DK147859B - Fremgangsmaade til fremstilling af limet papir eller karton samt lim tilnvendelse ved udoevelse af fremgangsmaaden - Google Patents
Fremgangsmaade til fremstilling af limet papir eller karton samt lim tilnvendelse ved udoevelse af fremgangsmaaden Download PDFInfo
- Publication number
- DK147859B DK147859B DK101177AA DK101177A DK147859B DK 147859 B DK147859 B DK 147859B DK 101177A A DK101177A A DK 101177AA DK 101177 A DK101177 A DK 101177A DK 147859 B DK147859 B DK 147859B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- adhesive
- nitrogen
- water
- polyalkylene polyamine
- paper
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
- C08L79/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
- C08G65/2618—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing nitrogen
- C08G65/2621—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing nitrogen containing amine groups
- C08G65/2624—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing nitrogen containing amine groups containing aliphatic amine groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/02—Polyamines
- C08G73/0206—Polyalkylene(poly)amines
- C08G73/0213—Preparatory process
- C08G73/022—Preparatory process from polyamines and epihalohydrins
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
- D21H17/46—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H17/54—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen
- D21H17/55—Polyamides; Polyaminoamides; Polyester-amides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/315—Compounds containing carbon-to-nitrogen triple bonds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Paper (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
147859
Opfindelsen angår en fremgangsmåde til fremstilling af limet papir eller karton af cellulosefibre, hvorved der benyttes en lim i form af en vandig emulsion, som omfatter: (A) et hydrofobt, cellulosereaktivt limstof, såsom en ketendimer, et syreanhydrid eller et organisk iso-cyanat, (B) en nitrogenholdig limningsaccelerator, (C) en emulgator, og eventuelt (D) en mindre mængde natriumligninsulfonat.
Fra beskrivelsen til engelsk patent nr. 1.373.788 kendes brugen af et dicyandiamid-formaldehydkondensat i kombination med en ketendimer-holdig lim til tilvejebringelse af limet papir 147859 2 og limet karton med en højere limningsgrad, end der opnås ved anvendelse af samme mængde ketendimer-holdige lim alene.
Fra beskrivelsen til USA patent nr. 3.666.512 er det endvidere kendt at fremstille limet papir med lim af syreanhydridtypen, i forbindelse med hvilke der benyttes en limningsaccelerator, som kan være en aminopolyamid-epichlorhydrin-harpiks. I forhold hertil har det med fremgangsmåden ifølge opfindelsen nu vist sig muligt at opnå endnu bedre limningsresultater .
Dette opnås ved, at den i indledningen angivne fremgangsmåde er ejendommelig ved, at den benyttede nitrogenholdige limningsaccelerator (B) er fremstillet ved omsætning af en epihalohydrin med et kondensat, der er fremkommet ved kondensation af dicyan-diamid eller cyanamid med en polyalkylenpolyamin.
Opfindelsen angår også en lim til fremstilling af papir eller karton af cellulosefibre i form af en vandig emulsion, som omfatter: (A) et hydrofobt, cellulosereaktivt limstof, såsom en ketendimer, et syreanhydrid eller et organisk iso-cyanat, (B) en nitrogenholdig limningsaccelerator, (C) en emulgator, og eventuelt (D) en mindre mængde natriumligninsulfonat, hvilken lim er ejendommelig ved, at den nitrogenholdige limningsaccelerator (B) er fremstillet ved omsætning af en epihalohydrin med et kondensat, der er fremkommet ved kondensation af dicyandiamid eller cyanamid med en polyalkylenpolyamin.
Betegnelsen "emulsion" benyttes heri, som det er sædvanligt indenfor fagområdet, i betydningen enten en dispersion af væske-i-væske-type eller af faststof-i-væske-type.
Til fremstilling af de nye limmidler ifølge opfindelsen indblandes grundigt i emulsionen en tilstrækkelig mængde limningsaccelerator til at forøge limens limningseffekt. Det har vist sig, at fra 0,25 til 8 vægtdele for hver vægtdel af det overfor cellulosereaktive, hydrofobe limstof, so*11 bil stede i emulsionen, giver de bedste resultater.
