩素イオンは少
なくとも０．５モルであるが、その上限は塩素イオンを
供給するために用いられる可溶性塩の飽和水準にも達す
ることができる。実際、反応容器中における水溶液の粘
度が高い水準になることを回避するために、塩素イオン
濃度を飽和水準未満に保持することが好ましい。好まし
い塩素イオン濃度水準は０．５〜２．０モルの範囲内に
あり、最適濃度は約０．５〜１．５モルの範囲内にある
。

塩素イオンは、粒子の沈殿において有用であることが知
られている任意の回置性塩化物塩から供給することがで
きる。アルカリ金ｐＡ（例えばリチウム、ナトリウムま
たはカリウム）またはアルカリ土類金属（例えばマグネ
シウム、カルシウムまたはバリウム）は塩素イオンに対
する対イオンとして使用することができる。アンモニウ
ム対イオンを使用することも可能であるが、アンモニウ
ムイオンを用いる場合には、ｌ）Ｉ］は中性領域内にお
ける酸性側に保持し、アンモニウムが存在しないように
する。なぜならばこのアンモニア（は熟成剤として作用
して平板状粒子の厚さヲ謂加させるからである。

最初に反応容器に光分な塩素イオンを入れ、導入した銀
イオンと反応させ、この間なお反応容器中の塩素イオン
の濃度を０．５モル以上に保持するこ七により、さらに
）・ログンイオン全添加することなく、本発明の高アス
ペクト比平板状粒子乳剤を生成することが可能である。

即ち、本発明の高アスペクト比平板状粒子塩化銀乳剤は
、硝酸銀のような従来の水溶性銀塩を単に導入すること
によるシングルジェット沈殿法によシ生成することがで
きる。

もちろん、沈殿が進行するにつれて反応容器中に塩素イ
オンを追加導入することは可能であシ、このことは有益
である。なぜならばこれにより反応容器中における塩化
物の濃度水準が最初から最適モル濃度水準に、またはそ
の水準付近に保持されるからである。従って、高アスペ
クト比平板状粒子塩化銀乳剤のダブルジェット沈殿法が
期待できる。上記と同じ対イオンを含む従来の塩化物塩
の水浴液は塩素イオンジェット用に使用することができ
る。

共化銀およびヨウ化銀は塩化銀よｐもずつと難溶性であ
るので、臭素イオンおよび／またはヨウ素イオンは、反
応容器中に導入されると、塩素イオンより優先的に粒子
中に混入される。従って、塩素イオンと共に上記塩化物
の塩に対応する臭化物またはヨウ化物の塩を用いること
により、平板状粒子が１つ以上の他の７・ログン化物を
含む高アスペクト比平板状粒子乳剤、または場合によっ
ては測定できる程には塩化物を含まない乳剤を生成する
ことが可能である。例えば、本発明に従って、銀に対し
て１００モルチの臭化物が存在する高アスペクト比平板
状粒子乳剤が製造されている。また、塩素イオンおよび
臭素イオンの両方が粒子中に存在している高アスペクト
比平板状粒子乳剤も製造されている。従って、本発明に
よれば、単一ハロダン化物として塩化物を含むものから
単一ハロダン化物として臭化物を含むもの並びに塩化物
および臭化物をあらゆる中間的な割合で含むものに至る
高アスペクト比平板状粒子乳剤が生成可能である。この
ことにより、銀に対して４０〜５０モルチの塩化物を含
む高アスペクト比平板状粒子塩臭化銀乳剤を生成するこ
とが始めて可能になるわけで、このことは注目に値する
。

本発明による好ましい高アスペクト比平板状粒子乳剤は
、塩化物の他に少なくとも少量の臭化物を含むものであ
る。全く思いがけないことであったが、沈殿の開始時点
において臭化物が存在すると、大変薄い平板状粒子が得
られるということがわかった。粒子沈殿の開始時点にお
いて、臭素イオンもまた存在する場合、０．３μｍ未満
の厚さを有する平板状粒子が得られた。臭素イオンは形
成中の粒子内に塩素イオンより速やかに入りこむので、
極く薄い平板状粒子を製造するためには非常に低い濃度
の臭素イオンがあればこと足りる。銀イオンを導入する
前に、反応容器中の少なくとも２．５Ｘ１０　　モルの
臭素イオンを使用することは好ましいことである。平板
状粒子中の臭化物の譲度を増加させるためには、反応容
器中における臭素イオンの濃度を増加させてもよく、ま
たは沈殿が起っている間に臭素イオンを追加導入しても
よい。実施例によって説明されているように、厚さが０
．２μｍ以下の平板状粒子を有する高アスペクト比平板
状粒子塩臭化銀乳剤は本発明によって生成されておシ、
この乳剤は銀に対して０．５モルチとわずかな臭化物を
含んでいるにすぎない。

さらに実施例に説明されているように、本発明の実施に
よれば、平板状粒子中に少量のヨウ化物、好ましくは銀
に対して約１モルチ以下のヨウ化物を導入することがで
きる。ヨウ素イオンは沈殿が行われている間に、反応容
器中にヨウ素イオンを導入することによシ平板状粒子中
に混入することが好ましい。

塩化銀は（１００）結晶面の形成に好都合なものであυ
、この（１００）結晶面は平板状粒子形成に必要な望ま
しい（１１１）結晶面と相いれないものである。塩化銀
が沈殿している時に平板状粒子を確実に生成させるため
には、粒子生長調節剤（モディファイヤー）を用いる。

