JPS6215680B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPS6215680B2 JPS6215680B2 JP52024932A JP2493277A JPS6215680B2 JP S6215680 B2 JPS6215680 B2 JP S6215680B2 JP 52024932 A JP52024932 A JP 52024932A JP 2493277 A JP2493277 A JP 2493277A JP S6215680 B2 JPS6215680 B2 JP S6215680B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- sizing
- nitrogen
- ketene dimer
- size
- condensation product
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 238000004513 sizing Methods 0.000 claims description 46
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 36
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 24
- WASQWSOJHCZDFK-UHFFFAOYSA-N diketene Chemical compound C=C1CC(=O)O1 WASQWSOJHCZDFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 claims description 17
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 claims description 17
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 claims description 17
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N dicyandiamide Chemical compound NC(N)=NC#N QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 11
- XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N Cyanamide Chemical compound NC#N XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims description 7
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 claims description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 5
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 5
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- KMBPCQSCMCEPMU-UHFFFAOYSA-N n'-(3-aminopropyl)-n'-methylpropane-1,3-diamine Chemical compound NCCCN(C)CCCN KMBPCQSCMCEPMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 23
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 16
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 11
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 10
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 7
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 7
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 6
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- -1 cationic amine Chemical class 0.000 description 5
- 150000002561 ketenes Chemical class 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 3
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 3
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 3
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 3
- OYHQOLUKZRVURQ-NTGFUMLPSA-N (9Z,12Z)-9,10,12,13-tetratritiooctadeca-9,12-dienoic acid Chemical compound C(CCCCCCC\C(=C(/C\C(=C(/CCCCC)\[3H])\[3H])\[3H])\[3H])(=O)O OYHQOLUKZRVURQ-NTGFUMLPSA-N 0.000 description 2
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000283153 Cetacea Species 0.000 description 2
- 229920002261 Corn starch Polymers 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 2
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 2
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JZFICWYCTCCINF-UHFFFAOYSA-N Thiadiazin Chemical compound S=C1SC(C)NC(C)N1CCN1C(=S)SC(C)NC1C JZFICWYCTCCINF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000008120 corn starch Substances 0.000 description 2
- 150000001983 dialkylethers Chemical class 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UTOPWMOLSKOLTQ-UHFFFAOYSA-N octacosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O UTOPWMOLSKOLTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 2
- 239000011087 paperboard Substances 0.000 description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 2
- GRLNNHWMCCZZOO-LNVKXUELSA-N (4z)-3-decyl-4-undecylideneoxetan-2-one Chemical compound CCCCCCCCCC\C=C1/OC(=O)C1CCCCCCCCCC GRLNNHWMCCZZOO-LNVKXUELSA-N 0.000 description 1
- CUXYLFPMQMFGPL-UHFFFAOYSA-N (9Z,11E,13E)-9,11,13-Octadecatrienoic acid Natural products CCCCC=CC=CC=CCCCCCCCC(O)=O CUXYLFPMQMFGPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DEWLEGDTCGBNGU-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloropropan-2-ol Chemical compound ClCC(O)CCl DEWLEGDTCGBNGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZGZTQYTDRQOEY-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethenone Chemical class O=C=CC1=CC=CC=C1 RZGZTQYTDRQOEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNNQYHFROJDYHQ-UHFFFAOYSA-N 3-(4-ethylcyclohexyl)propanoic acid 3-(3-ethylcyclopentyl)propanoic acid Chemical compound CCC1CCC(CCC(O)=O)C1.CCC1CCC(CCC(O)=O)CC1 HNNQYHFROJDYHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNLVWARRDCVUBL-UHFFFAOYSA-N 7-hexadecynoic acid Chemical compound CCCCCCCCC#CCCCCCC(O)=O XNLVWARRDCVUBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019483 Peanut oil Nutrition 0.000 description 1
