JPS62158043A - 積層体 - Google Patents
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- JPS62158043A JPS62158043A JP61000254A JP25486A JPS62158043A JP S62158043 A JPS62158043 A JP S62158043A JP 61000254 A JP61000254 A JP 61000254A JP 25486 A JP25486 A JP 25486A JP S62158043 A JPS62158043 A JP S62158043A
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- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
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- B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/12—Bonding of a preformed macromolecular material to the same or other solid material such as metal, glass, leather, e.g. using adhesives
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- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
３、発明（７） ＫＰ ｌｔｌ ｆ！、説明〔産業上の
利用分野〕 本発明は耐ガス透過性、層間接着性、透明性に優れた積
層体に関する。更に詳しくはポリエステル樹脂／オレフ
ィン・酢酸ビニル共重合体鹸化物又はポリアミド樹脂か
らなる積層体に関する。
利用分野〕 本発明は耐ガス透過性、層間接着性、透明性に優れた積
層体に関する。更に詳しくはポリエステル樹脂／オレフ
ィン・酢酸ビニル共重合体鹸化物又はポリアミド樹脂か
らなる積層体に関する。
ポリエチレンテレフタレート樹脂（以下ＰＥＴと呼ぶ場
合がある）に代表されるポリエステル樹脂はＲ械的強度
、剛性、耐熱性、耐薬品性、耐油性、透明性等の優れた
性質を活かしてフィルム、シート及び容器等の包装材料
として広く用いられている。しかしながら、ポリエステ
ル樹脂にも欠点がないわけではなく、例えば容器では充
分な熱固定ができないこと、あるいは耐ガス透過性が充
分でないこと等の欠点を有している。中でも耐ガス透過
性の不充分さは、ポリエステル樹脂本来の材質に起因す
るものであり、成形加工により解決することは困難であ
った。
合がある）に代表されるポリエステル樹脂はＲ械的強度
、剛性、耐熱性、耐薬品性、耐油性、透明性等の優れた
性質を活かしてフィルム、シート及び容器等の包装材料
として広く用いられている。しかしながら、ポリエステ
ル樹脂にも欠点がないわけではなく、例えば容器では充
分な熱固定ができないこと、あるいは耐ガス透過性が充
分でないこと等の欠点を有している。中でも耐ガス透過
性の不充分さは、ポリエステル樹脂本来の材質に起因す
るものであり、成形加工により解決することは困難であ
った。
ポリエステル樹脂の耐ガス透過性を改良する方法として
は、ポリエステル樹脂に比べて耐ガス透過性にぼれる樹
脂、例えばポリ塩化ビニリデン、エチレン・酢酸ビニル
共重合体鹸化物、ポリアミド等と積層する方法が考えら
れるが、かかる樹脂はいずれにしてもポリエステル樹脂
との接着性に劣るので、たとえポリエステル樹脂で挟ん
だ三層構造としても、延伸成形あるいは使用時に一部が
剥離し耐ガス透過性が低下する虞れがあった。
は、ポリエステル樹脂に比べて耐ガス透過性にぼれる樹
脂、例えばポリ塩化ビニリデン、エチレン・酢酸ビニル
共重合体鹸化物、ポリアミド等と積層する方法が考えら
れるが、かかる樹脂はいずれにしてもポリエステル樹脂
との接着性に劣るので、たとえポリエステル樹脂で挟ん
だ三層構造としても、延伸成形あるいは使用時に一部が
剥離し耐ガス透過性が低下する虞れがあった。
ポリエステル樹脂やエチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化
物あるいはポリアミド樹脂との接着性に優れる組成物と
して不飽和カルボン酸またはその無水物変性ポリオレフ
ィン６０〜９５重量％とゴム物質４０〜５重量％とから
なる組成物が提案されている（特公昭５４−４０１１２
号公報）。しかしながらかかる組成物は初期接着力は優
れるものの透明性が低下し、かつポリエステル樹脂の剛
性を改良するために積層体を延伸すると、層間接着力が
大幅に低下し、包装材として使用するには実用上問題が
あることが分かった。
物あるいはポリアミド樹脂との接着性に優れる組成物と
して不飽和カルボン酸またはその無水物変性ポリオレフ
ィン６０〜９５重量％とゴム物質４０〜５重量％とから
なる組成物が提案されている（特公昭５４−４０１１２
号公報）。しかしながらかかる組成物は初期接着力は優
れるものの透明性が低下し、かつポリエステル樹脂の剛
性を改良するために積層体を延伸すると、層間接着力が
大幅に低下し、包装材として使用するには実用上問題が
あることが分かった。
かかる状況に鑑み、本発明者はポリエステル樹脂とオレ
フィン・酢酸ビニル共重合体鹸化物又はポリアミド樹脂
との接着性を改良すべく種々検討した結果、ポリエステ
ル樹脂とオレフィン・酢酸ビニル共重合体鹸化物層等と
の間に、僅かに結晶性を有するかもしくは非品性の、不
飽和カルボン酸等でグラフト変性した変性エチレン・α
−オレフィン共重合体を用いることにより、初期の層間
接着強度は勿論のこと、積層体を延伸しても層間接着強
度の低下が少なくかつ透明性にすくれた積層体が得られ
ることが分かり、本発明を完成するに至った。
フィン・酢酸ビニル共重合体鹸化物又はポリアミド樹脂
との接着性を改良すべく種々検討した結果、ポリエステ