Den mængde emulgator, som anvendes, vil være den mængde, som er tilstrækkelig til at tilvejebringe og opretholde en emulsion, 3 147859 som er stabil i et længere tidsrum, og vil kunne fastlægges af fagmanden.
Den anvendte emulgator kan vælges blandt de emulgatorer, som er sædvanligt anvendt ved fremstillingen af emulsioner af over for cellulose reaktive limstoffer. Sådanne emulgatorer er velkendte inden for fagområdet og omfatter kationiske stivelser, hvilket er vandopløselige stivelser indeholdende tilstrækkeligt mange kationiske amino-grupper, kvaternære ammoniumgrupper eller andre kationiske grupper til at gøre stivelsen som helhed celluloseemulgerende. Et eksempel på en såsådan kationisk stivelse er den fra beskrivelsen til engelsk patent nr. 903.416 kendte, med kationisk amin modificerede stivelse.
En anden emulgator, som kan benyttes, er den vandopløselige, kationiske, termohærdende harpiks, som fremkommer ved at omsætte epi-chlorhydrin med et vandopløseligt aminopolyamid fremkommet af en di-carboxylsyre og en polyalkylenpolyamin. Harpikser af denne type er beskrevet i beskrivelsen til engelsk patent nr. 865.727.
De nitrogenholdige kondensationsprodukter, som benyttes ved opfindelsen, fremkommer ved at omsætte en epihalohydrin med et poly-kondensat tilvejebragt ved at kondensere dicyandiamid eller cyanamid med en polyalkylenpolyamin, idet begge reaktioner gennemføres ved forhøjede temperaturer.
Nitrogenholdige kondensationsprodukter, der er egnede til anvendelse i forbindelse med den foreliggende opfindelse, er beskre -vet i beskrivelsen til engelsk patent nr. 1.125.486.
Epihalohydrinet kan være epibromhydrin, men epichlorhydrin foretrækkes. Epihalohydrinet kan fremstilles in situ, om ønsket ved at anvende et glyceroldihalohydrin, såsom glyceroldichlorhydrin.
Den polyalkylenpolyamin, som benyttes ved fremstilling af polykondensatet, har formlen:
R
i H2NCnH2n(HCnH2n>x,IB2 hvor R er hydrogen eller C^-C^-alkyl, n er et helt tal på 2 - 6, og x er et helt tal på 1 - 4. Eksempler på C^-C^-alkyl er methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl og t-butyl.
Særlige eksempler på polyalkylenpolyaminerne med ovenstående formel er diethylentriamin, triethylentetramin, tetraethylenpentamin, dipropyltriamin, dihexamethylentriamin, pentaethylenhexamin og methyl-bis(3-aminopropyl) amin.
4 147859
De nitrogenholdige kondensationsprodukter tilvejebringes ved først at kondensere ved forhøjet temperatur dicyandiamid eller cyanamid med en polyalkylenpolyamin som ovenfor beskrevet til dannelse af et polykondensat. For hver primær aminogruppe i polyalkylenpolyaminen benyttes fra 0,1 til 1 mol, fortrinsvis fra 0,4 til 0,6 mol dicyandiamid. Når cyanamid benyttes, benyttes det i en mængde på fra 0,2 mol til 2 mol, fortrinsvis fra 0,8 mol til 1,2 mol, for hver primær aminogruppe af polyalkylenpolyaminen. Det således fremkomne polykondensat omsættes fortrinsvis ved forhøjet temperatur med et epihalohydrin under anvendelse af fra 0,3 mol til 5,5 mol, fortrinsvis fra 1 mol til 1,5 mol, epihalohydrin for hver sekundær eller tertiær aminogruppe af den polyalkylenpolyamin, som er benyttet ved fremstilling af polykondensatet.
Ved fremstilling af polykondensaterne opvarmes dicyandiamid eller cyanamid med polyalkylenpolyaminen ved en temperatur på fra ca. 100°C til ca. 200°C, fortrinsvis fra ca. 150°C til ca. 170°C. I løbet af reaktionen dannes der for hvert mol dicyandiamid 2 mol ammoniak, og for hvert mol cyanamid 1 mol ammoniak.