マスカスキー（Ｍａｓｋａｓｋｙ　）の米国特許第４，
４００，４６３号に開示されている粒子生長調節剤なら
ば、どれでもこの目的のために使用することができる。

少量のヨウ素イオンは生長調節剤として作用することが
できるけれども、一般的にはアミノアザインデンを用い
ることが好ましい。本発明の実施において特に好ましい
アミノアザインデンは、アミノプリンとも呼ばれている
アデニンおよびグアニンのようなテトラアザインデンの
環炭素原子に結合した知゛−了Ｓ／肱−廟」ｔシ右手ム
えｒビで森ｔ　　μ卯のづスカスキーの米国特許第４，
４００．４６３号に教示されているように、アミノアゾ
インデンは銀の１モル当、９０．１モルという高い濃度
で使用することができるけれども、マスカスキーの米国
特許第４．４００，４６３号の場合よシ低いアミノアザ
インデン濃度が効果的であるということは本発明の意外
な特徴である。銀１モル轟シ１０　モルという低い有用
なアミノアザインデン濃度が効果的である。沈殿中反応
容器内における銀１モル当り、アミノアザインデン濃度
を約０．５Ｘ１０　〜５×１０−３モルに保持すること
は一般には好ましいことである。

一度乳剤が生成されると、アミノアザインデンはもはや
必要でないが、通常少なくともその一部分が粒子表面に
吸着された一！まになっている。分光増感色素のような
ハロケ゛ン化銀粒子表面に対して強い親和性を示す化合
物はアミノアザインデンと置き換わることができ、これ
によジアミノアザインデンを洗浄によシ乳剤から実質的
に完全に除去することができる。アゾインデン類は優れ
たカブリ防止剤として周知であるので、生成された乳剤
中にそれらが残留することは有益である。

反応容器中における０、５モル塩素イオン濃度の他に、
低水準のメチオニンを含むゼラチン解膠剤を使用するこ
とがさらに可能である。

ゼラチン解膠剤は、蛋白質から成り、または蛋白質から
誘導される。約２０のアミノ酸が蛋白質を作りあげるこ
とが知られているけれども、メチオニンはゼラチン解膠
剤の二価の硫黄原子の主な源となるアミノ酸である。観
察によると、二価の硫黄原子を含む有機化合物は粒子表
面に対して強い親和性を示す。従って、メチオニンはゼ
ラチン解膠剤の性質に対して強い影響力を及ぼす。

下記の実施例において説明されるように、１１当り３０
μモル未満の濃度でメチオニンを含むゼラチン解膠剤を
１史用すると、亮アスペクト比平板状粒子乳剤が侍られ
るが、高水準のメチオニンを含む従来のゼラチンを用い
る対応する沈殿物は高アスペクト比平板状粒子乳剤を生
成しない。本発明に従って高アスペクト比平板状粒子乳
剤のネ゛Ｌ造において用いられるゼラチン解膠剤はゼラ
チンの１ｇ当り１２μモル禾満のメチオニン１度を有す
ることが好壕しく、最適の場合５μモル未満のメチオニ
ン濃度を有する。

ゼラチンは動物蛋白、通常は動物の皮および骨から誘導
され、写真用解膠剤として用いられるゼラチンおよびそ
の誘導体中に含まれるメチオニンの濃度は、動物の産地
、動物の池類並びに製造方法によって異なってくる。ま
れなケースとして、最初に生成されるゼラチンはメチオ
ニンの量が少なく、このため特別な処理をすることなく
、メチオニンの濃度を本発明の基準である３０μモル未
満にすることができる。しかしながら通常最初に生成さ
れたゼラチンは１ｇ当当所所望３０μモルの水準をはる
かに越えた濃度でメチオニ／を含んでいる。これらのゼ
ラチン解膠剤は酸化剤で処理することにより変性し、本
発明のメチオニン低含有条件を満足させることができる
。さらに通常低濃度のメチオニンを含むゼラチンを用い
る場合でもメチオニン濃度は最適濃度よりなお高い場合
があり、このような場合酸化剤で処理することによりメ
チオニンの濃度を改善し、本発明の実施にふされしいも
のとすることができる。さまざまな公知の強力な酸化剤
を使用することができるけれども、過酸化水素が好まし
い酸化剤である。なぜならばこの過酸化水素は水素原子
と酸素原子のみを含むからでちる。酸化剤の適切な濃度
は処理すべき解膠剤におけるメチオニンの初期濃度を知
ることによシ容易に決定することができる。過剰の酸化
剤を用いても悪影響を及はすことはない。

ゼラチン解膠剤に対する酸化剤の処理は、分子中におけ
る二価の硫黄原子を酸化することによりメチオニンを除
去、またはメチオニンの濃度を低下させる。従って、二
価の硫黄原子は部分的に酸化されて四価のスルフィニル
基となり、または完全に酸化されて六価のスルフィニル
基となる。考えられるように、１！ｉ当）３０ミクロモ
ル未満のメチオニンを含むゼラチン解膠剤は、解膠剤中
に存在する二価の硫黄原子が減少したために解膠した粒
子表面に対してあまり強く吸着していない。