ル樹脂とオレフィン・酢酸ビニル共重合体鹸化物層等と
の間に、僅かに結晶性を有するかもしくは非品性の、不
飽和カルボン酸等でグラフト変性した変性エチレン・α
−オレフィン共重合体を用いることにより、初期の層間
接着強度は勿論のこと、積層体を延伸しても層間接着強
度の低下が少なくかつ透明性にすくれた積層体が得られ
ることが分かり、本発明を完成するに至った。
すなわち本発明は、
（ａｌ ポリエステル樹脂（ハ）層、（ｂｌ 中間
層として、不飽和カルボン酸またはその誘導体のグラフ
ト量： ０．０１ないし１０重量％、メルトフローレー
ト二〇、１ないし５０ ｇ ／ １０ｍ１ｎ 。
層として、不飽和カルボン酸またはその誘導体のグラフ
ト量： ０．０１ないし１０重量％、メルトフローレー
ト二〇、１ないし５０ ｇ ／ １０ｍ１ｎ 。
密度： ０．８５０ないし０．９０５ ｇ ／ ｃｔ
ａ、エチレン含有量ニア５ないし９５モル％及びＸ線に
よる結晶化度３０％未満の一部もしくは全部がグラフト
変性されたグラフト変性エチレン・α−オレフィンラン
ダム共重合体ＣＢ）Ｆｉ及び、 （Ｃ１オレフィン・酢酸ビニル共重合体鹸化物（０層又
はポリアミド樹脂■）層 とから構成されてなることを特徴とする透明性、耐ガス
透過性、初期層間接着強度に優れ、且つ延伸後の層間接
着強度の低下が少ない積層体を提供するものである。
ａ、エチレン含有量ニア５ないし９５モル％及びＸ線に
よる結晶化度３０％未満の一部もしくは全部がグラフト
変性されたグラフト変性エチレン・α−オレフィンラン
ダム共重合体ＣＢ）Ｆｉ及び、 （Ｃ１オレフィン・酢酸ビニル共重合体鹸化物（０層又
はポリアミド樹脂■）層 とから構成されてなることを特徴とする透明性、耐ガス
透過性、初期層間接着強度に優れ、且つ延伸後の層間接
着強度の低下が少ない積層体を提供するものである。
本発明の積層体を構成する熱可塑性ポリエステル（Ａ）
は、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，
４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキサ
メチレングリコール等の脂肪族グリコール、シクロヘキ
サンジメタツール等の脂環族グリコール、ビスフェノー
ル等の芳’１ｔｌｉジヒドロキシ化合物、あるいはこれ
らの２種以上から選ばれたジヒドロキシ化合物単位と、
テレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタリンジカ
ルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、シュウ酸、コハク酸
、アジピン酸、セバシン酸、ウンデカジカルボン酸等の
脂肪族ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸等の脂
環族ジカルボン酸、あるいはこれらの２種以上から選ば
れたジカルボン酸単位とから形成されるポリエステルで
あって、熱可塑性を示す限り、少量のトリオールやトリ
カルボン酸の如き３（ＩＩＩｉ以上のポリヒドロキシ化
合物やポリカルボン酸などで変性されていてもよい。こ
れら熱可塑性ポリエステルとしては、具体的には、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート
、ポリエチレンイソフタレート・テレフタレート共重合
体等が挙げられる。
は、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，
４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキサ
メチレングリコール等の脂肪族グリコール、シクロヘキ
サンジメタツール等の脂環族グリコール、ビスフェノー
ル等の芳’１ｔｌｉジヒドロキシ化合物、あるいはこれ
らの２種以上から選ばれたジヒドロキシ化合物単位と、
テレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタリンジカ
ルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、シュウ酸、コハク酸
、アジピン酸、セバシン酸、ウンデカジカルボン酸等の
脂肪族ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸等の脂
環族ジカルボン酸、あるいはこれらの２種以上から選ば
れたジカルボン酸単位とから形成されるポリエステルで
あって、熱可塑性を示す限り、少量のトリオールやトリ
カルボン酸の如き３（ＩＩＩｉ以上のポリヒドロキシ化
合物やポリカルボン酸などで変性されていてもよい。こ
れら熱可塑性ポリエステルとしては、具体的には、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート
、ポリエチレンイソフタレート・テレフタレート共重合
体等が挙げられる。
本発明の積層体を構成する一部もしくは全部がグラフト
変性されたグラフト変性エチレン・α−オレフィンラン
ダム共重合体（以下変性ランダム共重合体と略すことが
ある）［Ｆ］）とは、不飽和カルボン酸またはその誘導
体のグラフ＋−ｉが０．０１ないし１０重量％、好まし
くは０．１ないし５重量％、メルトフローレートＣＭＦ
Ｒ２： ＡＳＴＭ Ｄ １２３Ｂ、Ｅ ）が０．１ない
し５０ ｇ ／ １０ｍ１ｎ 、好ましくは０．２ない
し２０ ｇ ／ １０ｍ１ｎ 、密度が０．８５０ない
し０．９０５ｇ／ｃｌ、好ましくは０．８６０ないし０
．９００ ｇ ／ ｃｎｌ、エチレン含量が７５ないし
９５モル％、好ましくは７７ないし９３モル％及びＸ線
による結晶化度が３０％未満、好ましくは１０％未満、
更に好ましくは７％未満の変性ランダム共重合体である
。
変性されたグラフト変性エチレン・α−オレフィンラン
ダム共重合体（以下変性ランダム共重合体と略すことが
ある）［Ｆ］）とは、不飽和カルボン酸またはその誘導
体のグラフ＋−ｉが０．０１ないし１０重量％、好まし
くは０．１ないし５重量％、メルトフローレートＣＭＦ