Som regel er det ikke nødvendigt at gennemføre kondensationen i nærvær af et opløsningsmiddel som følge af, at reaktanterne opløses i hinanden ved de benyttede reaktionstemperaturer. Hvis det ønskes, kan et inert opløsningsmiddel, såsom ethylenglycolmonoalkylether eller -dialkylether eller diethylenglycolmonoalkylether eller -dialkyl-ether benyttes.
Reaktionen af polykondensatet med epihalohydrin gennemføres fortrinsvis i vandig opløsning eller dispersion. Om Ønsket kan et andet medium, f.eks. acetone eller en alkohol, såsom methanol eller etha-nol, eller blandinger deraf med vand, benyttes. Reaktionen med epihalohydrin gennemføres ved forhøjet temperatur, fortrinsvis ved fra 60°C til 100°C. Så snart reaktionsblandingen viser tegn på nært forestående geldannelse, afbrydes reaktionen ved tilsætning af en syre eller ved fortynding med vand eller ved begge dele.
Afhængigt af den anvendte polyalkylenpolyamin og det forhold mellem polyalkylenpolyamin og dicyandiamid eller cyanamid og epichlor-hydrin, som er valgt, er de nitrogenholdige kondensationsprodukter letopløselige eller kun dispergerbare i vand.
Stabiliteten af de vandige opløsninger kan forøges betydeligt ved at indstille dem til en sur pH-værdi. Endvidere opnås forbedret stabilitet også ved fortynding af de vandige opløsninger, således 5 147859 at der f.eks. med en 20% opløsning ved en pH-værdi på fra 4,8 til 5 ved stuetemperatur sikres en stabilitet på 3 - 4 måneder.
Procentangivelserne i nedenstående eksempler er vægtprocenter.
Eksempel 1 252 gram (3 mol) dicyandiamid tilsættes til 309 gram (3 mol) diethylentriamin i en reaktionsbeholder forsynet med termometer, omrører og tilbagesvaler. Den fremkomne blanding opvarmes til 120 - 140°C og reaktionsproduktet ammoniak frigives. Reaktionen forløber exotermt, idet temperaturen stiger til ca. 160°C. Denne temperatur holdes i ca.
1 time. Den mængde ammoniak, som elimineres i løbet af reaktionen, er 5-6 mol. Reaktionsmassen afkøles derefter ved tilsætning af vand i tilstrækkelig mængde til at give et faststofindhold på ca. 25%. 358,8 gram (3,9 mol) epichlorhydrin tilsættes derefter langsomt, således at temperaturen af denne reaktionsmasse stiger til 55 - 60°C. Denne temperatur holdes, indtil viskositeten af reaktionsmassen når H på Gard-ner-Holt-skalaen. Reaktionen afsluttes ved at tilsætte vand i tilstrækkelig mængde til at give et tørstofindhold på 20%. Den fremkomne opløsning indstilles til pH 5 ved tilsætning af myresyre.
Eksempel 2 252 gram (3 mol) dicyandiamid tilsættes til 438 gram (3 mol) triethylentetramin i en reaktionsbeholder forsynet med termometer, omrører og tilbagesvaler. Den fremkomne blanding opvarmes til 120 - 140°C, og reaktionsproduktet ammoniak frigives. Reaktionen forløber exotermt, idet temperaturen stiger til ca. 160°C. Denne temperatur holdes i ca.
1 time. Den ammoniakmængde, som elimineres i løbet af reaktionen, er 4-5 mol. Reaktionsmassen fortyndes derefter ved tilsætning af 400 gram vand. Den fremkomne opløsning har et tørstofindhold på 59,5%. 336 gram af opløsningen fortyndes til et tørstofindhold på 25% ved tilsætning af 464 gram vand. 110 Gram (1,2 mol) epichlorhydrin tilsættes derefter langsomt over en periode på 15 minutter, i løbet af hvilken tid temperaturen af reaktionsmassen stiger til 70°C. Denne temperatur holdes i 44 minutter, medens viskositeten af reaktionsmassen stiger til N på Gardner-Holt-skalaen. Reaktionen afsluttes ved på én gang at tilsætte 680 gram vand, og opløsningens pH-værdi indstilles til 4,5 ved tilsætning af 22 gram koncentreret myresyre. Den fremkomne opløsning har et tørstofindhold på 21,1%.