メチオニン濃度が上記要件を満足することを条件として
、本発明の実施において用いられる好ましいゼラチン解
膠剤はゼラチンである。ゼラチンの梅々の変更例のうち
、アセチル化ゼラチンおよびフタレート化ゼラチンは好
ましいゼラチン誘導体である。特に有用なゼラチンおよ
びゼラチン誘導体は、ユチル（Ｙｕｔｚｙ　）等の米国
特許第２．６１４，９２８号および同第２．６１４，９
２９号；ローラｚ（Ｌｏｗａ）等の米国特許第２，６１
４，９３０号および同第２，６１４，９３１号；グイツ
（Ｇａｔｅａ）傅の米国特許第２．７８７．５４５号お
よび同第２．９５６，８８０号；リアン（Ｒｙａｎ）の
米国特許第３．１８６，８４６号；ダーク、　（Ｄｅｒ
ｓｃｈ　）等の米国特許第３，４３６，２２０号；およ
びルシアニ（Ｌｕｃｉａｎｌ　）等の英国特許第１，１
８６，７９０号に開示されているものから選ぶことがで
きる。

上記において述べた著しい特徴は別として、本発明によ
る沈殿物は従来の形態をとり、例えばリサーチ°ディス
クロージャ（Ｒｅ５ｅｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　
）、１７６巻、アイテム１７６４３、ｌｉｌ　９７８年
１２月またけ上記において引用した米国特許第４，３９
９，２１５号；同第４．４００．４３６号；および同第
４，４１４，３０６号に述べられているものである。非
常に小さな粒子が解膠剤を含まない懸濁液中に保持する
ことができるので、ｌ’Ｊ’ｌ１３剤は粒子の生成開始
後に加えることができるが、殆どの場合、粒子の形成開
始前に、沈殿の終了時に存在する解膠剤の少なくとも１
０チ、最も好壕しくは２０％を反応容器に加えることが
好ましい。低濃度メチオニン含有ゼラチン解膠剤はノ・
ロダン化銀粒子と接触する最初の解膠剤であることが好
ましい。従来のメチオニン襲度を有するゼラチン解１１
ｉ剤は、生成した平板状粒子を解膠するのに光分な６１
度水準以下にメチオニンが保持されるならば、低設度メ
チオニン含有ゼラチン解膠剤よりも先に粒子と接触する
ことができる。例えば、１ｇ当り３０ミクロモルを越え
る従来のメチオニン濃度を有するゼラチン解膠剤が最初
に存在するならば、このゼラチン解膠剤は使用する金屑
＋１ｙ剤の１多未満の一度に保持することが好ましい。

乳剤に対する悪影響を最少限に抑えるために、沈殿の終
り頃に別なｔ類の解膠剤を使用することが可能であるけ
れども、高アスペクト比平板状粒子乳剤の生成および生
長において単独の解膠剤としてメチオニン低含有ゼラチ
ン解膠剤を用いることが好ましい。

ミグノット（Ｍｌｇｎｏｔ　）の米国特許第４，３３４
．０１２号は乳剤の沈殿中における限外濾過に関わり、
乳剤沈殿中にゼラチン解膠剤、銀およびハロゲンイオン
の導入を管理する種々の好ましい方法について述べてい
る。例えば、上記において述べたような可溶性塩として
銀およびハロゲンイオンを導入する代わりに、これら成
分はリップマン（Ｌｉｐｐｍａｎｎ　）乳剤の形で反応
容器に尋人することができる。

変性化合物は乳剤沈殿中に存在してもよい。そのような
化合物は最初に反応容器中に存在するか、または１つ以
上の上記解膠剤およびイオンと共に添加することができ
る。銅、タリウム、鉛、ビスマス、カドミウム、亜鉛、
中間カルコダン（即ち硫黄、セレンおよびテルル）、金
および第■属ノ貴金属の化合物のような変性化合物は、
次の文献に示されているように沈殿中に存在していても
よい。即ち、アーノルド（Ａｒｎｏｌｄ　）等の米国特
許第１，１９５，４３２号；ホフステッター（Ｆ（ｏｃ
ｈｓｔｅｔｔｅｒ　）の米国特許第１，９５１，９３３
号；トリペリ（’ｐｒｉｖａｌｌｉ　）等の米国特許Ｍ
　２，４４８，０６０号；オバーマン（Ｏｖｅｒｍａｎ
　）の米国特許第２．６２８，１６７号；ミュエラー（
Ｍｕｅｌｌｅｒ　）等の米国特許第２，９５０，９７２
号；サイドＭタム（Ｓｌｄｅｂｏｔｈａｍ　）の米国特
許第３，４８８，７０９号；ロセクランツ（Ｒｏｓｅｃ
ｒａｎｔａ　）等の本国特許第３．７３７，３１３号；
ベリー（Ｂｅｒｒｙ　）等の米国特許第３，７７２，０
３１号；アトウェル（Ａｔｗｅｌｌ　）の米国特許第４
，２６９，９２７号；およびリサーチ・ディスクロージ
ャー　（Ｒｅ５ｅｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）、
１３４巻、１３４５２項、１９７５年６月。また０７カ
ー（Ｌｏｃｋｅｒ　）　Ｑｊの米国特許第４，２２５，
６６６号に例示されているように、沈殿中に１つ以上の
分光す８感色素？反応容器に＞Ｓ人することも可能であ
る。

注意すべき重要なことは、上記ンこおいて述べたように
一度乳剤を生成したならば、本発明の全ての利点をその
まま維持しながら、メチオニン濃度の高いゼラチンおよ
びゼラチン誘導体を含む従来の任意のビヒクルを導入す
ることができることである。その他の有用なビヒクル材
料については、上記において引用したリサーチ・ディス
クロージャー、１７６４３項、■節に例示されている。