Ｒ２： ＡＳＴＭ Ｄ １２３Ｂ、Ｅ ）が０．１ない
し５０ ｇ ／ １０ｍ１ｎ 、好ましくは０．２ない
し２０ ｇ ／ １０ｍ１ｎ 、密度が０．８５０ない
し０．９０５ｇ／ｃｌ、好ましくは０．８６０ないし０
．９００ ｇ ／ ｃｎｌ、エチレン含量が７５ないし
９５モル％、好ましくは７７ないし９３モル％及びＸ線
による結晶化度が３０％未満、好ましくは１０％未満、
更に好ましくは７％未満の変性ランダム共重合体である
。
不飽和カルボン酸またはその誘導体のグラフト量が０．
０１ｆｆｉｆｆ１％未満では、ポリエステル樹脂（ハ）
及び後述のオレフィン・酢酸ビニル共重合体鹸化物（以
下ＥＶＯＩＩと略すことがある）（０又はポリアミド樹
脂（Ｄ）との接着性が改良されず、一方１０重量％を越
えるものは一部架橋を起こし、成形性が低下し、透明性
、接着強度も低下する。
０１ｆｆｉｆｆ１％未満では、ポリエステル樹脂（ハ）
及び後述のオレフィン・酢酸ビニル共重合体鹸化物（以
下ＥＶＯＩＩと略すことがある）（０又はポリアミド樹
脂（Ｄ）との接着性が改良されず、一方１０重量％を越
えるものは一部架橋を起こし、成形性が低下し、透明性
、接着強度も低下する。
ＭＦＲ２が上記範囲以外のものはいずれにしても溶融粘
度が高過ぎるか低過ぎるため成形性、接着強度に劣る。
度が高過ぎるか低過ぎるため成形性、接着強度に劣る。
密度が０．９０５ ｇ ／ ｃｔｄを越えるもの及びＸ
線による結晶化度が３０％以上のものは、熱処理後の接
着強度が低下する。
線による結晶化度が３０％以上のものは、熱処理後の接
着強度が低下する。
本発明の変性ランダム共重合体（Ｄ）を構成するα−オ
レフィンとは、通常炭素数３〜２０のα−オレフィン、
具体的には例えばプロピレン、ｌ−ブテン、１−ヘキセ
ン゛、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−
デセン、■−テトラデセン、１−オクタデセン等であり
、それぞれ単独あるいは二種以上の混合物からなる。
レフィンとは、通常炭素数３〜２０のα−オレフィン、
具体的には例えばプロピレン、ｌ−ブテン、１−ヘキセ
ン゛、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−
デセン、■−テトラデセン、１−オクタデセン等であり
、それぞれ単独あるいは二種以上の混合物からなる。
本発明に用いる変性ランダム共重合体の）の基体となる
エチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｅ）は、
通常肝Ｒ２が０．１ないし５０ｇ／１０ｍ１ｎ、密度が
０．８５０ないし０．９０５ｇ／ｃ１１１、エチレン含
有量が７５ないし９５モル％及びＸ線による結晶化度が
３０％未満のエチレンとα−オレフィンとのランダム共
重合体である。
エチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｅ）は、
通常肝Ｒ２が０．１ないし５０ｇ／１０ｍ１ｎ、密度が
０．８５０ないし０．９０５ｇ／ｃ１１１、エチレン含
有量が７５ないし９５モル％及びＸ線による結晶化度が
３０％未満のエチレンとα−オレフィンとのランダム共
重合体である。
前記エチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｅ）
にグラフトする不飽和カルボン酸またはその誘導体とし
ては、アクリル酸、マレイン酸、フマール酸、テトラヒ
ドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸
、イソクロトン酸、ナジック酸■（エンドシス−ビシク
ロ［２，２，１）ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボ
ン酸）などの不飽和カルボン酸、またはその誘導体、例
えば酸ハライド、アミド、イミド、無水物、エステルな
どが挙げられ、具体的には、塩化マレニル、マレイミド
、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、マレイン酸モノ
メチル、マレイン酸ジメチル、グリシジルマレエートな
どが例示される。これらの中では、不飽和ジカルボン酸
またはその酸無水物が好適であり、と（にマレイン酸、
ナジック酸■またはこれらの酸無水物が好適である。
にグラフトする不飽和カルボン酸またはその誘導体とし
ては、アクリル酸、マレイン酸、フマール酸、テトラヒ
ドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸
、イソクロトン酸、ナジック酸■（エンドシス−ビシク
ロ［２，２，１）ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボ
ン酸）などの不飽和カルボン酸、またはその誘導体、例
えば酸ハライド、アミド、イミド、無水物、エステルな
どが挙げられ、具体的には、塩化マレニル、マレイミド
、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、マレイン酸モノ
メチル、マレイン酸ジメチル、グリシジルマレエートな
どが例示される。これらの中では、不飽和ジカルボン酸
またはその酸無水物が好適であり、と（にマレイン酸、
ナジック酸■またはこれらの酸無水物が好適である。
該不飽和カルボン酸またはその誘導体から選ばれるグラ
フトモノマーを前記ランダム共重合体（Ｄにグラフト共
重合して変性物を製造するには、従来公知の種々の方法
を採用することができる。たとえば、ランダム共重合体
（Ｅ）を溶融させグラフトモノマーを添加してグラフト
共重合させる方法あるいは溶媒に溶解させグラフトモノ
マーを添加してグラフト共重合させる方法がある。いず
れの場合にも、前記グラフトモノマーを効率よくグラフ
ト共重合させるためには、ラジカル開始剤の存在下に反
応を実施することが好ましい。グラフト反応は通常６０
ないし３５０°Ｃの温度で行われる。ラジカル開始剤の
使用割合はランダム共重合体（Ｅ） １００重量部に対
して通常０．００１ないし１重量部の範囲である。ラジ