- 235000019484 Rapeseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 244000010375 Talinum crassifolium Species 0.000 description 1
- 235000015055 Talinum crassifolium Nutrition 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- CUXYLFPMQMFGPL-SUTYWZMXSA-N all-trans-octadeca-9,11,13-trienoic acid Chemical compound CCCC\C=C\C=C\C=C\CCCCCCCC(O)=O CUXYLFPMQMFGPL-SUTYWZMXSA-N 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001204 arachidyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000010480 babassu oil Substances 0.000 description 1
- 235000015278 beef Nutrition 0.000 description 1
- 125000002511 behenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- YDEXUEFDPVHGHE-GGMCWBHBSA-L disodium;(2r)-3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfonatopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].COC1=CC=CC(C[C@H](CS([O-])(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS([O-])(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O YDEXUEFDPVHGHE-GGMCWBHBSA-L 0.000 description 1
- NQCABGRZRRCWPC-UHFFFAOYSA-N dispiro[5.1.5^{8}.1^{6}]tetradecane-7,14-dione Chemical compound O=C1C2(CCCCC2)C(=O)C21CCCCC2 NQCABGRZRRCWPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- GKIPXFAANLTWBM-UHFFFAOYSA-N epibromohydrin Chemical compound BrCC1CO1 GKIPXFAANLTWBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N formaldehyde Substances O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011121 hardwood Substances 0.000 description 1
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002463 lignoceryl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- LSHROXHEILXKHM-UHFFFAOYSA-N n'-[2-[2-[2-(2-aminoethylamino)ethylamino]ethylamino]ethyl]ethane-1,2-diamine Chemical compound NCCNCCNCCNCCNCCN LSHROXHEILXKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004006 olive oil Substances 0.000 description 1
- 235000008390 olive oil Nutrition 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000312 peanut oil Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- WBHHMMIMDMUBKC-XLNAKTSKSA-N ricinelaidic acid Chemical compound CCCCCC[C@@H](O)C\C=C\CCCCCCCC(O)=O WBHHMMIMDMUBKC-XLNAKTSKSA-N 0.000 description 1
- 229960003656 ricinoleic acid Drugs 0.000 description 1
- FEUQNCSVHBHROZ-UHFFFAOYSA-N ricinoleic acid Natural products CCCCCCC(O[Si](C)(C)C)CC=CCCCCCCCC(=O)OC FEUQNCSVHBHROZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000467 secondary amino group Chemical group [H]N([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 230000005476 size effect Effects 0.000 description 1
- 239000011122 softwood Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001302 tertiary amino group Chemical group 0.000 description 1
- FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N tetraethylenepentamine Chemical compound NCCNCCNCCNCCN FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
- C08L79/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
- C08G65/2618—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing nitrogen
- C08G65/2621—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing nitrogen containing amine groups
- C08G65/2624—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing nitrogen containing amine groups containing aliphatic amine groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/02—Polyamines
- C08G73/0206—Polyalkylene(poly)amines
- C08G73/0213—Preparatory process
- C08G73/022—Preparatory process from polyamines and epihalohydrins
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
- D21H17/46—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H17/54—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen
- D21H17/55—Polyamides; Polyaminoamides; Polyester-amides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/315—Compounds containing carbon-to-nitrogen triple bonds
Description
本発明はサイズ組成物に関する。更に詳しく
は、本発明は、使用するサイズ剤がケテンダイマ