上記製造方法により生成される乳剤は、ビヒクルおよび
ハロゲン化銀粒子から成る高アスペクト比平板状粒子乳
剤であり、このハロダン化銀粒子の全投影面積の少なく
とも５０％は、０．３５μｍ未満の厚さおよび８：１を
越えるアス被りト比を有する平板状粒子によって占めら
れている。

粒子のアス被りト比は粒子の厚さを粒径で割算すること
で求められる。この粒径は同等の円の直径、即ち粒子の
投影囲偵に等しい面積を有する円の直径である。上記粒
径は顕微鏡の公知技術から（Ｉ１１定することができる
。

本発明によって生成される好ましい乳剤は、０．２μｍ
以下の厚さおよび８：１を越えるアス梗クト比を有する
平板状粒子が少なくとも１２：１の平均アスペクト比を
有するものである。実施例において説明されるように、
２０：１を越える平均アスペクト比は既に証明されてお
り、もっと高いアスペクト比が予想されている。好まし
い乳剤は、平板状粒子が全粒子投影面積の７０％以上を
占めるものである。平板状粒子投影面積の基準は上記沈
殿法によって満足きせることができるが、所望ならば、
示差沈降およびデカ／チージョン、遠心処理、並ひにハ
イドロサイクロン分離のような公知の粒子分離技術を使
用することもできる。

上記ハイドロサイクロン分離に関する技術は、オードロ
ン（Ａｕｄｒａｎ　）等の米国・特許第３，３２６．６
４１号に例示されている。

薄い平板状粒子乳剤は、沈殿させて４冥技術分野におい
て使用することができるけれども、殆どの場合、この技
術分野において周知の方法により特別な写真に関する用
途に適用されている。従来の硬膜剤は上記において引Ｊ
４ｊしたリサーチ・ディスクロージャー、１７６４３項
、Ｘ節に例示されているように便用することができる。

乳剤は沈殿に続いて、１７６４３項、■節に例示されて
いるように洗浄する。乳剤は１７６４３項の■節および
■節に述べられているように化学的にかつ分光的に増感
することができるが、好ましくは上記において引用した
コツロン等の米国特許第４．４３９，５２０号に教示さ
れているように、化学的にかつ分光的に増感することが
好ましい。乳剤は１７６４３項、■節に例示さねている
ようにカブリ防止剤および安定剤を含むことができる。

本発明の乳剤は従来の写真要素に用いることができ、カ
メラまたは印刷材料のような黒白４具技術およびカラー
写真技術；画像転写写真技術；フォトサーモグラフィ；
および放射ｆｌ！与真のよりな゛種々の用途に適用する
ことができる。り丈−チ・ディスクロージャー、１７６
４３項の残りの節においては、写真要素をその上うな他
々の１１４途に特に適応させる特徴が例示されている。

〔実施例〕

本発明は次の特別な実施例を参照することによりより明
確に理解することができる。各実施例においては、反応
容器の内容物金銀塩の導入中に漱しく攪拌した。特に断
りがなければ、過酸化水素による処理（この処理がある
場合）に先だって出発物質として用いられるゼラチンは
、ＩＩ当ね約５５ミクロモルのメチオニン？含むもので
あった。

実施例において生成した各乳剤の粒子特性は顕微鏡写真
によシ決定し、下記の第１表に要約されている。「厚さ
」の項目はμｍの単位でｄｏ１１定した平板状粒子の平
均的な厚さを表している。この厚さはジャミンーレペデ
フ（Ｊａｍｉｎ−Ｌｅｂｅｄｅｆｆ　）の光学顕微競市
方法により測定した。なお、この方法はダブリ−・ソー
・マツクレイ７（Ｗ、Ｃ。

Ｍｅ　Ｃｒａｎｅ　）およびノエー・ノー−７”リー（
Ｊ、Ｇ。

Ｄｅｌｌｙ　）共著、ザ・パーティクル・アトラス（Ｔ
ｈｅ　Ｐａｒｔｉｃｌｅ　Ａｔ１ａｓ　）、アン・アー
パー・パブリシャーズ、インコーポレイテソド（Ａｎｎ
　ＡｒｂｏｒＰｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、　Ｉｎｃ、）、ミ
ノガン州、アンｅアーバ−（Ａｎｎ　Ａｒｂｏｒ　）、
第２版、第１巻、３７〜３９ページ、１９７３年に述べ
られている。「平均ＥＣＤ　Ｊの項目は平均の有効円直
径（ＥＣＤ　）による平板状粒子の平均粒度を表してい
る。「アスペクト比」の項目は「平均ＥＣＤ　Ｊを「厚
さ」で割算した時の商である。「平板状粒子面積のチ」
の項目は全粒子投影面積に対する０、３５μｍ未満の厚
さおよび８：１を越えるアスペクト比を有する平板状粒
子の占有面積の割合を表し、視覚により判断したもので
ある。

実施例１：　この実施例は７０℃においてシングルノエ
ノト沈殿により５７％以下のＡｇＢｒを含む平板状粒子
ＡｇＣｔまたはＡｇＣ６Ｂｒ乳剤を生成することについ
て説明する。また比較用の乳剤も生成し、この乳剤にお
ける粒子は非平板状のものである。

実施例ＩＡ：　平板状Ａｇｃｔ乳剤 次のようにして酸化ゼラチンを調製した。蒸留水２ｏｒ
ｒｔｌ中の３０％Ｈ２０□０．６　ｇを１２．０％脱イ
オン骨ゼラチン５００ｇに加えた。混合物を４０℃で１
６時間Ｂｔ拌し、次に冷却し、１史用にそなえて貯蔵し
た。