カル開始剤としては有機ペルオキシド、有機ベルエステ
ル、その他アゾ化合物が挙げられる。これらラジカル開
始剤の中でもジクミルペルオキシド、ジーｔｅｒ ｔ−
ブチルペルオキシド、２．５−ジメチル−２，５−ジ（
ｔａｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３，２，５−
ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）
ヘキサン、■、４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ
イソプロピル）ヘンゼンなどのジアルキルオキシドが好
ましい。
フトモノマーを前記ランダム共重合体（Ｄにグラフト共
重合して変性物を製造するには、従来公知の種々の方法
を採用することができる。たとえば、ランダム共重合体
（Ｅ）を溶融させグラフトモノマーを添加してグラフト
共重合させる方法あるいは溶媒に溶解させグラフトモノ
マーを添加してグラフト共重合させる方法がある。いず
れの場合にも、前記グラフトモノマーを効率よくグラフ
ト共重合させるためには、ラジカル開始剤の存在下に反
応を実施することが好ましい。グラフト反応は通常６０
ないし３５０°Ｃの温度で行われる。ラジカル開始剤の
使用割合はランダム共重合体（Ｅ） １００重量部に対
して通常０．００１ないし１重量部の範囲である。ラジ
カル開始剤としては有機ペルオキシド、有機ベルエステ
ル、その他アゾ化合物が挙げられる。これらラジカル開
始剤の中でもジクミルペルオキシド、ジーｔｅｒ ｔ−
ブチルペルオキシド、２．５−ジメチル−２，５−ジ（
ｔａｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３，２，５−
ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）
ヘキサン、■、４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ
イソプロピル）ヘンゼンなどのジアルキルオキシドが好
ましい。
本発明に用いる変性ランダム共重合体（Ｅ）は前記エチ
レン・α−オレフィンランダム共ｍ 合体（Ｅ）により
一部が希釈されていてもよいが、その場合は不飽和カル
ボン酸等のグラフト量は全体で前記範囲内である必要が
ある。
レン・α−オレフィンランダム共ｍ 合体（Ｅ）により
一部が希釈されていてもよいが、その場合は不飽和カル
ボン酸等のグラフト量は全体で前記範囲内である必要が
ある。
又、本発明に用いる変性ランダム共重合体（Ｂ）は一部
に結晶化度が前記範囲以外の変性もしくは未ｌのエチレ
ン・α−オレフィンランダム共重合体を用いてもよいが
、その場合は結晶化度が全体で前記範囲内である必要が
ある。
に結晶化度が前記範囲以外の変性もしくは未ｌのエチレ
ン・α−オレフィンランダム共重合体を用いてもよいが
、その場合は結晶化度が全体で前記範囲内である必要が
ある。
本発明の積層体を構成するオレフィン・酢酸ビニル共重
合体鹸化物（ＥＶＯＩＩ ） （Ｃ）としては、オレフ
ィン含有量が１５ないし６０モル％、好ましくは２５な
いし５０モル％のオレフィン・酢酸ビニル共重合体をそ
の鹸化度が５０％以上、好ましくは９０％以上になるよ
うに鹸化したものが挙げられる。オレフィン含有量が１
５モル％未満のものは熱分解し易く、溶融成形が困難で
、又延伸性にも劣り、かつ吸水し膨潤し易く耐水性が劣
る。
合体鹸化物（ＥＶＯＩＩ ） （Ｃ）としては、オレフ
ィン含有量が１５ないし６０モル％、好ましくは２５な
いし５０モル％のオレフィン・酢酸ビニル共重合体をそ
の鹸化度が５０％以上、好ましくは９０％以上になるよ
うに鹸化したものが挙げられる。オレフィン含有量が１
５モル％未満のものは熱分解し易く、溶融成形が困難で
、又延伸性にも劣り、かつ吸水し膨潤し易く耐水性が劣
る。
一方、オレフィン含有量が６０モル％を越えると耐ガス
透過性に劣る。又、鹸化度が５０％未満のものも耐ガス
透過性に劣る。共重合されるオレフィンとしては具体的
には、エチレン、プロピレン、ｌ−ブテン、１−ヘキセ
ン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デ
セン、１−テトラデセン、１−オクタデセンが例示でき
、中でも機械的強度、成形性の点からエチレンとの共重
合体が好ましい。
透過性に劣る。又、鹸化度が５０％未満のものも耐ガス
透過性に劣る。共重合されるオレフィンとしては具体的
には、エチレン、プロピレン、ｌ−ブテン、１−ヘキセ
ン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デ
セン、１−テトラデセン、１−オクタデセンが例示でき
、中でも機械的強度、成形性の点からエチレンとの共重
合体が好ましい。
本発明の積層体を構成するポリアミド（Ｄ）は、ヘキザ
メチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ドデカメチ
レンジアミン、２，２．４−または２．４．４−トリメ
チルへキサメチレンジアミン、１，３−または１．４−
ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ビス（ｐ−アミ
ノシクロヘキシルメタン）、ｍ−またはｐ−キシリレン
ジアミン等の脂肪族、脂環族、芳香族等のジアミンとア
ジピン酸、スペリン酸、セバシン酸、シクロヘキサンジ
カルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸等の脂肪族、
指環族、芳香族等のジカルボン酸との重縮合によって得
られるポリアミド、ε−アミノカプロン酸、１１−アミ
ノウンデカン酸等のアミノカルボン酸の縮合によって得
られるポリアミド、ε−カプロラクタム、ω−ラウロラ
クタム等のラクタムから得られるポリアミドあるいはこ
れらの成分からなる共重合ポリアミド、これらポリアミ
ドの混合物等が例示される。具体的にはナイロン６、ナ
イロン６６、ナイロン６１０、ナイロン９、ナイロン１