ー類サイズ剤等のような疎水性のセルロースと反
応するサイズ剤で、それと組合せて、セルロース
と反応するサイズ剤の単独使用よりも高い「オフ
マシンサイジング効果」を与える新規なサイズ促
進剤を使用することを特徴とするサイズ組成物に
関する。 英国特許明細書第1373788号は、ジシアンジア
ミド―ホルムアルデヒド縮合物とケテンダイマー
類サイズ剤とを組合せて使用することにより、同
量のケテンダイマー類サイズ剤単独使用よりも高
いサイズ度を有するサイズ付与紙及びサイズ付与
板紙が得られることを開示している。 本発明によれば、セルロース原料製の紙及び板
紙のサイジングに使用する新規なサイズ組成物が
提供される。新規なサイジング促進用組成物と
は、（Ａ）ケテンダイマー類、サイズ剤、及び
（Ｂ）エピハロヒドリンと、ジシアンジアミド又
はシアナミドとポリアルキレンポリアミンとを縮
合させてなる縮合物とを反応させて得られる含窒
素縮合生成物、からなる。 好適なサイズ促進用組成物は、セルロースと反
応するサイズ剤、乳化剤、及び該含窒素縮合生成
物から成る水性エマルジヨンである。ここで云う
「エマルジヨン」とは、当技術分野において通例
であるように、液／液型又は固／液型いずれかの
分散液を意味している。 疎水性のセルロースと反応するサイズ剤の水性
エマルジヨンは、当技術分野において知られてお
り、市販で入手できる。本発明の新規なサイズ組
成物は、サイズ剤サイジング作用を増加させるに
十分な量のサイズ促進剤を該エマルジヨンに十分
に混合させることによりつくられる。エマルジヨ
ン中に存在している疎水性のセルロースと反応す
るサイズ剤の重量部当り、0.25〜８重量部の該サ
イズ促進剤が好結果を与えることが判明した。 従つて、本発明の新規なサイズ組成物は、ケテ
ンダイマー類等の疎水性のセルロースと反応する
サイズ剤、サイズ剤のサイジング促進作用を増加
にさせる十分な量の含窒素縮合生成物、及び乳化
剤より実質上なる水性エマルジヨンである。乳化
剤の使用量は、エマルジヨンを形成し、長期間安
定状態を維持できるに十分な量であり、業界公知
に属する。 使用する乳化剤は、セルロースと反応するサイ
ズ剤のエマルジヨンに通常よく用いられる乳化剤
から選ぶことができる。この種の乳化剤は、当技
術分野においてはよく知られており、水溶性デン
プンで、該デンプンを全体として「実質的セルロ
ース」化するに十分なカチオン性アミノ基、第４
級アンモニウム、又はその他のカチオン性基を有
しているカチオン性デンプンを含んでいる。この
種のカチオン性デンプンの一例は、英国特許明細
書第903416号に記載されている、カチオン性アミ
ンで変性したデンプンである。 もう一種の使用可能な乳化剤は、エピクロルヒ
ドリンと、ジカルボン酸とポリアルキレンポリア
ミンとからつくられる水溶性アミノポリアミドと
を反応させて得られる、水溶性のカチオン性熱硬
化樹脂である。この種の樹脂は英国特許明細書第
865727号に記載されている。 本発明で使用される含窒素縮合生成物は、エピ
ハロヒドリンと、ジシアンジアミド又はシアナミ
ドとポリアルキレンポリアミンとを縮合させなる
縮合物とを反応せしめて得られる。反応はいずれ
も昇温下で行われる。 本発明に使用される好適な含窒素縮合生成物
は、特公昭45―15753号に記載されている。 エピハロヒドリンはエピブロモヒドリンでもよ
いが、エピクロルヒドリンが好ましい。必要であ
れば、エピハロヒドリンは、グリセリンジクロル
ヒドリン等のグリセリンジハロヒドリンを用いて
反応系中で合成してもよい。 高分子縮合物の合成に使用されるポリアルキレ
ンポリアミンは、 化学式 で示され、式中、Ｒは水素原子又はC1―C4アル
キル、ｎは２〜６の整数、ｘは１〜４の整数であ
るもの。C1―C4アルキルの例は、メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ｎ―ブチル、イソ
ブチル、ｔ―ブチル等である。 上記化学式のポリアルキレンポリアミンの具体
的な例として、ジエチレントリアミン、トリエチ
レンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ジ
プロピルトリアミン、ジヘキサメチレントリアミ
ン、ペンタエチレンヘキサミン、メチルビス（３
―アミノプロピル）アミン等が挙げられる。 含窒素縮合生成物は、上記の如く、高分子縮合
物を生成する為に、ジシアンジアミド又はシアナ
ミドとポリアルキレンポリアミンとを、昇温下に
まず縮合させて得られる。ポリアルキレンポリア
ミンの第１級アミノ基に対して0.1〜1.0モル、好
ましくは0.4〜0.6モルのジシアンジアミドが使用
される。シアナミドの場合、ポリアルキレンポリ
アミンの第１級アミノ基に対して0.2〜2.0モル、
好ましくは0.8〜1.2モルで使用される。このよう
にして得られる高分子縮合物を、好ましくは昇温
下に、エピハロヒドリンと反応させる。エピハロ
ヒドリンは、高分子縮合物の合成に使用されるポ
リアルキレンポリアミンの第２級又は第３級アミ
ノ基に対して0.3〜5.5モル、好ましくは１〜1.5モ
ルで使用される。 高分子縮合物の製造に際して、ジシアンジアミ
ド又はシアナミドは、ポリアルキレンポリアミン
と共に約100℃〜約200℃、好ましくは約150℃〜
約170℃に加熱される。該反応過程中、ジシアン
ジアミド１モル当り２モルのアンモニアが生成
し、シアナミド１モル当り１モルのアンモニアが
生成する。 一般的に云つて、この縮合反応は溶媒の存在下
で行わせる必要がなく、用いる反応温度下では反
応物の一方が他方を溶解する。しかしながら、必
要であれば、エチレングリコールモノアルキルエ
ーテル又はジアルキルエーテル、或いはジエチレ
ングリコールモノアルキルエーテル又はジアルキ
ルエーテル等の不活性溶媒を使用してもよい。 高分子縮合物とエピハロヒドリンとの反応は、
好ましくは水溶液又は水性分散液中で行われる。
必要であれば、他の媒体、例えばアセトン、メタ
ノール又はエタノール等のアルコール、或いはそ
れらと水との混合物等を用いてもよい。エピハロ
ヒドリンとの反応は昇温下、好ましくは60℃〜
100℃で行われる。反応混合物がゲル化しそうな
兆候を示すと同時に、反応を、酸の添加、水によ
る希釈、又はその両者により停止する。 含窒素縮合生成物が水に対して溶解し易いか又
は分散のみであるかは、用いるポリアルキレンポ
リアミン、ジシアンジアミド又はシアナミドに対
するポリアルキレンポリアミンの割合、及び選択
されるエピハロヒドリンによつて決定される。 該水溶液の安定性は、水溶液のPH値を調整する
ことにより実際上増すことができる。更に又、安
定性の改善は該水溶液の希釈によつてもなされ
る。従つて、例えば、室温下でPH値4.8〜５の20
％溶液で３〜４ケ月の安定性が保証される。 以下の実施例中のパーセントは重量パーセント
である。 実施例 １ 温度計、撹拌装置及び還流冷却器を取付けた反
応容器に入れたジエチレントリアミン309ｇ（３
モル）にジシアンジアミド252ｇ（３モル）を添
加した。得られた混合物を120℃〜140℃に加熱
し、反応生成物であるアンモニアが放散した。反
応は発熱で、温度が約160℃まで上昇した。この
温度に約１時間保つた。反応中、除去されるアン
モニア量は５〜６モルであつた。続いて、反応系
（mass）に固体成分含量約25％となるように水を
加えて冷却した。次いで、エピクロヒドリン
358.8ｇ（3.9モル）をゆつくり加えた結果、該反
応系の温度は55゜〜60℃に上昇した。 反応系の粘度がガードナー・ホールドスケール
（Gardner―Holdt、Scale）でＨに達するまで、
この温度に保つた。固体成分含量が20％となるよ
うに水を加えて反応を停止させた。得られた溶液
にギ酸を加えてPH５に調整した。 実施例 ２ 温度計、撹拌装置及び還流冷却器を取付けた反
応器中に入れたトリエチレントラミン438ｇ（３
モル）にジシアンジアミド252ｇ（３モル）を加
えた。得られた反応混合物を120℃〜140℃に加熱
し、反応生成物であるアンモニアが放散した。反
応は発熱で、温度が約160℃まで上昇した。この
温度に１時間保つた。反応中除去されるアンモニ
ア量は４〜５モルであつた。続いて、反応系は水
400ｇを加えて希釈した。得られた溶液は、固体
成分含量59.5％であつた。該溶液336ｇに水464ｇ
加えて固体成分含量25％まで希釈した。次いで、
エピハロヒドリンをゆつくりと15分間かけて添加
した。添加中、反応温度は70℃まで上昇した。こ
の温度に44分間保ち、反応系の粘度がガードナ
ー・ホールド・スケールでＮまで増加した。水
680ｇを一気に加えて反応を停止させ、濃ギ酸22
ｇを添加しPH4.5に調整した。得られた溶液は固
体成分含量21.1％であつた。 実施例 ３ 温度計、撹拌装置及び還流冷却器を取付けた反
応容器に入れたメチルビス（３―アミノプロピ
ル）アミン290ｇ（２モル）にジシアンジアミド
168ｇ（２モル）を加えた。得られた混合物を220
℃に加熱し、この温度に１時間保つた。次いで水
350ｇを加えて固体成分含量44.9％とした。該容
液768ｇ（345ｇ固体成分、２当量）に水957ｇを
添加し、固体成分量20％に希釈した。続いて、エ
ピハロヒドリン966ｇ（10.5モル）をゆつくり添
加した。反応系の温度を、反応系の粘度がガード
ナー・ホールド・スケールでＮに達するまで80℃
に保つた。水3862ｇ添加して反応を停止させ、濃
ギ酸61ｇ加えてPH５に調整した。得られた溶液は
固体成分含量17％であつた。 セルロースと反応するサイズ剤として使用され
るケテンダイマー類は、下式で示されるダイマー