6 147859
Eksempel 3 168 gram (2 mol) dicyandiamid tilsættes til 290 gram (2 mol) methyl-bis(3-aminopropyl) amin indeholdt i en reaktionsbeholder forsynet med termometer, omrører og tilbagesvaler. Den fremkomne blanding opvarmes til 220°C og holdes på denne temperatur i 1 time. Derefter tilsættes 350 gram vand for at tilvejebringe en opløsning med et tørstofindhold på 44,9%. 768 gram (345 gram tørstof, 2 ækvivalenter) af denne opløsning fortyndes til et tørstofindhold på 20% med 957 gram vand. 966 gram (10,5 mol) epichlorhydrin tilsættes derefter langsomt. Temperaturen af reaktionsmassen holdes på 80°C, indtil dens viskositet når N på Gardner-Holt-skalaen. Reaktionen afsluttes ved tilsætning af 3862 gram vand, og opløsningen indstilles til pH 5 ved tilsætning af 61 gram koncentreret myresyre. Den fremkomne opløsning har et tørstofindhold på 17%.
Syreanhydrider, der er anvendelige som over for cellulose-reaktive limstoffer til papir, er velkendte inden for fagområdet og indbefatter (A) harpiksanhydrid, se beskrivelsen til U.S.A.-patent nr. 3.582.464, (B) anhydrider med strukturen: „><> · hvor R^ er et mættet eller umættet carbonhydridradikal, hvilket carbon-hydridradikal er et ligekædet eller forgrenet alkylradikal, et aromatisk, substitueret alkylradikal eller et alkylsubstitueret aromatisk radikal, så længe carbonhydridradikalet i alt indeholder fra ca. 14 til ca. 36 carbonatomer, og (C) cykliske dicarboxylsyreanhydrider med strukturen:
O
H
Rn-R' O (II) ,
^ C
II
o 7 147859 hvor R' betegner et dimethyl- eller trimethylenradikal, og hvor R" er et carbonhydridradikal indeholdende over 7 carbonatomer, som er valgt fra gruppen bestående af alkyl, alkenyl, aralkyl eller aralkenyl. Substituerede cykliske dicarboxylsyreanhydrider, som falder ind under ovenstående formel (XI), er substituerede ravsyre- og glutarsyreanhy-drider. I ovenstående formel (I) kan de to R^ være samme carbonhydridradikal eller forskellige carbonhydridradikaler.
Særlige eksempler på anhydrider med formlen (I) er myristyl-anhydrid, palmitylanhydrid, oleylanhydrid og stearylanhydrid.
Særlige eksempler på anhydrider med formlen (II) er isoocta-decenylravsyreanhydrid, n-hexadecenylravsyreanhydrid, dodecylravsyre-anhydrid, decenylravsyreanhydrid, octenylravsyreanhydrid og heptylglu-tarsyre.
Hydrofobe, organiske isocyanater, der benyttes som limstoffer til papir, er velkendte inden for fagområdet. De bedste resultater opnås, når carbonhydridkæderne i isocyanaterne indeholder mindst 12 carbonatomer, fortrinsvis fra 14 til 36 carbonatomer. Sådanne isocyanater omfatter harpiksisocyanat, dodecylisocyanat, octadecylisocya-nat, tetradecylisocyanat, hexadecylisocyanat, eicosylisocyanat, doco-sylisocyanat, 6-ethyldecylisocyanat, 6-phenyldecylisocyanat og poly-isocyanater, såsom 1,18-octadecyldiisocyanat og 1,12-dodecyldiisocya-nat, hvori én langkædet alkylgruppe hører til to isocyanatradikaler og bibringer molekylet som helhed hydrofobe egenskaber.