１、ナイロン１２、ナイロン６／６６、ナイロン６６／
６１０ 、ナイロン６／１１等が挙げられる。分子量も
とくに限定はされないが、通常相対粘度ｒ）ｒ （Ｊ
’Ｉ Ｓ Ｋ６８１０．９８％硫酸中で測定）が０．５
以上のポリアミドが用いられるが、中でも２．０以上の
ものが好ましい。
メチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ドデカメチ
レンジアミン、２，２．４−または２．４．４−トリメ
チルへキサメチレンジアミン、１，３−または１．４−
ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ビス（ｐ−アミ
ノシクロヘキシルメタン）、ｍ−またはｐ−キシリレン
ジアミン等の脂肪族、脂環族、芳香族等のジアミンとア
ジピン酸、スペリン酸、セバシン酸、シクロヘキサンジ
カルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸等の脂肪族、
指環族、芳香族等のジカルボン酸との重縮合によって得
られるポリアミド、ε−アミノカプロン酸、１１−アミ
ノウンデカン酸等のアミノカルボン酸の縮合によって得
られるポリアミド、ε−カプロラクタム、ω−ラウロラ
クタム等のラクタムから得られるポリアミドあるいはこ
れらの成分からなる共重合ポリアミド、これらポリアミ
ドの混合物等が例示される。具体的にはナイロン６、ナ
イロン６６、ナイロン６１０、ナイロン９、ナイロン１
１、ナイロン１２、ナイロン６／６６、ナイロン６６／
６１０ 、ナイロン６／１１等が挙げられる。分子量も
とくに限定はされないが、通常相対粘度ｒ）ｒ （Ｊ
’Ｉ Ｓ Ｋ６８１０．９８％硫酸中で測定）が０．５
以上のポリアミドが用いられるが、中でも２．０以上の
ものが好ましい。
本発明の積層構造体に用いる前記ポリエステル樹脂（ハ
）、変性ランダム共重合体［Ｆ］）及びＥ Ｖ ＯＨ（
Ｃ）又はポリアミド樹脂ＣＤ）のいずれかあるいは全部
に、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、顔料、染料
、発錆防止剤等を本発明の目的を損なわない範囲で配合
しておいてもよい。
）、変性ランダム共重合体［Ｆ］）及びＥ Ｖ ＯＨ（
Ｃ）又はポリアミド樹脂ＣＤ）のいずれかあるいは全部
に、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、顔料、染料
、発錆防止剤等を本発明の目的を損なわない範囲で配合
しておいてもよい。
本発明のポリエステル樹脂（Ａ）５／グラフト変性エチ
レン・α−オレフィンランダム共重合体［Ｆ］）層／オ
レフィン・酢酸ビニル共重合体鹸化物（０層又はポリア
ミド樹脂（Ｄ）層とからなる積層体は、＠層構造体がフ
ィルム状もしくはシート状のものであれば、ポリエステ
ル樹脂（ハ）、変性ランダム共重合体の）及びＥ Ｖ
ＯＩ（（０又はポリアミド樹脂（Ｄ）をそれぞれ別個の
押出機で溶融後三層構造のダイに供給し、変性ランダム
共重合体（Ｂ）を中間層として共押出し成形する方法、
予めポリエステル樹脂（ハ）層及びａｖｏｕ（ｃ）ＪＷ
又はポリアミド樹脂（Ｄ）層を成形し、ポリエステル樹
脂回層及びＥＶＯＩＩ（Ｃ）層又はポリアミド樹脂（Ｄ
）層との間に変性ランダム共重合体ＣＢ）を溶融押出す
る、所謂サンドイッチラミネート法等が挙げられる。ま
た積層体が瓶、樽、パイプ、チューブ状のものであれば
共押出し成形する方法により得られる。これらの中では
層間接着力の点で、共押出し成形法を用いることが好ま
しい。
レン・α−オレフィンランダム共重合体［Ｆ］）層／オ
レフィン・酢酸ビニル共重合体鹸化物（０層又はポリア
ミド樹脂（Ｄ）層とからなる積層体は、＠層構造体がフ
ィルム状もしくはシート状のものであれば、ポリエステ
ル樹脂（ハ）、変性ランダム共重合体の）及びＥ Ｖ
ＯＩ（（０又はポリアミド樹脂（Ｄ）をそれぞれ別個の
押出機で溶融後三層構造のダイに供給し、変性ランダム
共重合体（Ｂ）を中間層として共押出し成形する方法、
予めポリエステル樹脂（ハ）層及びａｖｏｕ（ｃ）ＪＷ
又はポリアミド樹脂（Ｄ）層を成形し、ポリエステル樹
脂回層及びＥＶＯＩＩ（Ｃ）層又はポリアミド樹脂（Ｄ
）層との間に変性ランダム共重合体ＣＢ）を溶融押出す
る、所謂サンドイッチラミネート法等が挙げられる。ま
た積層体が瓶、樽、パイプ、チューブ状のものであれば
共押出し成形する方法により得られる。これらの中では
層間接着力の点で、共押出し成形法を用いることが好ま
しい。
又、本発明の積層体は更に剛性、透明性、機械的強度等
を改良するためあるいは収縮性を付与すめために、−軸
あるいは二軸延伸を行ってもよい。
を改良するためあるいは収縮性を付与すめために、−軸
あるいは二軸延伸を行ってもよい。
延伸条件は特に限定はしないが、一般に延伸は７０〜１
５０°Ｃの温度で、−軸延伸の場合は２〜１０倍、二軸
延伸の場合は縦方向に２〜１０倍、横方向に２〜ｌＯ倍
の範囲で行う。
５０°Ｃの温度で、−軸延伸の場合は２〜１０倍、二軸
延伸の場合は縦方向に２〜１０倍、横方向に２〜ｌＯ倍
の範囲で行う。
本発明の積層体の各層の厚さは、用途に応じて適宜決定
され得るが、フィルム、シートの場合、。
され得るが、フィルム、シートの場合、。
通常ポリエステル樹脂（ハ）層が０．０２〜５１、変性
ランダム共重合体（Ｂ）層又はポリアミド樹脂（Ｄ）層
が０．０１〜ｌｌ１ｍの範囲、又容器等の場合は通常そ
れぞれ、０．１〜５ｍ１ｌ、０．０１〜Ｉ ＩＩｍ及び
０．０１〜１ ａｍの範囲にあることが好ましい。
ランダム共重合体（Ｂ）層又はポリアミド樹脂（Ｄ）層
が０．０１〜ｌｌ１ｍの範囲、又容器等の場合は通常そ
れぞれ、０．１〜５ｍ１ｌ、０．０１〜Ｉ ＩＩｍ及び
０．０１〜１ ａｍの範囲にあることが好ましい。
本発明の積層体はポリエステル樹脂ＣＡ）層／変性ラン
ダム共重合体ＣＢ）層／ＥＶＯＨ（Ｃ）ｉ又はポリアミ
ド樹脂（Ｄ）眉を構成要件とする限り、更にポリオレフ
ィン層等の他の層を追加した積層体としてもよい。
ダム共重合体ＣＢ）層／ＥＶＯＨ（Ｃ）ｉ又はポリアミ