であつて、 〔ＲCH＝Ｃ＝Ｏ〕２ 式中、Ｒは、少くとも炭素原子８個有するア
ルキル、少くとも炭素原子６個有するシクロアル
キル、アリール、アルアルキル及びアルアリール
等の炭化水素基であるもの。ケテンダイマー類の
命名法は、Ｒ基の後にケテンダイマーをつけて
命名する。従つて、フエニルケテンダイマーとは ベンジルケテンダイマーとは 及びデシルケテンダイマーとは〔C10H21―CH
＝Ｃ＝Ｏ〕２である。ケテンダイマー類の例とし
て、オクチル、デシル、ドデシル、テトラデシ
ル、ヘキサデシル、オクタデシル、エイコシル、
ドコシル、テトラコシル、フエニル、ベンジル、
β―ナフチル、シクロヘキシルケテンダイマー等
及びモンタン酸、ナフテン酸、Δ9.10―ドデシレ
ン酸、Δ9.10−ドデシレン酸、パルミトール酸、
オレイン酸、リシノール酸、リノール酸、リノレ
イン酸、エレオステアリン酸等から合成されるケ
テンダイマー、及びココナツツ油、ババス油、ヤ
シ芯油、ヤシ油、オリーブ油、ピーナツツ油、ナ
タネ油、牛脂、ラード（リーフ）、鯨脂等中に存
在するそとままの脂肪酸混合物から合成されるケ
テンダイマー等が挙げられる。上記脂肪酸はどれ
でも混合して用いてもよい。 実施例 ４ パルミチン酸とステアリン酸との混合物より合
成されるケテンダイマーのエマルジヨンを、水
880部とカチオン性トウモロコシデンプン60部と
リグニンスルホン酸ナトリウム10部とを混合して
つくつた。該混合物を98％硫酸でPH約3.5に調整
した。得られた混合物を約１時間にわたつて90゜
〜95℃に加熱した。次いで、混合物中に水を加え
て、1750部（全重量）の混合物とした。ケテンダ
イマー約240部を該混合物中にチアジアジン2.4部
と共に撹拌しながら入れた。チアジアジンは防腐
剤として使用される。得られたプレミツクス（65
℃で）をホモジナイザー中に281Kg／cm2
（4000psi）で一回通して均一化した。均一化した
生成物を水で希釈し、ケテンダイマー固体成分含
量約６％とした。 実施例 ５ パルミチン酸とステアリン酸の混合物から合成
されるケテンダイマーの代りに、オレイン酸ケテ
ンダイマーを用いる以外は実施例４を繰返した。 当技術分野においてよく知られている通り、疎
水性のセルロースと反応するサイズ剤は紙の内面
サイジング及び紙の表面サイジングに用いられ
る。本発明の促進剤は、いずれの方法にもサイズ
剤と組合せて用いることができる。 実施例 ６ 実施例４の生成物を水で希釈してケテンダイマ
ー含量0.10％とした。 実施例 ７ 実施例６の生成物を水で希釈してケテンダイマ
ー含量0.10％とした。 実施例 ８ 実施例４と実施例１の生成物とを組合せ、水を
添加して実施例４のケテンダイマー0.10％及び実
施例１の含窒素縮合生成物0.20％から成る水性サ
イズ組成物をつくつた。 実施例 ９ 実施例４と実施例１の生成物とを組合せ、水を
添加して実施例４のケテンダイマー0.10％及び実
施例１の含窒素縮合生成物0.10％から成る水性サ
イズ組成物をつくつた。 実施例 10 実施例４と実施例２の生成物とを組合せ、水を
添加して実施例４のケテンダイマー0.10％及び実
施例２の含窒素縮合生成物0.10％から成る水性サ
イズ組成物をつくつた。 実施例 11 実施例４と実施例３の生成物とを組合せ、水を
添加して実施例４のケテンダイマー0.10％及び実
施例３の含窒素縮合生成物0.10％から成る水性サ
イズ組成物をつくつた。 実施例 12 実施例５と実施例１の生成物とを組合せ、水を
添加して実施例５のケテンダイマー0.10％及び実
施例１の含窒素縮合生成物0.10％から成る水性サ
イズ組成物をつくつた。 上記サイズ組成物を18.2Kg／279m2（40lb／
3000ft2）の筋抄き入れ紙（water leaf paper）シ
ートの表面に塗布した。該シートは、パイロツト
ペーパーマシーン（pilot paper machine）上
50：50でブレンドした硬材、軟材パルプから製造
された。いずれのサイズ組成物も、水平サイズプ
レスのニツプ（nip）中で該シートに塗布する前
にPH７に調製された。サイズプレスを12.2m／分
（40ft.／分）で操作し、湿潤ピツクアツプは70％
であつた。該ケテンダイマーサイズの保持量は、
これら全ての実験中同一であつた。サイズ付与シ
ートを94℃（200〓）20秒間実験室ドラムドライ
ヤー上で水分率４％まで乾燥させた。サイジング
効果は、試験溶液No.２を用いたハーキユリーでサ
イズテスト（Hercules Size Test）により、指
定の反射率に対して測定された、オフマシンのデ
ータ（off―machine data）は２分以内の乾燥中
に得られ、自然熟成のデータ（natural aged
data）は室温下に少くとも３日間の保存後に得ら
れた。当技術分野において知られているが、ケテ
ンダイマーサイズは３日間以内にその全てのサイ
ジング性能を実質的に紙中に発揮する。該期間後
は紙のサイズ性能は本質的に同一に保持される。 サイズ結果を下記表に示した。
は、本発明は、使用するサイズ剤がケテンダイマ
ー類サイズ剤等のような疎水性のセルロースと反
応するサイズ剤で、それと組合せて、セルロース
と反応するサイズ剤の単独使用よりも高い「オフ
マシンサイジング効果」を与える新規なサイズ促
進剤を使用することを特徴とするサイズ組成物に
関する。 英国特許明細書第1373788号は、ジシアンジア
ミド―ホルムアルデヒド縮合物とケテンダイマー
類サイズ剤とを組合せて使用することにより、同
量のケテンダイマー類サイズ剤単独使用よりも高
いサイズ度を有するサイズ付与紙及びサイズ付与
板紙が得られることを開示している。 本発明によれば、セルロース原料製の紙及び板
紙のサイジングに使用する新規なサイズ組成物が
提供される。新規なサイジング促進用組成物と
は、（Ａ）ケテンダイマー類、サイズ剤、及び
（Ｂ）エピハロヒドリンと、ジシアンジアミド又
はシアナミドとポリアルキレンポリアミンとを縮
合させてなる縮合物とを反応させて得られる含窒
素縮合生成物、からなる。 好適なサイズ促進用組成物は、セルロースと反
応するサイズ剤、乳化剤、及び該含窒素縮合生成
物から成る水性エマルジヨンである。ここで云う
「エマルジヨン」とは、当技術分野において通例
であるように、液／液型又は固／液型いずれかの
分散液を意味している。 疎水性のセルロースと反応するサイズ剤の水性
エマルジヨンは、当技術分野において知られてお
り、市販で入手できる。本発明の新規なサイズ組
成物は、サイズ剤サイジング作用を増加させるに
十分な量のサイズ促進剤を該エマルジヨンに十分
に混合させることによりつくられる。エマルジヨ
ン中に存在している疎水性のセルロースと反応す
るサイズ剤の重量部当り、0.25〜８重量部の該サ
イズ促進剤が好結果を与えることが判明した。 従つて、本発明の新規なサイズ組成物は、ケテ
ンダイマー類等の疎水性のセルロースと反応する
サイズ剤、サイズ剤のサイジング促進作用を増加
にさせる十分な量の含窒素縮合生成物、及び乳化
剤より実質上なる水性エマルジヨンである。乳化
剤の使用量は、エマルジヨンを形成し、長期間安
定状態を維持できるに十分な量であり、業界公知
に属する。 使用する乳化剤は、セルロースと反応するサイ
ズ剤のエマルジヨンに通常よく用いられる乳化剤
から選ぶことができる。この種の乳化剤は、当技
術分野においてはよく知られており、水溶性デン
プンで、該デンプンを全体として「実質的セルロ
ース」化するに十分なカチオン性アミノ基、第４
級アンモニウム、又はその他のカチオン性基を有
しているカチオン性デンプンを含んでいる。この
種のカチオン性デンプンの一例は、英国特許明細
書第903416号に記載されている、カチオン性アミ
ンで変性したデンプンである。 もう一種の使用可能な乳化剤は、エピクロルヒ
ドリンと、ジカルボン酸とポリアルキレンポリア
ミンとからつくられる水溶性アミノポリアミドと
を反応させて得られる、水溶性のカチオン性熱硬
化樹脂である。この種の樹脂は英国特許明細書第
865727号に記載されている。 本発明で使用される含窒素縮合生成物は、エピ
ハロヒドリンと、ジシアンジアミド又はシアナミ
ドとポリアルキレンポリアミンとを縮合させなる
縮合物とを反応せしめて得られる。反応はいずれ
も昇温下で行われる。 本発明に使用される好適な含窒素縮合生成物
は、特公昭45―15753号に記載されている。 エピハロヒドリンはエピブロモヒドリンでもよ
いが、エピクロルヒドリンが好ましい。必要であ
れば、エピハロヒドリンは、グリセリンジクロル
ヒドリン等のグリセリンジハロヒドリンを用いて
反応系中で合成してもよい。 高分子縮合物の合成に使用されるポリアルキレ
ンポリアミンは、 化学式 で示され、式中、Ｒは水素原子又はC1―C4アル
キル、ｎは２〜６の整数、ｘは１〜４の整数であ
るもの。C1―C4アルキルの例は、メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ｎ―ブチル、イソ
ブチル、ｔ―ブチル等である。 上記化学式のポリアルキレンポリアミンの具体
的な例として、ジエチレントリアミン、トリエチ
レンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ジ
プロピルトリアミン、ジヘキサメチレントリアミ
ン、ペンタエチレンヘキサミン、メチルビス（３
―アミノプロピル）アミン等が挙げられる。 含窒素縮合生成物は、上記の如く、高分子縮合
物を生成する為に、ジシアンジアミド又はシアナ
ミドとポリアルキレンポリアミンとを、昇温下に
まず縮合させて得られる。ポリアルキレンポリア
ミンの第１級アミノ基に対して0.1〜1.0モル、好