Ketendimerer,der benyttes som over for cellulose reaktive limstoffer, er dimerer med formlen: [r'"ch=c=o]2 , hvor R''' er et carbonhydridradikal, såsom alkyl, med mindst 8 carbonatomer, cycloalkyl med mindst 6 carbonatomer, aryl, aralkyl og alkaryl. Ved navngivning af ketendimererne nævnes R'''-radikalet efterfulgt af "ketendimer". Phenylketendimer er således: - <^^>—CH=C=0 , -*2 benzylketendimer: ^7^>—ch2-ch=c=o , - -*2 8 147859 og decylketendimer er [Ο10Η21-ΟΗ=Ο=Ο]2- Eksempler på ketendimerer indbefatter octyl-, decyl-, dodecyl-, tetradecyl-, hexadecyl-, octadecyl-, eicosyl-, docosyl-, tetracosyl-, phenyl-, benzyl-, beta-naphthyl- og cyclohexylketendimerer, såvel som ketendimererne fremstillet af montan-syre, naphthensyre, Δ9,10-decylensyre, Δ9,10-dodecylensyre, palmitolsy-re, oliesyre, ricinolsyre, linolsyre, linolensyre og eleostearinsyre, såvel som ketendimerer fremstillet af naturligt forekommende blandinger af fedtsyrer, såsom de blandinger, der findes i kokosnøddeolie, bab ssuolie, palmekerneolie, palmeolie, olivenolie, jordnøddeolie, rapsfføolie, oksetalg, svinefedt, og hvalspæk. Blandinger af flere af ovennævnte fedtsyrer kan også benyttes.
Eksempel 4
En emulsion af en ketendimer fremstillet af en blanding af palmitin- og stearinsyre fremstilles ved blanding af 880 dele vand, 60 dele kationisk majsstivelse og 10 dele natriumligninsulfonat. Blandingen indstilles til en pH-værdi på ca. 3,5 med 98% svovlsyre. Den fremkomne blanding opvarmes til 90 - 95°C i ca. 1 time. Der tilsættes derefter vand til blandingen i tilstrækkelig mængde til at give en blanding på 1750 dele (totalvægt). Ca. 240 dele af ketendimeren indrøres i blandingen sammen med 2,4 dele thiadiazin. Thiadiazinet benyttes som konserveringsmiddel. Den fremkomne præmix (ved 65°C) homogeniseres 2 ved én passage igennem en homogenisator ved 280 kg/cm . Det homogeniserede produkt fortyndes med vand til et ketendimertørstofindhold på ca. 6%.
Eksempel 5
Eksempel 4 gentages med den undtagelse, at ketendimeren af oliesyre benyttes i stedet for ketendimeren fremstillet af en blanding af palmitin- og stearinsyre.
Som det er velkendt inden for fagområdet, benyttes over for cellulosereaktive, hydrofobe limstoffer til intern og ekstern limning af papir. Acceleratoren ifølge opfindelsen kan benyttes i kombi -nation med limen ved begge fremgangsmåder.
Eksempel 6
Produktet ifølge Eksempel 4 fortyndes med vand til et indhold af ketendimer på 0,10%.
9 147859
Eksempel 7
Produktet ifølge Eksempel 5 fortyndes med vand til et indhold af ketendimer på 0,10%.
Eksempel 8
Produkterne ifølge Eksempel 4 og Eksempel 1 forenes under tilsætning af vand efter behov til tilvejebringelse af en vandig lim omfattende 0,10% ketendimer ifølge Eksempel 4 og 0,20% af det nitrogenholdige kondensationsprodukt ifølge Eksempel 1.
Eksempel 9
Produkterne ifølge Eksempel 4 og Eksempel 1 forenes under tilsætning af vand efter behov til tilvejebringelse af en vandig lim omfattende 0,10% ketendimer ifølge Eksempel 4 og 0,10% af det nitrogenholdige kondensationsprodukt ifølge Eksempel 1.
Eksempel 10
Produkterne ifølge Eksempel 4 og Eksempel 2 forenes under tilsætning af vand efter behov til tilvejebringelse af en vandig lira omfattende 0,10% ketendimer ifølge Eksempel 4 og 0,10% af det nitrogenholdige kondensationsprodukt ifølge Eksempel 2.
*
Eksempel 11
Produkterne ifølge Eksempel 4 og Eksempel 3 forenes under tilsætning af vand efter behov til tilvejebringelse af en vandig lim omfattende 0,10% ketendimer ifølge Eksempel 4 og 0,10% af det nitrogenholdige kondensationsprodukt ifølge Eksempel 3.
Eksempel 12
Produkterne ifølge Eksempel 5 og Eksempel 1 forenes under tilsætning af vand efter behov til tilvejebringelse af en vandig lim omfattende 0,10% ketendimer ifølge Eksempel 5 og 0,10% af det nitrogenholdige kondensationsprodukt ifølge Eksempel 1.