ド樹脂（Ｄ）眉を構成要件とする限り、更にポリオレフ
ィン層等の他の層を追加した積層体としてもよい。
例えば、ポリエステル樹脂（Ａ）層／変性ランダム共重
合体［有］）層／ＥＶＯ１ｉ（ＣＪ層又はポリアミド樹
脂（Ｄ）層／変性ランダム共重合体ＣＢ）Ｆｇ／ポリオ
レフィン層からなる５層積層体等が例示される。
合体［有］）層／ＥＶＯ１ｉ（ＣＪ層又はポリアミド樹
脂（Ｄ）層／変性ランダム共重合体ＣＢ）Ｆｇ／ポリオ
レフィン層からなる５層積層体等が例示される。
又、本発明の積層体はその用途に応じてポリエステル樹
脂（ト）層／変性ランダム共重合体ＣＢ）Ｆｆ／ＥＶＯ
ＩＩ（Ｃ）層又はポリアミド樹脂（Ｄ）層／変性ランダ
ム共重合体ＣＢ）層／ポリエステル樹脂四層からなる３
種５層積層体とすることもできる。
脂（ト）層／変性ランダム共重合体ＣＢ）Ｆｆ／ＥＶＯ
ＩＩ（Ｃ）層又はポリアミド樹脂（Ｄ）層／変性ランダ
ム共重合体ＣＢ）層／ポリエステル樹脂四層からなる３
種５層積層体とすることもできる。
本発明の積層体は、ポリエステル樹脂の特徴である透明
性、ｒ４１］性、耐薬品性、耐油性、食品安全性及びオ
レフィン・酢酸ビニル共重合体鹸化物の特徴である耐ガ
ス透過性、透明性、保香性又はポリアミド樹脂の特徴で
ある耐ガス透過性、透明性、保香性を兼ね備え、且つ初
期層間接着強度は勿論のこと、積層体を一軸あるいは二
軸方向に延伸しても層間接着強度の低下も少ないので、
食品、飲料または薬品の包装用、ボトル、カップ、フィ
ルムとして好適に使用できる。
性、ｒ４１］性、耐薬品性、耐油性、食品安全性及びオ
レフィン・酢酸ビニル共重合体鹸化物の特徴である耐ガ
ス透過性、透明性、保香性又はポリアミド樹脂の特徴で
ある耐ガス透過性、透明性、保香性を兼ね備え、且つ初
期層間接着強度は勿論のこと、積層体を一軸あるいは二
軸方向に延伸しても層間接着強度の低下も少ないので、
食品、飲料または薬品の包装用、ボトル、カップ、フィ
ルムとして好適に使用できる。
次に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本
発明はその要旨を越えないトνりこれらの例に何ら制約
されるものではない。
発明はその要旨を越えないトνりこれらの例に何ら制約
されるものではない。
実施例１
ｆｉ水マレイン酸グラフトエチレン・プロピレンランダ
ム共重合体（ＭへＩＩ−ＥＰＲ−１； ＭＦＲ２０，
５ｇ／１０ｍ１ｎ 、無水マレイン酸グラフト量０．５
ｇ／１００ｇポリマー、エチレン含有量８０モル％、密
度０．８６５ ｇ ／ ｃｎｌ、結晶化度４％）、ポリ
エチレンテレフタレート（ＰＥＴｉ商品名 三井ＰＩＥ
Ｔ Ｊ １３５、三井ペット樹脂（樽製）、エチレン・
酢酸ビニル共重合体鹸化物（ＥＶＯＩＩ； ＭＦＲ２
１，３ｇ／１０ｍ１ｎ 、密度１．１９ｇ／ｃｉ、エチ
レン含有量３２モル％、商品名 クラレエバールＥＰ−
Ｆ （４１クラレ製）を用いて、下記条件で３ＮＴダイ
成形シートを成形した。
ム共重合体（ＭへＩＩ−ＥＰＲ−１； ＭＦＲ２０，
５ｇ／１０ｍ１ｎ 、無水マレイン酸グラフト量０．５
ｇ／１００ｇポリマー、エチレン含有量８０モル％、密
度０．８６５ ｇ ／ ｃｎｌ、結晶化度４％）、ポリ
エチレンテレフタレート（ＰＥＴｉ商品名 三井ＰＩＥ
Ｔ Ｊ １３５、三井ペット樹脂（樽製）、エチレン・
酢酸ビニル共重合体鹸化物（ＥＶＯＩＩ； ＭＦＲ２
１，３ｇ／１０ｍ１ｎ 、密度１．１９ｇ／ｃｉ、エチ
レン含有量３２モル％、商品名 クラレエバールＥＰ−
Ｆ （４１クラレ製）を用いて、下記条件で３ＮＴダイ
成形シートを成形した。
フィルム層構成；
ＰＵＴ ／ＭＡ旧ＥＰＲ−１／ＩＥＶＯＨ＝ １２０
／６０／ １２０μ 押出機 ；４０ｍｍφ押出機２８０°Ｃ（ＰＥＴ用）７
２１０°Ｃ （ＭへＩＩ−ＥＰＲ−１用 ） ４２１０℃（ＥＶＯＨ用） 成形速度；１０ｍ／ｍｉｎ 得られた３層シートのＰＥ７層と渭１ｌ−ＥＰｌ？−１
層との界面接着力（Ｆ１ｇ／１５Ｉｌｆｆｉ幅）および
ＥＶＯＨｉと１ＡＩｆ−ＥＰＲ−１層の界面接着力（Ｆ
２ｇ／１５＋Ｊ畠）を剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎでＴ
型剥離し求めた。また、ヘイズメーターを用いて透明性
を評価した。
／６０／ １２０μ 押出機 ；４０ｍｍφ押出機２８０°Ｃ（ＰＥＴ用）７
２１０°Ｃ （ＭへＩＩ−ＥＰＲ−１用 ） ４２１０℃（ＥＶＯＨ用） 成形速度；１０ｍ／ｍｉｎ 得られた３層シートのＰＥ７層と渭１ｌ−ＥＰｌ？−１
層との界面接着力（Ｆ１ｇ／１５Ｉｌｆｆｉ幅）および
ＥＶＯＨｉと１ＡＩｆ−ＥＰＲ−１層の界面接着力（Ｆ
２ｇ／１５＋Ｊ畠）を剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎでＴ
型剥離し求めた。また、ヘイズメーターを用いて透明性
を評価した。
つづいて、上記に示した３層シートを８０°Ｃで１０分
加熱後、その温度で縦方向に３倍、横方向に３倍同時２
軸延伸して３層延伸シートを作製した。つづいて、室温
に冷却後、３層延伸シートのＰＥ７層とＭＡＩＩ−εＰ
Ｉ？−１層との界面接着力（Ｆ３ｇ／１５１幅）および
ｃｖｏｌｌｌｉとＭＡＩＩ−ＥＰＲ−Ｉ Ｆｉｔの界面
接着力（Ｆ４ｇ／１５＋ｅｍ幅）を剥離速度３００＋ｕ
／ｍｉｎでＴ型剥離し求めた。また、ヘイズ、メーター
を用いて、３層延伸シートの透明性を評価した。結果を
表１に示す。
加熱後、その温度で縦方向に３倍、横方向に３倍同時２
軸延伸して３層延伸シートを作製した。つづいて、室温
に冷却後、３層延伸シートのＰＥ７層とＭＡＩＩ−εＰ
Ｉ？−１層との界面接着力（Ｆ３ｇ／１５１幅）および
ｃｖｏｌｌｌｉとＭＡＩＩ−ＥＰＲ−Ｉ Ｆｉｔの界面
接着力（Ｆ４ｇ／１５＋ｅｍ幅）を剥離速度３００＋ｕ
／ｍｉｎでＴ型剥離し求めた。また、ヘイズ、メーター
を用いて、３層延伸シートの透明性を評価した。結果を
表１に示す。
実施例２
実施例１で用いた）ＩＡＩＩ−ＥＰＲ−１の代わりに、
無水マレイン酸グラフトエチレン・プロピレンランダム
共重合体（ＭＡＩＩ−ＥＰＲ−２； ＭＦＲ２１，９
ｇ／１０ｍ１ｎ、無水マレイン酸グラフトｆｆｌ ０．