ましくは0.4〜0.6モルのジシアンジアミドが使用
される。シアナミドの場合、ポリアルキレンポリ
アミンの第１級アミノ基に対して0.2〜2.0モル、
好ましくは0.8〜1.2モルで使用される。このよう
にして得られる高分子縮合物を、好ましくは昇温
下に、エピハロヒドリンと反応させる。エピハロ
ヒドリンは、高分子縮合物の合成に使用されるポ
リアルキレンポリアミンの第２級又は第３級アミ
ノ基に対して0.3〜5.5モル、好ましくは１〜1.5モ
ルで使用される。 高分子縮合物の製造に際して、ジシアンジアミ
ド又はシアナミドは、ポリアルキレンポリアミン
と共に約100℃〜約200℃、好ましくは約150℃〜
約170℃に加熱される。該反応過程中、ジシアン
ジアミド１モル当り２モルのアンモニアが生成
し、シアナミド１モル当り１モルのアンモニアが
生成する。 一般的に云つて、この縮合反応は溶媒の存在下
で行わせる必要がなく、用いる反応温度下では反
応物の一方が他方を溶解する。しかしながら、必
要であれば、エチレングリコールモノアルキルエ
ーテル又はジアルキルエーテル、或いはジエチレ
ングリコールモノアルキルエーテル又はジアルキ
ルエーテル等の不活性溶媒を使用してもよい。 高分子縮合物とエピハロヒドリンとの反応は、
好ましくは水溶液又は水性分散液中で行われる。
必要であれば、他の媒体、例えばアセトン、メタ
ノール又はエタノール等のアルコール、或いはそ
れらと水との混合物等を用いてもよい。エピハロ
ヒドリンとの反応は昇温下、好ましくは60℃〜
100℃で行われる。反応混合物がゲル化しそうな
兆候を示すと同時に、反応を、酸の添加、水によ
る希釈、又はその両者により停止する。 含窒素縮合生成物が水に対して溶解し易いか又
は分散のみであるかは、用いるポリアルキレンポ
リアミン、ジシアンジアミド又はシアナミドに対
するポリアルキレンポリアミンの割合、及び選択
されるエピハロヒドリンによつて決定される。 該水溶液の安定性は、水溶液のPH値を調整する
ことにより実際上増すことができる。更に又、安
定性の改善は該水溶液の希釈によつてもなされ
る。従つて、例えば、室温下でPH値4.8〜５の20
％溶液で３〜４ケ月の安定性が保証される。 以下の実施例中のパーセントは重量パーセント
である。 実施例 １ 温度計、撹拌装置及び還流冷却器を取付けた反
応容器に入れたジエチレントリアミン309ｇ（３
モル）にジシアンジアミド252ｇ（３モル）を添
加した。得られた混合物を120℃〜140℃に加熱
し、反応生成物であるアンモニアが放散した。反
応は発熱で、温度が約160℃まで上昇した。この
温度に約１時間保つた。反応中、除去されるアン
モニア量は５〜６モルであつた。続いて、反応系
（mass）に固体成分含量約25％となるように水を
加えて冷却した。次いで、エピクロヒドリン
358.8ｇ（3.9モル）をゆつくり加えた結果、該反
応系の温度は55゜〜60℃に上昇した。 反応系の粘度がガードナー・ホールドスケール
（Gardner―Holdt、Scale）でＨに達するまで、
この温度に保つた。固体成分含量が20％となるよ
うに水を加えて反応を停止させた。得られた溶液
にギ酸を加えてPH５に調整した。 実施例 ２ 温度計、撹拌装置及び還流冷却器を取付けた反
応器中に入れたトリエチレントラミン438ｇ（３
モル）にジシアンジアミド252ｇ（３モル）を加
えた。得られた反応混合物を120℃〜140℃に加熱
し、反応生成物であるアンモニアが放散した。反
応は発熱で、温度が約160℃まで上昇した。この
温度に１時間保つた。反応中除去されるアンモニ
ア量は４〜５モルであつた。続いて、反応系は水
400ｇを加えて希釈した。得られた溶液は、固体
成分含量59.5％であつた。該溶液336ｇに水464ｇ
加えて固体成分含量25％まで希釈した。次いで、
エピハロヒドリンをゆつくりと15分間かけて添加
した。添加中、反応温度は70℃まで上昇した。こ
の温度に44分間保ち、反応系の粘度がガードナ
ー・ホールド・スケールでＮまで増加した。水
680ｇを一気に加えて反応を停止させ、濃ギ酸22
ｇを添加しPH4.5に調整した。得られた溶液は固
体成分含量21.1％であつた。 実施例 ３ 温度計、撹拌装置及び還流冷却器を取付けた反
応容器に入れたメチルビス（３―アミノプロピ
ル）アミン290ｇ（２モル）にジシアンジアミド
168ｇ（２モル）を加えた。得られた混合物を220
℃に加熱し、この温度に１時間保つた。次いで水
350ｇを加えて固体成分含量44.9％とした。該容
液768ｇ（345ｇ固体成分、２当量）に水957ｇを
添加し、固体成分量20％に希釈した。続いて、エ
ピハロヒドリン966ｇ（10.5モル）をゆつくり添
加した。反応系の温度を、反応系の粘度がガード
ナー・ホールド・スケールでＮに達するまで80℃
に保つた。水3862ｇ添加して反応を停止させ、濃
ギ酸61ｇ加えてPH５に調整した。得られた溶液は
固体成分含量17％であつた。 セルロースと反応するサイズ剤として使用され
るケテンダイマー類は、下式で示されるダイマー
であつて、 〔ＲCH＝Ｃ＝Ｏ〕２ 式中、Ｒは、少くとも炭素原子８個有するア
ルキル、少くとも炭素原子６個有するシクロアル
キル、アリール、アルアルキル及びアルアリール
等の炭化水素基であるもの。ケテンダイマー類の
命名法は、Ｒ基の後にケテンダイマーをつけて
命名する。従つて、フエニルケテンダイマーとは ベンジルケテンダイマーとは 及びデシルケテンダイマーとは〔C10H21―CH
＝Ｃ＝Ｏ〕２である。ケテンダイマー類の例とし
て、オクチル、デシル、ドデシル、テトラデシ
ル、ヘキサデシル、オクタデシル、エイコシル、
ドコシル、テトラコシル、フエニル、ベンジル、
β―ナフチル、シクロヘキシルケテンダイマー等
及びモンタン酸、ナフテン酸、Δ9.10―ドデシレ
ン酸、Δ9.10−ドデシレン酸、パルミトール酸、
オレイン酸、リシノール酸、リノール酸、リノレ
イン酸、エレオステアリン酸等から合成されるケ
テンダイマー、及びココナツツ油、ババス油、ヤ
シ芯油、ヤシ油、オリーブ油、ピーナツツ油、ナ
タネ油、牛脂、ラード（リーフ）、鯨脂等中に存
在するそとままの脂肪酸混合物から合成されるケ
テンダイマー等が挙げられる。上記脂肪酸はどれ
でも混合して用いてもよい。 実施例 ４ パルミチン酸とステアリン酸との混合物より合
成されるケテンダイマーのエマルジヨンを、水
880部とカチオン性トウモロコシデンプン60部と
リグニンスルホン酸ナトリウム10部とを混合して
つくつた。該混合物を98％硫酸でPH約3.5に調整
した。得られた混合物を約１時間にわたつて90゜
〜95℃に加熱した。次いで、混合物中に水を加え
て、1750部（全重量）の混合物とした。ケテンダ
イマー約240部を該混合物中にチアジアジン2.4部
と共に撹拌しながら入れた。チアジアジンは防腐
剤として使用される。得られたプレミツクス（65
℃で）をホモジナイザー中に281Kg／cm2
（4000psi）で一回通して均一化した。均一化した
生成物を水で希釈し、ケテンダイマー固体成分含
量約６％とした。 実施例 ５ パルミチン酸とステアリン酸の混合物から合成
されるケテンダイマーの代りに、オレイン酸ケテ
ンダイマーを用いる以外は実施例４を繰返した。 当技術分野においてよく知られている通り、疎
水性のセルロースと反応するサイズ剤は紙の内面
サイジング及び紙の表面サイジングに用いられ
る。本発明の促進剤は、いずれの方法にもサイズ
剤と組合せて用いることができる。 実施例 ６ 実施例４の生成物を水で希釈してケテンダイマ
ー含量0.10％とした。 実施例 ７ 実施例６の生成物を水で希釈してケテンダイマ
ー含量0.10％とした。 実施例 ８ 実施例４と実施例１の生成物とを組合せ、水を
添加して実施例４のケテンダイマー0.10％及び実
施例１の含窒素縮合生成物0.20％から成る水性サ
イズ組成物をつくつた。 実施例 ９ 実施例４と実施例１の生成物とを組合せ、水を
添加して実施例４のケテンダイマー0.10％及び実
施例１の含窒素縮合生成物0.10％から成る水性サ
イズ組成物をつくつた。 実施例 10 実施例４と実施例２の生成物とを組合せ、水を
添加して実施例４のケテンダイマー0.10％及び実
施例２の含窒素縮合生成物0.10％から成る水性サ
イズ組成物をつくつた。 実施例 11 実施例４と実施例３の生成物とを組合せ、水を
添加して実施例４のケテンダイマー0.10％及び実
施例３の含窒素縮合生成物0.10％から成る水性サ
イズ組成物をつくつた。 実施例 12 実施例５と実施例１の生成物とを組合せ、水を
添加して実施例５のケテンダイマー0.10％及び実
施例１の含窒素縮合生成物0.10％から成る水性サ
イズ組成物をつくつた。 上記サイズ組成物を18.2Kg／279m2（40lb／
3000ft2）の筋抄き入れ紙（water leaf paper）シ
ートの表面に塗布した。該シートは、パイロツト
ペーパーマシーン（pilot paper machine）上
50：50でブレンドした硬材、軟材パルプから製造
された。いずれのサイズ組成物も、水平サイズプ
レスのニツプ（nip）中で該シートに塗布する前
にPH７に調製された。サイズプレスを12.2m／分
（40ft.／分）で操作し、湿潤ピツクアツプは70％
であつた。該ケテンダイマーサイズの保持量は、
これら全ての実験中同一であつた。サイズ付与シ
ートを94℃（200〓）20秒間実験室ドラムドライ
ヤー上で水分率４％まで乾燥させた。サイジング
効果は、試験溶液No.２を用いたハーキユリーでサ
イズテスト（Hercules Size Test）により、指
定の反射率に対して測定された、オフマシンのデ