2 147859 ίο
Ovenstående lim blev påført på overfladen af et ark 65/2 g/m ulimet papir. Arket var fremstillet af en 50:50 blanding af løvtræs- og nåletræspapirmasse på en pilot-plant papirmaskine.
Hver lim blev indstillet til pH 7, inden det påførtes arket i klemområdet af en horisontal limpresse. Limpressen kørte med hastigheden 12,3 m/min., og vædeoptagelsen var 70%. Tilbageholdelsen af ketendimerlimen var den samme i alle forsøgene. De limede ark tørredes ved 107°C i 20 sekunder på en laboratorietromletørrer til 4% fugtighed. Limningen måltes ved Hercules - limningsprøven med prøveopløsning nr. 2 til den angivne reflektans. Forsøgsresultaterne efter maskinen er opnået 2 minutter efter tørringen, og forsøgsresultaterne efter naturlig modning er opnået efter mindst 3 dages opbevaring ved stuetemperatur. Det er velkendt indenfor fagområdet, at ketendimerlimning udvikler stort set alle limnings-egenskaberne i papiret på 3 dage. Efter dette tidsrum forbliver papirets limningsegenskaber stort set de samme.
Limningsresultaterne er angivet i nedenstående Tabel I.
TABEL I
_Hercules- limningsprøve____
Lim Efter maskinen til Naturligt modnet ifølge eksempel 80% reflektans til 85% reflektans 6 0 330 7 0 450 8 180 300 9 (1ste forsøg) 335 500 9 (2ndet forsøg) 200 536 9 (3die forsøg) 160 600 10 202 455 11 125 460 12 250 500
Eksempel 13
En emulsion af stearinsyreanhydrid fremstilles ved først at blande 880 dele vand, 60 dele kationisk majsstivelse og 10 dele natri-umligningsulfonat. Blandingen indstilles til pH ca. 3,5 med 98% svovlsyre. Den fremkomne blanding opvarmes til 90 - 95°C i ca. én time. Vand tilsættes derefter til blandingen i tilstrækkelig mængde til at give en blanding på 1750 dele (totalvægt). Blandingens temperatur indstilles til 70°C. Ca. 240 dele stearinsyreanhydrid indrøres i blandingen sam- 147859 11 men med 2,4 dele thiadiazin. Thiadiazinet benyttes som konserveringsmiddel. Den fremkomne præmix (ved 70°C) homogeniseres ved én passage 2 gennem en homogenisator ved 281 kg/cm . Det homogeniserede produkt fortyndes med vand til et stearinsyreanhydridtørstofindhold på ca. 6%.
Eksempel 14
En emulsion af iso-octadecenylravsyreanhydrid fremstilles ved først at blande 880 dele vand, 60 dele kationisk majsstivelse og 10 dele natriumligninsulfonat. Blandingen indstilles til pH ca. 3,5 med 98% svovlsyre. Den fremkomne blanding opvarmes til 90 - 95°C i ca.
1 time. Vand tilsættes derefter til blandingen i tilstrækkelig mængde til at give en blanding på 1750 dele (totalvægt). Ca. 240 dele isooc-tadecenylravsyreanhydrid indrøres i blandingen sammen med 2,4 dele thiadiazin. Thiadiazinet benyttes som konserveringsmiddel. Den fremkomne præmix homogeniseres ved stuetemperatur,véd én passage gennem o en homogenisator ved 281 kg/cm . Det homogeniserede produkt fortyndes med vand til et anhydridtørstofindhold på ca. 6%.
Eksempel 15
En emulsion af octadecylisocyanat fremstilles ved først at blande 880 dele vand, 60 dele kationisk majsstivelse og 10 dele natriumligninsulfonat. Den fremkomne blanding opvarmes til 90 - 95°C i ca.
1 time. Vand tilsættes derefter til blandingen i tilstrækkelig mængde til at give en blanding på 1750 dele (totalvægt). Ca. 240 dele octadecylisocyanat indrøres i blandingen sammen med 2,4 dele thiadiazin. Thiadiazinet benyttes som konserveringsmiddel. Den fremkomne præmix homogeniseres ved stuetemperatur ved én passage gennem en homogenisa-2 tor ved 281 kg/cm . Det homogeniserede produkt fortyndes med vand til et octadecylisocyanatfaststofindhold på ca. 6%.