攪拌器を備え友反応容器に、酸化ゼラチン（上記におい
て調製したもの）１チ、アデニン０．２６ミリモルおよ
び０．５ＭのＣａ　ＣＬ　２・２Ｈ２０２を含む水溶液
４００ｇを装入した。−４を７０℃で４．０に調節し、
そして沈殿形成の間、必要に応じてＮａＯＨＭ液を添加
することにより上記…値を保持した。使用するＡｇ全量
の１．０％を消費する速度で２ＭのＡｇＮＯ３溶液を１
分間かけて添加した。次に、添加速度を２４分（９，８
Ｘ開始から終結まで）の添加時間に渡って一次関数的に
加速させ、この時間中にＡｇの残如の９９．０チを消費
した。合計０．１モルのＡｇは沈殿に消費された。

第１図は、得られた平板状粒子ＡｇＣ２乳剤の炭素レプ
リカ電子顕微鏡写真である。この乳剤の粒子特性は第１
表に要約されている。

実施例ＩＢ：　平板状ＡｇＣ４Ｂｒ乳剤（１，０％Ｂｒ
）ＮａＢｒ　Ｏ，００１モルを反応容器中の溶液に最初
に加えたことり外は実施例ＩＡと同様にしてこの乳剤を
調製した。

この乳剤の粒子特性は第１表に要約されている。

明らかなように、わずか１モルチの臭化物を加えただけ
で、厚さの非常に薄い平板状粒子が得られた。

実施例ＩＣ：　平板状ＡｇＣｔＢｒ乳剤（５８，５％Ｂ
ｒ）攪拌器を備えた反応容器に、実施例ＩＡと同様な水
溶液４００Ｆ１卦よびそれに加えてＮａＢｒ１．０ミリ
モルを装入した。−を実施例ＩＢの場合と同様にして７
０℃で４．０に保持した。使用するＡｇ全量の２．０チ
を消費する均一の速度で２ＭのＡｇＮＯ３溶液を２分間
かけて加えた。次に一次関数的に増加する速度で２４分
（９，８Ｘ開始から終結まで）の時間に渡ってＡｇＮ０
３を添加し続け、この間にＡｇ全量の残りの９８％を加
えた。ＡｇＮ０．の添加を開始して最初の２分後に、Ａ
ｇＮ０Ｓ添加の１の流量で４．６０ＭのＮａＢｒの晦液
を加えた。合計０．１０モルのＡｇを沈殿において１角
費した。

この乳剤の粒子特性は第１表に要約されている。

明らかなように、５８．５モルチの臭化物の添加は実施
例ＩＢの１．０モルチの場合と比べて、得られた平板状
粒子特性に対して殆ど影響を及はさなかった。

対照Ｉ　Ｄ　：　　ＡｇＣ２Ｂｒ　（１，０％　Ｂｒ　
）比較乳剤Ｊｉｆｆ剤として用いたゼラチンが酸化され
ておらず、ゼラチン１ｇ当り５６μモルのメチオニンを
含んでいたこと以外は実施例ＩＢと同様にして、この乳
剤を調製した。

第２図は、得られた粒子を示しているシャドウィングし
た電子顕′ｅ、鏡写真である。シャドウ（陰影）の長さ
から明らかなように、得られた粒子は厚さおよび有効円
直径がほぼ等しく、従ってその特性は非平板状であった
。全粒子投彩Ｕｋｉ積は第１表において０と表さ７′１
２ている。平板状粒子が存在しないために、第１表にお
ける厚さ、平均ＥＣＤおよびアスペクト比の項目は書き
込むことができなかった。

刀月」上：　　ＡｇＣｚＢｒ　（０，５％　Ｂｒ　）比
較乳剤合計０．２モルのＡｇをすべて沈殿において消費
するまでＡｇＮＯ３を添加し続けた以外は対照ＩＤと同
様にして、この乳剤を調製した。最初１分間に渡って銀
を添加して、使用銀全量の０．５チを消費した後、銀の
添加速度を３０分（１２×開始から終結まで）の時間に
渡りて一次関数的に増加させ、使用した銀全址の７０．
７％を沈殿において消費した。次に銀の添加速度を４．
８分間一定に保持し、最終的に銀全量の２８，８％を消
費した。

得られた乳剤は非平板状粒子を含む点で対照ＩＤの乳剤
と同様であった。

実施例２：　この実施例は、沈殿温度が５５℃であるこ
とを除き実施例１と同様の方法により平板状粒子ＡｇＣ
Ｌ　、　ＡｇＣ２ＢｒおよびＡｇＣ１ＢｒＩ乳剤を生成
することについて説明する。この実施例２の中には非酸
化ゼラチン金円いる比較例も含まれており、さらにこの
比較例の１つにおいては非酸化低メチオニン官有ゼラチ
ンが用いられた。

実施例２Ａ：　　ＸＰ−板状Ａｇｃｔ乳剤最初のアデニ
ンの量を０．１］ミｌＪモルまで減少させ、かつ沈殿温
度を５５℃まで低下させた以外は実施例ＩＡと同様にし
て、この乳剤を調製した。