ータ（off―machine data）は２分以内の乾燥中
に得られ、自然熟成のデータ（natural aged
data）は室温下に少くとも３日間の保存後に得ら
れた。当技術分野において知られているが、ケテ
ンダイマーサイズは３日間以内にその全てのサイ
ジング性能を実質的に紙中に発揮する。該期間後
は紙のサイズ性能は本質的に同一に保持される。 サイズ結果を下記表に示した。
【表】
反射率は次のように測定する。紙表面にインキ
（試験溶液）を滴下し、紙裏面に光線を照射す
る。インキが紙に浸透するにつれて紙裏面の反射
率は低下する。この紙裏面の反射率が上表の反射
率である。この場合インキ滴下前の紙の裏面の反
射率を100％に補正して、反射率が80％、または
85％まで低下するに要した時間でサイズ度が表示
される。従つて反射率80％まはた85％に到達する
迄の時間（秒）が長ければ、サイズ効果が優るこ
とを意味する（詳細はD.Price、R.H.Osborn、
and J.W.Davis：Tappi Vol.36、No.1、January
1953、42〜46頁参照）。 当技術分野においてよく知られているが、疎水
性のセルロースと反応するサイズ剤は、オフマシ
ンサイジングを（もしも、あつても）殆ど与えな
い。表面サイジングに対する上記実施例は、本発
明のサイズ組成物がオフマイインサイジングに本
質的な改善を与えることを示している。 本発明のサイズ組成物は紙の内面サイジングに
も用いることができ、改善されたサイジングの結
果が得られる。 本発明の組成物を紙の内面サイジングに使用す
るのが好適である場合、当然の事ながら、疎水性
のセルロースと反応するサイズ剤及びサイズ促進
剤は、必要であれば別々に添加してもよい。 上記本文及び実施例は本発明を説明するもので
あつて、これを限定されるものではない。
（試験溶液）を滴下し、紙裏面に光線を照射す
る。インキが紙に浸透するにつれて紙裏面の反射
率は低下する。この紙裏面の反射率が上表の反射
率である。この場合インキ滴下前の紙の裏面の反
射率を100％に補正して、反射率が80％、または
85％まで低下するに要した時間でサイズ度が表示
される。従つて反射率80％まはた85％に到達する
迄の時間（秒）が長ければ、サイズ効果が優るこ
とを意味する（詳細はD.Price、R.H.Osborn、
and J.W.Davis：Tappi Vol.36、No.1、January
1953、42〜46頁参照）。 当技術分野においてよく知られているが、疎水
性のセルロースと反応するサイズ剤は、オフマシ
ンサイジングを（もしも、あつても）殆ど与えな
い。表面サイジングに対する上記実施例は、本発
明のサイズ組成物がオフマイインサイジングに本
質的な改善を与えることを示している。 本発明のサイズ組成物は紙の内面サイジングに
も用いることができ、改善されたサイジングの結
果が得られる。 本発明の組成物を紙の内面サイジングに使用す
るのが好適である場合、当然の事ながら、疎水性
のセルロースと反応するサイズ剤及びサイズ促進
剤は、必要であれば別々に添加してもよい。 上記本文及び実施例は本発明を説明するもので
あつて、これを限定されるものではない。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ （Ａ）ケテン二量体サイズ剤及び（Ｂ）ジシ
アンジアミド又はシアナミドとポリアルキレンポ
リアミンとを縮合させてなる縮合物とエピハロヒ
ドリンとを反応させて得られる含窒素縮合生成
物、よりなる水性エマルジヨンの形態であるサイ
ズ促進用組成物。 ２ （Ａ）ケテン二量体サイズ剤及び（Ｂ）ジシ
アンジアミド又はシアナミドとポリアルキレンポ
リアミンとを縮合させてなる縮合物とエピハロヒ
ドリンとを反応させて得られる含窒素縮合生成
物、及び（Ｃ）乳化剤、より実質的になる水性エ
マルジヨンの形態であるサイズ促進用組成物。 ３ 特許請求の範囲第２項に記載されているサイ
ズ促進用組成物であつて含窒素縮合生成物（Ｂ）
の合成に使用されるポリアルキレンポリアミンが
ジエチレントリアミンであるもの。 ４ 特許請求の範囲第２項に記載されているサイ
ズ促進用組成物であつて含窒素縮合生成物（Ｂ）
の合成に使用されるポリアルキレンポリアミンが
トリエチレンテトラミンであるもの。 ５ 特許請求の範囲第２項に記載されているサイ
ズ促進用組成物であつて含窒素縮合生成物（Ｂ）
の合成に使用されるポリアルキレンポリアミンが
メチルビス（３―アミノプロピル）アミンである
もの。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB9523/76A GB1533434A (en) | 1976-03-10 | 1976-03-10 | Sizing method and a sizing composition for use therein |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS52118010A JPS52118010A (en) | 1977-10-04 |
| JPS6215680B2 true JPS6215680B2 (ja) | 1987-04-08 |
Family
ID=9873632
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2493277A Granted JPS52118010A (en) | 1976-03-10 | 1977-03-09 | Sizing method and size composition |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS52118010A (ja) |
| AT (1) | AT360333B (ja) |
| AU (1) | AU502842B2 (ja) |
| BE (1) | BE852342A (ja) |
| BR (1) | BR7701449A (ja) |
| CA (1) | CA1100265A (ja) |
| CH (1) | CH620003A5 (ja) |
| DE (1) | DE2710061A1 (ja) |
| DK (1) | DK147859C (ja) |
| FI (1) | FI63804B (ja) |
| FR (1) | FR2343859A1 (ja) |
| GB (1) | GB1533434A (ja) |
| IT (1) | IT1085873B (ja) |
| MX (1) | MX4984E (ja) |
| NL (1) | NL7702454A (ja) |
| NO (1) | NO149824C (ja) |
| NZ (1) | NZ183359A (ja) |
| PH (1) | PH12982A (ja) |
| SE (1) | SE432791C (ja) |
| ZA (1) | ZA771463B (ja) |
Families Citing this family (30)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4240935A (en) * | 1978-12-22 | 1980-12-23 | Hercules Incorporated | Ketene dimer paper sizing compositions |
| WO1981003328A1 (en) * | 1980-05-22 | 1981-11-26 | Firmenich & Cie | Bicyclic compounds and utilization thereof as perfuming agents |
| DE3069015D1 (en) * | 1980-06-24 | 1984-09-27 | Seiko Kagaku Kogyo Co Ltd | Cellulose-treating agent and paper products sized therewith |
| CH673195B5 (ja) * | 1981-05-14 | 1990-08-31 | Sandoz Ag | |
| US4522686A (en) * | 1981-09-15 | 1985-06-11 | Hercules Incorporated | Aqueous sizing compositions |
| US4426466A (en) | 1982-06-09 | 1984-01-17 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Paper treatment compositions containing fluorochemical carboxylic acid and epoxidic cationic resin |
| JPS6059195A (ja) * | 1983-09-13 | 1985-04-05 | 三菱製紙株式会社 | 中性紙 |
| US4623428A (en) * | 1983-10-27 | 1986-11-18 | Ciba-Geigy Corporation | Process for sizing paper with anionic hydrophobic sizing agents and cationic retention aids |