１ ｇ ／１００ｇポリマー、エチレン含有量８０モル
％、密度０．８６４ ｇ ／ ｃｎｔ、結晶化度４％）
を用いる他は実施例１と同様に行った。結果を表１に示
す。
無水マレイン酸グラフトエチレン・プロピレンランダム
共重合体（ＭＡＩＩ−ＥＰＲ−２； ＭＦＲ２１，９
ｇ／１０ｍ１ｎ、無水マレイン酸グラフトｆｆｌ ０．
１ ｇ ／１００ｇポリマー、エチレン含有量８０モル
％、密度０．８６４ ｇ ／ ｃｎｔ、結晶化度４％）
を用いる他は実施例１と同様に行った。結果を表１に示
す。
実施例３
実施例１で用いたＭＡＩＩ−ＥＰＲ−１を５０重量部と
未変性エチレン・プロピレンランダム共重合体（ＥＰＲ
−１； ＭＦＲ２２，Ｏｇ ／ １０ｍ１ｎ 、エチ
レン含有量８０モル％、密度０．８６４ｇ／ｃｄ、結晶
化度４％）を５０重量部混合した組成物（ＭＦＲ２１，
１ｇ ／ １．０ｍ１ｎ、無水マレイン酸グラフトｆｆ
１０．２５ ｇ ／ １００ｇポリマー、エチレン含有
量８０モル％、密度０．８６５ ｇ ／ １０ｍ１ｎ、
結晶化度４％）をＭＡＩＩ−ＥＰＲ−１の代わりに用い
る他は実施例１と同様に行った。結果を表１に示す。
未変性エチレン・プロピレンランダム共重合体（ＥＰＲ
−１； ＭＦＲ２２，Ｏｇ ／ １０ｍ１ｎ 、エチ
レン含有量８０モル％、密度０．８６４ｇ／ｃｄ、結晶
化度４％）を５０重量部混合した組成物（ＭＦＲ２１，
１ｇ ／ １．０ｍ１ｎ、無水マレイン酸グラフトｆｆ
１０．２５ ｇ ／ １００ｇポリマー、エチレン含有
量８０モル％、密度０．８６５ ｇ ／ １０ｍ１ｎ、
結晶化度４％）をＭＡＩＩ−ＥＰＲ−１の代わりに用い
る他は実施例１と同様に行った。結果を表１に示す。
実施例４
実施例１で用いたＭＡＩＩ−ＥＰＲ−１を５０重量部と
未変性エチレン・１−ブテンランダム共重合体（ＥＢＲ
−１； ＭＦＲ２４，０ｇ ／１０ｍ１ｎ 、エチレ
ン含有量９０モル％、密度０．８８５ ｇ ／ ｃｎｌ
、結晶化度１６％）を５０重量部混合した組成物（ＭＦ
Ｒ２１，４ｇ ／ １０ｍ１ｎ 、無水マレイン酸グラ
フト量０゜２５ｇ／ＩＱＱｇポリマー、密度０．８７４
ｇ／ｃポ、結晶化度９％）をＭＡＩＩ−ＥＰＲ−１の代
わりに用いる他は実施例１と同様に行った。
未変性エチレン・１−ブテンランダム共重合体（ＥＢＲ
−１； ＭＦＲ２４，０ｇ ／１０ｍ１ｎ 、エチレ
ン含有量９０モル％、密度０．８８５ ｇ ／ ｃｎｌ
、結晶化度１６％）を５０重量部混合した組成物（ＭＦ
Ｒ２１，４ｇ ／ １０ｍ１ｎ 、無水マレイン酸グラ
フト量０゜２５ｇ／ＩＱＱｇポリマー、密度０．８７４
ｇ／ｃポ、結晶化度９％）をＭＡＩＩ−ＥＰＲ−１の代
わりに用いる他は実施例１と同様に行った。
結果を表１に示す。
実施例５
無水マレイン酸グラフトエチレン・１−ブテンランダム
共重合体（ＭＡＩＩ−ＥＢＲ−１； 肝Ｒ２３，２ｇ
／１０ｍ１ｎ、無水マレイン酸グラフト量０．５ｇ／１
００ｇポリマー、エチレン含有量９０モル％、密度０．
８８５ ｇ ’／ ａｎｔ、結晶化度１４％）を５０重
量部と実施例２で用いたＥＰＩＩ−１を５０市量部混合
した組成物（ＭＦＲ２１，３ｇ ／ １０ｍ１ｎ 、無
水’？Ｌ／イン酸グラフトｉｏ、２５ ｇ ／ １００
ｇポリマー、密度０．８７４ ｇ ／ ａｎｔ、結晶化
度９％）をＭＡＩＩ−Ｅ、ＰＲ−１の代わりに用いる他
は実施例１と同様に行った。結果を表１に示す。
共重合体（ＭＡＩＩ−ＥＢＲ−１； 肝Ｒ２３，２ｇ
／１０ｍ１ｎ、無水マレイン酸グラフト量０．５ｇ／１
００ｇポリマー、エチレン含有量９０モル％、密度０．
８８５ ｇ ’／ ａｎｔ、結晶化度１４％）を５０重
量部と実施例２で用いたＥＰＩＩ−１を５０市量部混合
した組成物（ＭＦＲ２１，３ｇ ／ １０ｍ１ｎ 、無
水’？Ｌ／イン酸グラフトｉｏ、２５ ｇ ／ １００
ｇポリマー、密度０．８７４ ｇ ／ ａｎｔ、結晶化
度９％）をＭＡＩＩ−Ｅ、ＰＲ−１の代わりに用いる他
は実施例１と同様に行った。結果を表１に示す。
実施例６
実施例１で用いたＥ Ｖ Ｏ１１の代わりに、ナイロン
６（商標アラミンＣＭ１０２１ＸＦ 、東し＠Ｉ）を用
い、ナイロン用押出機温度を２５０℃とする他は実施例
１と同様に行った。結果を表１に示す。
６（商標アラミンＣＭ１０２１ＸＦ 、東し＠Ｉ）を用
い、ナイロン用押出機温度を２５０℃とする他は実施例
１と同様に行った。結果を表１に示す。
実施例７
実施例１で用いたＰＥＴの代わりにＰＵＴ−Ｇ （グリ
コール成分の一部が１，４−シクロヘキサンジメタツー
ルで置換された非品性ポリエチレン・テレフタレート系
共重合体、商標ＫＯＤＡＲＰＥＴＧ６７６３ 、イース
トマンケミカルｍ）を用い、無延伸３層Ｔダイシートを
成形し、無延伸シートの界面接着力および透明性を実施
例１と同様に評価した。結果を表１に示す。
コール成分の一部が１，４−シクロヘキサンジメタツー
ルで置換された非品性ポリエチレン・テレフタレート系
共重合体、商標ＫＯＤＡＲＰＥＴＧ６７６３ 、イース
トマンケミカルｍ）を用い、無延伸３層Ｔダイシートを
成形し、無延伸シートの界面接着力および透明性を実施
例１と同様に評価した。結果を表１に示す。
比較例１
実施例１で用いたＭＡＩ（−ＥＰＲ−１の代わりに、実
施例３で用いたＥＰＲ−１を用いる他は実施例１と同様
に行った。結果を表１に示す。
施例３で用いたＥＰＲ−１を用いる他は実施例１と同様
に行った。結果を表１に示す。
比較例２
実施例１で用いたＭＡＩＩ−ＥＰＲ−１の代わりに、無
水マレイン酸グラフトＬＤＰＥ （ＭＡＩＩ−ＬＤＰＥ
−１、ＭＦＲ２＝３．０ ｇ ／ １０ｍ１ｎ 、無水
マレイン酸グラフト量０．３ｇ／１００ｇポリマー、密
度０．９２０ ｇ ／ ｃｔ＆、結晶化度５０％）を用
いる他は、実施例１と同様に行った。結果を表１に示す
。
水マレイン酸グラフトＬＤＰＥ （ＭＡＩＩ−ＬＤＰＥ
−１、ＭＦＲ２＝３．０ ｇ ／ １０ｍ１ｎ 、無水
マレイン酸グラフト量０．３ｇ／１００ｇポリマー、密
度０．９２０ ｇ ／ ｃｔ＆、結晶化度５０％）を用
いる他は、実施例１と同様に行った。結果を表１に示す
。
比較例３
実施例１で用いたＭＡＲ−ＥＰＲ−１の代わりに、７０
重量部の無水マレイン酸グラフトポリエチレン（ＭＡＨ