さらに、ＡｇＮＯ３２５ｍｌを添加しｆｃ後、沈殿を始
めて２分後および５分後にアデニン０．０７４ミリモル
の添加を行なった。

乳剤の粒子特性は第１表に仮約さね、ている。沈殿温度
を低下させることにより、平板状粒子の厚さが薄くなっ
た。平均アスペクト比および平板状粒子投影面積が減少
したが、これらは沈殿時間を延長することにより増加す
ることができた。

実施例２Ｂ：　平板状ＡｇＣｔＢｒ　（１，０％Ｂｒ　
）乳剤ＮａＢｒ　Ｏ，００１モルを反応容器の溶液中に
最初に添加したこと以外は実施例２Ｂと同様にして、こ
の乳剤２Ｂを調製した。

この乳剤の粒子特性は第１表に要約されている。

平板状粒子の厚さが著しく減少したことは注目すべきで
あり、これにより平均平板状粒子アスペクト比が上記の
いずれの乳剤の値よりも高くなりた。

実施例２Ｃ：　平板状ＡｇＣ４Ｂｒ　（０，５％Ｂｒ）
乳剤ＡｇＮＯ３’ｉ添加し続けて合計０．２モルのＡｇ
すべてを沈殿において消費したことを除ぎ実施例２Ｂと
同様にして、この乳剤を調製した。ＡｇＮ０３ｆｆＧ液
の添加順序は対照ＩＥの場合と同様であつ次。

この乳剤の粒子特性は第１表に要約されている。

平均平板状粒子アスペクト比はかなり増加した。

生長調節剤のアデニンを同じモル量の４−アミノピラゾ
ロ（３，４−ｄ）ピリミジンと置きかえｔことを除き実
施例２Ｃと同様にして、この乳剤を調製した。ＡｇＮ０
５溶液５０ｍを添加した後、４回目の生長調節剤０．０
７４ミＩＪモルの添加を行なった。

この乳剤の粒子特性は第１表に要約されている。

この実施例により本発明の乳剤を製造するに際して、ア
デニンの代わりにアミノピラゾロピリミジンを使用する
ことは可能であることが明確になった。

実施例２Ｅ：　平板状ＡｇＣｔＢｒ　（１６モル％Ｂｒ
）乳剤ＮａＢｒ　０．０１６モルを反応容器の溶液中に
最初に加えたこと以外は実施例２人と同様にして、この
乳剤を調製した。

第３図は得られた平板状粒子ＡｇＣ２Ｂｒ　（１６モル
％Ｂｒ）乳剤の炭素レプリカ電子顕微鏡写真である。こ
の乳剤の粒子特性は第１表に要約されている。

実施例２Ｆ：　平板状ＡｇＣ２Ｂｒ　（８％　Ｂｒ　）
乳剤ＡｇＮＯ３を添加し続けて、合計０．２モルのＡｇ
すべてを沈殿において消費したこと以外は実施例２Ｅと
同様にして、この乳剤を調製した。ＡｇＮＯ３溶液の添
加順序は実施列ＩＥの場合と同様であった。ＡｇＮＯ３
溶液５０ｍ１を添加した後、４回目のアデニン０．０７
４ミリモルの添加を行なった。

この乳剤の粒子特性は第１表に彼約されている。

実施例２Ｇ：　平板状ＡｇＣｔＢｒ　（５８％　Ｂｒ　
）乳剤攪拌器を備えた反応容器に、酸化ゼラチン１％、
ＮａＢｒ　Ｏ，００１モル、アデニン０，１１ミリモル
および０．５ＭのＣａ　Ｃ１０を含む水Ｕ液４００ｇを
装入した。−を５５℃で４．０に調節し、必要に応じて
ＮａＯＨ溶液を添加して沈殿を形成している間中、この
−値を保持した。沈殿において用いられるＡｇ全量の１
．０チを消費する速度で、２．０ＭのＡｇＮ０５溶液を
２分間に渡って添加した。３０分（１２×開始から終結
まで）の時間に渡って一次関数的に増加する速度でＡｇ
ＮＯ３’ｉ添加し続けた。

次に一定の最大速度で添加し、０．２モルのＡｇＮＯ３
溶液すべてを消費し友。２分後に、ＡｇＮ０３添加の１
の速度で４．５９ＭのＮａＢｒ溶液を同時に添加し、合
計０．１１５モルのＮａＢｒ溶液すべてを消費した。

さらに２５ｍ１および５ＱｍＪのＡｇＮ０．溶液を添加
した後、沈殿を始め２分後および５分後に０．０７４ミ
リモルのアデニンを添加した。

粒子の特性は第１表に要約されている。

実施例２Ｈ：　平板状ＡｇＣ１Ｂｒ　（６８％　Ｂｒ　
）乳剤沈殿中に加えられるＮａＢｒ溶液の濃度を５．４
０モルまで増加したこと以外は実施例２Ｇのところで述
べたようにして、この乳剤を調製した。

粒子の特性は第１表に要約されている。

実施例２工：　平板状ＡｇＣ７Ｂｒ　Ｉ　（４４／　５
５／　１　％　）乳剤 沈殿中に加えられるノ・ログン化物溶液が、ＮａＢｒの
場合４．４０ＭおよびＫｌの場合０８０Ｍであることを
除き実施例２Ｇと同様にして、この乳剤を調製した。

第４図は得られた平板状粒子ＡｇＣＺＢｒｒ　（４４１
５５／１モル％）乳剤の炭素レプリカ電子顕微鏡写真で
ある。粒子の特性は第１表に要約されている。

反応容器中におけるハロゲン化物がＣａＣ４２の代わシ
に１．００モル別度のＮａ　Ｃ１から成ることを除いて
実施例２Ｃについて述べたようにして、この乳剤を１ｉ
４製した。ＡｇＮｏ５Ｈ液５０ｍ１を添加した後、さら
にアデニン０．０７４ミリモルを加えた。