| US4737239A (en) * | 1984-09-13 | 1988-04-12 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the manufacture of paper or cardboard which is sized under alkaline or neutral conditions with anionic hydrophobic sizing agents and cationic retention aids |
| US4735685A (en) * | 1984-09-13 | 1988-04-05 | Ciba-Geigy Corporation | Process for sizing paper or cardboard with anionic hydrophobic sizing agents and cationic retention aids |
| DE3940481A1 (de) * | 1989-12-07 | 1991-06-13 | Bayer Ag | Basische polykondensationsprodukte sowie deren verwendung als faerbereihilfsmittel |
| US6051107A (en) * | 1997-04-28 | 2000-04-18 | Hercules Incorporated | Process for surface sizing paper and paper prepared thereby |
| ID28103A (id) | 1998-05-12 | 2001-05-03 | Hercules Inc | Sistem-sistem berair yang terdiri dari polimer ionik dan promotor viskositas, proses untok penyiapannya, dan penggunannya |
| US6866906B2 (en) | 2000-01-26 | 2005-03-15 | International Paper Company | Cut resistant paper and paper articles and method for making same |
| US7279071B2 (en) | 2001-04-11 | 2007-10-09 | International Paper Company | Paper articles exhibiting water resistance and method for making same |
| JP4368111B2 (ja) | 2001-04-11 | 2009-11-18 | インターナショナル ペーパー カンパニー | 長期保管能を有する紙製品 |
| AU2003272481A1 (en) | 2002-09-13 | 2004-04-30 | Yang, Sen | Paper with improved stiffness and bulk and method for making same |
| JP5302670B2 (ja) | 2005-03-11 | 2013-10-02 | インターナショナル・ペーパー・カンパニー | 膨張可能な微小球体とイオン性化合物とを含有する組成物、およびこれらの組成物の製造法と使用法 |
| US8758886B2 (en) | 2005-10-14 | 2014-06-24 | International Paper Company | Recording sheet with improved image dry time |
| RU2008121128A (ru) | 2005-11-01 | 2009-12-10 | Интернэшнл Пэйпа кампании (US) | Бумажная основа для печати повышенной плотности |
| US7682438B2 (en) | 2005-11-01 | 2010-03-23 | International Paper Company | Paper substrate having enhanced print density |
| US7622022B2 (en) | 2006-06-01 | 2009-11-24 | Benny J Skaggs | Surface treatment of substrate or paper/paperboard products using optical brightening agent |
| US8057637B2 (en) | 2007-12-26 | 2011-11-15 | International Paper Company | Paper substrate containing a wetting agent and having improved print mottle |
| EP2328947A1 (en) | 2008-08-28 | 2011-06-08 | International Paper Company | Expandable microspheres and methods of making and using the same |
| US8460511B2 (en) | 2008-10-01 | 2013-06-11 | International Paper Company | Paper substrate containing a wetting agent and having improved printability |
| WO2010148156A1 (en) | 2009-06-16 | 2010-12-23 | International Paper Company | Anti-microbial paper substrates useful in wallboard tape applications |
| EP2462503A1 (en) | 2009-08-07 | 2012-06-13 | International Paper Company | System, method and software for reducing printer colorant usage |
| US8574690B2 (en) | 2009-12-17 | 2013-11-05 | International Paper Company | Printable substrates with improved dry time and acceptable print density by using monovalent salts |
| US8652593B2 (en) | 2009-12-17 | 2014-02-18 | International Paper Company | Printable substrates with improved brightness from OBAs in presence of multivalent metal salts |
| US20130189457A1 (en) | 2012-01-23 | 2013-07-25 | International Paper Company | SEPARATED TREATMENT OF PAPER SUBSTRATE WITH MULTIVALENT METAL SALTS AND OBAs |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1070916B (ja) * | 1959-12-10 | |||
| US1125486A (en) * | 1911-07-27 | 1915-01-19 | James W Dawson | Rotary explosive-engine. |
| US1373788A (en) * | 1920-09-15 | 1921-04-05 | Sternau & Co Inc S | Grid or grill |
| US3006806A (en) * | 1957-02-15 | 1961-10-31 | Olin Mathieson | Sized paper and process therefor |
| US3046186A (en) * | 1957-06-12 | 1962-07-24 | American Cyanamid Co | Cationic sizing emulsions and paper sized therewith |
| US3445330A (en) * | 1966-04-28 | 1969-05-20 | American Cyanamid Co | Method of sizing paper with carboxylic acid anhydride particles and polyamines |
| US3499824A (en) * | 1967-02-27 | 1970-03-10 | American Cyanamid Co | Aqueous cationic emulsions of papersizing isocyanates and manufacture of paper therewith |
| US3703563A (en) * | 1971-06-21 | 1972-11-21 | Diamond Shamrock Corp | Polyacrylamide-epoxidized aminoplast-urea condensates |
-
1976
- 1976-03-10 GB GB9523/76A patent/GB1533434A/en not_active Expired
-
1977