−ＰＲ，ＭＦＲ２２，０ｇ／１０ｍ１ｎ 、無水マレイ
ン酸グラフト量０．３ｇ／１００ｇポリマー、密度０．
９２５ｇ／ｃｎ！、結晶化度５５％）と３０重量部の実
施例３で用いたεＰＲ−１との溶融混合物（ＭＦＲ２１
，５３／ ＬＯｍｉｎ 。
重量部の無水マレイン酸グラフトポリエチレン（ＭＡＨ
−ＰＲ，ＭＦＲ２２，０ｇ／１０ｍ１ｎ 、無水マレイ
ン酸グラフト量０．３ｇ／１００ｇポリマー、密度０．
９２５ｇ／ｃｎ！、結晶化度５５％）と３０重量部の実
施例３で用いたεＰＲ−１との溶融混合物（ＭＦＲ２１
，５３／ ＬＯｍｉｎ 。
無水マレイン酸グラフトｆｆｔ０．２１ ｇ ／ １０
０ｇポリマー、密度０．９０７ ｇ ／ ａｎｔ 、結
晶化度４０％）を用いる他は実施例１と同様に行った。
０ｇポリマー、密度０．９０７ ｇ ／ ａｎｔ 、結
晶化度４０％）を用いる他は実施例１と同様に行った。
結果を表１に示す。
比較例４
比較例３で用いたＥＰＩＩ−１の代わりに、実施例１で
用いたＭＡＨ−ＥＰＩＩ−１を用いる他は比較例３と同
様に行った。結果を表１に示す。
用いたＭＡＨ−ＥＰＩＩ−１を用いる他は比較例３と同
様に行った。結果を表１に示す。
Claims (1)
- （１）（ａ）ポリエステル樹脂（Ａ）層、 （ｂ）中間層として、不飽和カルボン酸またはその誘導
体のグラフト量：０．０１ないし１０重量％、メルトフ
ローレート：０．１ないし５０ｇ／１０ｍｉｎ、密度：
０．８５０ないし０．９０５ｇ／ｃｍ＾３、エチレン含
有量：７５ないし９５モル％及びＸ線による結晶化度３
０％未満の一部もしくは全部がグラフト変性されたグラ
フ ト変性エチレン・α−オレフィンランダム 共重合体（Ｂ）層、及び、 （ｃ）オレフィン・酢酸ビニル共重合体鹸化物（Ｃ）層
又はポリアミド樹脂（Ｄ）層 とから構成されてなることを特徴とする積層体。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61000254A JPH0657444B2 (ja) | 1986-01-07 | 1986-01-07 | 積層体 |
| US07/000,898 US4900612A (en) | 1985-05-24 | 1987-01-06 | Laminated structure |
| EP87300047A EP0230344B1 (en) | 1986-01-07 | 1987-01-06 | Laminated structure |
| DE8787300047T DE3769159D1 (de) | 1986-01-07 | 1987-01-06 | Laminatstruktur. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61000254A JPH0657444B2 (ja) | 1986-01-07 | 1986-01-07 | 積層体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62158043A true JPS62158043A (ja) | 1987-07-14 |
| JPH0657444B2 JPH0657444B2 (ja) | 1994-08-03 |
Family
ID=11468791
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61000254A Expired - Lifetime JPH0657444B2 (ja) | 1985-05-24 | 1986-01-07 | 積層体 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0230344B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0657444B2 (ja) |
| DE (1) | DE3769159D1 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU606227B2 (en) * | 1987-11-04 | 1991-01-31 | Mitsui Chemicals, Inc. | Adhesive resin compositions and laminates utilizing same |
| WO1998032809A1 (fr) * | 1997-01-27 | 1998-07-30 | Mitsui Chemicals, Inc. | Composition de resine adhesive et stratifie produit au moyen de celle-ci en tant que couche adhesive |
| WO2009104372A1 (ja) | 2008-02-20 | 2009-08-27 | ユニチカ株式会社 | 樹脂組成物、それを用いた積層体、その積層体を用いた成形体 |
| US8182925B2 (en) | 2005-10-06 | 2012-05-22 | Mitsui Chemicals, Inc. | Adhesive and laminate prepared using the adhesive |
| US8383727B2 (en) | 2005-03-17 | 2013-02-26 | Mitsui Chemicals, Inc. | Adhesive and laminate using the same |
| JP2019099717A (ja) * | 2017-12-05 | 2019-06-24 | 東ソー株式会社 | 樹脂組成物及びこれよりなる積層体 |
| US11248150B2 (en) | 2016-05-19 | 2022-02-15 | Tosoh Corporation | Adhesive, adhesive resin composition and laminate comprising it |
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