粒子の特性は第１表に要約されている。

攪拌器を備えた反応容器に、１％の非酸化メチオニン低
濃度ゼラチン（４３１１−１００６０−１９、分析によ
れば、ゼラチン１ｇ当り５６　ｔｔモルの代表的な骨ゼ
ラチンの値と比較して、ゼラチン１ｙ当り１７μモルメ
チオニンであっ之）、０．００１モルのＮａＢｒ　、　
　０．１１ミリモルの７７−”二ンおよび０．５ＭのＣ
ａＣ２ｚを含む水溶液４００ｙを装入した。■旧を５５
℃で４．０に調節し、沈殿の間中この値を保持した。沈
殿において用いられるＡｇ全量の２．０％を消費する速
度で、２．ＯＭのＡｇＮＯ３溶液を２分間に渡って冷加
した。１次関数的に増加する速度で２４分（９，８Ｘ開
始から終結まで）の時間に疫ってＡｇＮＯ３を添加し続
け、沈殿において用いられるＡｇの残りの９８％を消費
した。合計０．１モルのＡｇすべてを沈殿において消費
した。さらに、２５ｍ１のＡｇＮＯ３を添加した後、沈
殿してから２分後および５分後に０．０７４ミＩＪモル
のアデニンを添加した。

粒子の特性は第１表に要約されている。

解膠剤として従来の脱イオン骨ゼラチンを用いたことを
除いて実施例２にと同様にして、この乳剤を調製した。

粒子の特性は第１表に要約されている。全粒子投影面積
の５０％未満が平板状粒子によって占められ、また平均
平板状粒子の厚さはがなり大きく０．５６μｍであった
。

ＡｇＮＯｓを連続的に添加して合計０．２モルのＡｇを
消費させたことを除いて実施例２Ｌについて述べたよう
に、この乳剤をＩＳ製した。沈殿において用いられるＡ
ｇ全量の０．１％を消費する速度で、２、ＯＭのＡｇＮ
Ｏ３溶液を２分間にＣｋって添加した。

−次間数的に増加する速度で３０分（１２×開始から終
結まで）の時間に渡って添加を続けた。その後一定の最
大速度で添加を続け、０．２モルのＡｇＮＯ３溶液すべ
てを消費した。英ｂＶ例２Ｌにおいて述べた増加分の他
に５０ｍ１のＡｇＮ０３ｇ液を加えた後、さらに０．０
７４ミＩＪモルのアデニ／を添加した。

第５図は得られた平板状ＡｇＣ７Ｂｒ　（０，５モル％
Ｂｒ）の炭素レプリカ゛区子顕微悦写真である。粒子の
特性は第１表に要約されている。全粒子投影面積の５０
％未満が平板状粒子によって占められ、また平均平板状
粒子の厚さはかなり太きく０．５９μｍであった。

後の操作Ｂｒ 攪拌器を備えた反応容器に、１％の酸化ゼラチン、０．
０１６モルのＮａＢｒ　、　　０．１１ミリモルのアｆ
”　−＝　７　オＬ　ヒ０．５　Ｍ　ノＣａＣ６２ｋ含
′む水溶９４００ｙを装入した。Ｆ１１″ｌを５５℃で
４．０に調節し、沈殿中この一値を保持した。沈殿にお
いて便用されるＡｇ全量の１，０チを信置する速度で、
２．０　’ＡのＡｇＮＯ３溶液を２分間Ｖこ渡って添加
した。−次間数的に増加する速度で３０分（１２Ｘ開始
から終結まで）の時間に渡ってＡｇＮ０．を連ｌプじ的
に加えた。

次に一定の最大速度でＡｇＮＯ３を添加し続け−Ｃ１Ａ
ｇＮＯ５溶液の０．２モルすべてを消費した。１５Ｍｊ
のＡｇＮＯ３を加え乏後、ＡｇＮＯ３溶液添加の１の流
量で３．８２ＭのＮａＢｒｄ液を添加し始め、沈殿中に
０．０９２ｍ１のＮａＢｒを加えるまで続けた。２５ｍ
１および５０ｍ１のＡｇＮＯ３を添加した後、沈殿が始
まって２分後および５分後にさらに０．０７４ミリモル
のアデニンをそれぞれ加えた。

粒子の特性は第１表に要約されている。平板状粒子は極
端に薄く、０．２μｍ未満であった。

実施例３：　この実施例は４０℃において平板状粒子Ａ
ｇＣ２Ｂｒ　（１％Ｂｒ、および０．５％Ｂｒ）乳剤を
製造することについて説明する。

実施例３Ａ：　平板状ＡｇＣ４Ｂｒ　（１％　Ｂｒ　）
乳剤攪拌器を備えた反応容器に、１％の酸化ゼラチン、
０．００１モルのＮａＢｒ　、　　０．１１ミリモルの
アデニンおよび０．５ＭのＣａＣ２２を含む水浴液４０
０１を投入した。−を４０℃で４．０に調節し、沈殿中
この一値を保持した。沈殿において使用されるＡｇ全量
の１．０％を消費する速度で２．ＯＭのＡｇＮＯ３を１
分間に渡って添加した。−次間数的に増加する速度（９
，８Ｘ開始から終結まで）でさらに２４分間に渡って、
ＡｇＮＯ３を連続的に添加し、この間にＡｇ全祉の残り
の９９チを加えた。０，１モルのＡｇ全量を沈殿中に消
費した。鰭Ｎ０５溶液の１の流量でＡｇＮ０．溶液と共
に０．０１８８Ｍのアデニン水溶液を加えた。