- 1977-02-16 NZ NZ183359A patent/NZ183359A/xx unknown
- 1977-02-21 CA CA272,148A patent/CA1100265A/en not_active Expired
- 1977-02-21 PH PH19469A patent/PH12982A/en unknown
- 1977-03-03 FI FI770693A patent/FI63804B/fi not_active Application Discontinuation
- 1977-03-07 FR FR7706629A patent/FR2343859A1/fr active Granted
- 1977-03-08 NL NL7702454A patent/NL7702454A/xx active Search and Examination
- 1977-03-08 DE DE19772710061 patent/DE2710061A1/de active Granted
- 1977-03-08 DK DK101177A patent/DK147859C/da not_active IP Right Cessation
- 1977-03-09 CH CH295377A patent/CH620003A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1977-03-09 SE SE7702669A patent/SE432791C/sv not_active IP Right Cessation
- 1977-03-09 AT AT158477A patent/AT360333B/de not_active IP Right Cessation
- 1977-03-09 AU AU23063/77A patent/AU502842B2/en not_active Expired
- 1977-03-09 JP JP2493277A patent/JPS52118010A/ja active Granted
- 1977-03-09 MX MX775525U patent/MX4984E/es unknown
- 1977-03-09 IT IT21093/77A patent/IT1085873B/it active
- 1977-03-09 NO NO770830A patent/NO149824C/no unknown
- 1977-03-10 ZA ZA00771463A patent/ZA771463B/xx unknown
- 1977-03-10 BR BR7701449A patent/BR7701449A/pt unknown
- 1977-03-10 BE BE175694A patent/BE852342A/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU502842B2 (en) | 1979-08-09 |
| FR2343859B1 (ja) | 1984-03-23 |
| NO149824C (no) | 1987-04-01 |
| SE432791B (sv) | 1984-04-16 |
| FI770693A (ja) | 1977-09-11 |
| ZA771463B (en) | 1978-01-25 |
| AT360333B (de) | 1980-01-12 |
| NO149824B (no) | 1984-03-19 |
| MX4984E (es) | 1983-01-31 |
| FR2343859A1 (fr) | 1977-10-07 |
| CA1100265A (en) | 1981-05-05 |
| NZ183359A (en) | 1978-09-20 |
| NO770830L (no) | 1977-09-13 |
| CH620003A5 (en) | 1980-10-31 |
| BE852342A (fr) | 1977-09-12 |
| DE2710061A1 (de) | 1977-09-22 |
| DK101177A (da) | 1977-09-11 |
| JPS52118010A (en) | 1977-10-04 |
| SE432791C (sv) | 1989-04-04 |
| SE7702669L (sv) | 1977-09-11 |
| DK147859C (da) | 1991-08-12 |
| ATA158477A (de) | 1980-05-15 |
| GB1533434A (en) | 1978-11-22 |
| AU2306377A (en) | 1978-09-14 |
| BR7701449A (pt) | 1977-11-29 |
| PH12982A (en) | 1979-10-29 |
| IT1085873B (it) | 1985-05-28 |
| FI63804B (fi) | 1983-04-29 |
| DE2710061C2 (ja) | 1987-03-26 |
| DK147859B (da) | 1984-12-24 |
| NL7702454A (nl) | 1977-09-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS6215680B2 (ja) | ||
| US4240935A (en) | Ketene dimer paper sizing compositions | |
| US4317756A (en) | Sizing composition comprising a hydrophobic cellulose-reactive sizing agent and a cationic polymer | |
| US4243481A (en) | Sizing compositions | |
| JP3944823B2 (ja) | 紙用添加剤及びそれを含有する紙 | |
| US4895621A (en) | Water soluble thermosetting resin, process for its production, paper sizing composition and paper sizing process | |
| US3922243A (en) | Ketene dimer modified water-dispersible thermosettable cationic resins | |
| JPS6112998A (ja) | 製紙業に使用するポリウレタンラテツクス・サイズ剤およびその製造方法 | |
| AU726005B2 (en) | Hydrophobically modified resin compositions and uses thereof | |
| US3988280A (en) | Water-dispersible thermosettable cationic resins and paper sized therewith | |
| JP4375937B2 (ja) | 紙用嵩高剤及び嵩高紙の製造方法 | |
| US3989659A (en) | Water-dispersible thermosettable cationic resins and paper sized therewith | |
| US3990939A (en) | Paper sized with ketene dimer modified water-dispersible thermosettable cationic resins | |
| JPS6215679B2 (ja) | ||
| US4568391A (en) | Sizing agents | |
| JPH0830315B2 (ja) | 疎水性陰イオンサイズ剤と陽イオン歩留り向上剤とでアルカリ性または中性条件下でサイジングされた紙または厚紙を製造する方法 | |
| JP2925026B2 (ja) | ケテンダイマー系サイズ剤および該サイズ剤を用いてなる紙サイジング方法 | |
| JP2840377B2 (ja) | ケテンダイマー系サイズ剤および該サイズ剤を用いてなる紙サイジング方法 | |
| US4087395A (en) | Water-dispersible thermosettable cationic resins from reaction of (1) water soluble amino polyamide, (2) acid anhydride and (3) epihalohydrin | |
| JP3304584B2 (ja) | ロジン系エマルション組成物、その製造方法、サイズ剤、サイジング方法 | |
| US3578477A (en) | Paper sizing composition comprising a cationic wax emulsion,an anionic rosin and an acid amine containing emulsifying agent | |
| JPS6170095A (ja) | 疎水性陰イオンサイズ剤と陽イオン歩留り向上剤とで紙または厚紙をサイジングする方法 | |
| JP5958135B2 (ja) | アルキルケテンダイマー系製紙用サイズ剤用のサイズ性発現促進助剤、製紙用サイズ剤、これらを用いて得られる紙および紙の製造方法 | |
| JP2607636B2 (ja) | 製紙用カチオン性サイズ剤およびサイジング方法 | |
| JPS6054439B2 (ja) | 紙のサイズ用組成物 |