粒子の特性は第１表に要約されている。平板状粒子は極
端に薄＜、０．１μｍ未満であった。

実施例３Ｂ：　平板状ＡｇＣ４Ｂｒ　（０，５％　Ｂｒ
　）乳剤攪拌器を備えた反応容器に、１．５チの酸化ゼ
ラチン、０．００１モルのＮａＢｒ　、　　０．２６ミ
リモルのアデニンおよび０．５ＭのＣａＣＺ２を含む４
００＆の水溶液を投入した。−を４０℃で４．　ＯＫ調
節し、沈殿中仁の一値を保持した。沈殿において使用さ
れるＡｇ全量の０．５チを消費する速度で２．０ＭのＡ
ｇＮＯ３を１分間に渡りて添加した。−次間数的に増加
する速度で３０分（１２ｘ開始から終結まで）の時間に
渡ってＡｇＮＯ３を連続的に加えた。次に一定の最大速
度でＡｇＮＯ３を添加し続けて、ＡｇＮ０５溶液の０．
２モルすべてを消費した。２５ｍ１のＡ　ｇＮｏ　３を
加えた後、沈殿し始めてから２分後および５分後にそれ
ぞれ０．０７４ミリモルのアデニンをさらに加えｆｃ。

粒子の特性は第１表に要約されている。

実施例４：　この実施例は０．５Ｍの塩化物を含む反応
容器中において平板状粒子ＡｇＢｒ乳剤を朶°！造する
ことについて説明する。

実施例４Ａ：　平板状ＡｇＢｒ乳剤 攪拌器を備えた反応容器に、１％の酸化ゼラチン、０．
００１モルのＮａＢｒ　、　　０．１１ミリモルのアデ
ニンおよび０．５ＭのＣａ　Ｃ４ｚを含む４００Ｆの水
容液を投入し次。ＰＨを５５℃で４．０に調節し、沈殿
中この一値を保持した。

沈殿において開用されるＡｇ全；貸の１．０％を消費す
る速度で２．０ＭのＡｇＮＯ３酊液を１分間に渡って添
加した。−次間数的に増加する速度（１２×開始から終
結まで）にさいてＡｇＮＯ３を３０分間に渡って連続的
に添加し、使用したＡｇ全量の７０．７％を消費した。

その後最大一定速度で添加しＡｇＮＯ３浴’ｉの０．２
モルすべてを消費した。同じ流量でＡｇＮＯ３溶液と共
に２ＭのＮａＢｒ溶液を加えた。’１５ｍ１および５０
ｒｎｌのＡｇＮＯ３ｒ６’／ｆＬ　ｆ添加した後、沈澱
を如めて２分後訃よび５分後に０．０７４ミリモルのア
デニンをさらに加えた。

第６図は得られた乳剤の炭素レプリカ電子顕微鏡写真で
ある。粒子の特性は第１表に要約されている。　　　　
　　　　　　　　以下金白〔発明の効果〕 本発明に従って生成される高アスペクト比平板状粒子乳
剤は、（１）任意の所望の割合で塩素イオンを含むこと
ができること、（２）ゼラチン解膠剤を含み、合成解膠
剤の使用を要求しないこと、および（３）平板状粒子の
厚さが０．３５μｍ未満であることの利点を有する。さ
らに生成された高アスペクト比平板状粒子乳剤において
、この平板状粒子が０．３５μｍ未満の厚さを有すると
共に、４０モルチを越える塩化物を含むということは、
本発明のもう１つの特別な利点である。さらに本発明の
他の利点はハロダン化物の含有量が広範囲に及ぶ乳剤を
製造するために用いることが出来る新規な高アスペクト
比平板状粒子乳剤の製造方法を提供することである。

【図面の簡単な説明】

第１図、第３図、第４図および詔６図は本発明の実施例
の乳剤における粒子構造の′ｉヒ子顕微鐘写真であり、 ５日９１セハ寸３ドγ１会０−−１１ソ１シ十つ汁［６
田ヅｌ’８１１Ｆｔ）Ｖヤ入ツきり一７！構造の電子顕
微鏡写真である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ハロゲンイオンとゼラチン解膠剤とを含む分散媒に
   銀イオンを導入することを含んでなる、厚さが０．３５
   μｍ未満でアスペクト比が８：１を越える平板状粒子が
   占める全粒子投影面積が５０％を越えている輻射線感受
   性高アスペクト比平板状粒子乳剤の製法において、 上記分散媒が少なくとも０．５モル濃度の塩素イオン、
   および １ｇ当り３０μモル未満のメチオニンから生成されたゼ
   ラチン解膠剤 を含むことを特徴とする、前記平板状粒子乳剤の製法。 ２、ゼラチン解膠剤および 銀を基準としてクロライド少なくとも４０モル％を含む
   ハロゲン化銀粒子 を含んでなり、しかも、 上記ハロゲン化銀粒子の全投影面積の少なくとも５０％
   が、０．３５μｍ未満の厚さおよび８：１を越えるアス
   ペクト比を有する平板状粒子によって占められているこ
   とを特徴とする、輻射線感受性高アスペクト比平板状粒
   子乳剤。