Eksempel 16
Produktet ifølge 13 fortyndes med vand til et stearinsyre-anhydridindhold på 0,20%.
Eksempel 17
Produktet ifølge Eksempel 14 fortyndes med vand til et iso-octadecenylravsyreanhydridindhold på 0,20%.
147359
Eksempel 18 12
Produktet ifølge Eksempel 15 fortyndes med vand til et octa-decylisocyanatindhold på 0,20%.
Eksempel 19
Produktet ifølge Eksempel 13 og et nitrogenholdigt kondensationsprodukt fremstillet ifølge Eksempel 1 forenes under tilsætning af vand efter behov til tilvejebringelse af en vandig lim. indeholdende 0,20% stearinsyreanhydrid og 0,20% af det nitrogenholdige kondensationsprodukt.
Eksempel 20
Produktet ifølge Eksempel 14 og et nitrogenholdigt kondensationsprodukt fremstillet ifølge Eksempel 1 forenes under tilsætning af vand efter behov til tilvejebringelse af en vandig lim. indeholdende 0,20% isooctadecenylravsyreanhydrid og 0,20 af det nitrogen-indehoIdende kondensationsprodukt.
Eksempel 21
Produktet ifølge Eksempel 15 og et nitrogenholdigt kondensationsprodukt fremstillet ifølge Eksempel 1 forenes under tilsætning af vand efter behov til tilvejebringelse af en vandig lim indeholdende 0,20% octadecylisocyanat og 0,20% nitrogenholdigt kondensationsprodukt .
Ovenstående lim ifølge eksemplerne 16-21 påførtes på over-2 fladen af et ark 65,2 g/m ulimet papir. Arket var fremstillet af en 50:50 blanding af løvtræspapirmasse og nåletræspapirmasse på en pilot-plant papirmaskine. Hver lim blev indstillet til pH 7 inden påføring på arket i klemområdet af en vandret limpresse. Limpressen kørte ved 12,3 m/min., og vædeoptagelsen var 70%. Limtilbageholdelsen var den samme i alle disse forsøg. De limede ark tørredes ved 107°C i 20 sekunder på en laboratorietromletørrer til 4% fugtighed. Limningen måltes ved Hercules-limningsprøven med prøveopløsning nr. 2 til den angivne reflektans. Resultaterne efter maskinen blev opnået 2 minutter efter tørringen og resultaterne for naturlig modning efter 3 dages opbevaring ved stuetemperatur.
Limningsresultaterne er angivet i nedenstående Tabel II.
TABEL II
13 147859 . Hercules-limningsprøve til 80% reflektans ifølge eksempel Efter maskinen Naturlig modning 16 0 451 19 460 882 17 0 602 20 732 920 18 0 620 21 325 930
Det er velkendt inden for fagområdet, at de hydrofobe, over for cellulose reaktive limstoffer kun tilvejebringer ringe, om overhovedet nogen, limning efter maskinen. Ovenstående eksempler, som vedrører overfladelimning, viser, at limen ifølge opfindelsen giver en betydelig forbedring af limningen efter maskinen.
Limen ifølge opfindelsen kan benyttes ved intern limning af papir under opnåelse af forbedrede limningsresultater.
Skønt det foretrækkes at benytte limen ifølge opfindelsen til intern limning af papir, skal det bemærkes, at den hydrofobe, cellulosereaktive lim og limningsacceleratoren, om ønsket, kan tilsættes hver for sig.
Claims (7)
1. Fremgangsmåde til fremstilling af limet papir eller karton af cellulosefibre, hvorved der benyttes en lim i form af en vandig emulsion, som omfatter: (A) et hydrofobt, cellulosereaktivt limstof, såsom en ketendimer, et syreanhydrid eller et organisk iso-cyanat, (B) en nitrogenholdig limningsaccelerator, (C) en emulgator, og eventuelt (D) en mindre mængde natriumligninsulfonat, kendetegnet ved, at den benyttede nitrogenholdige limningsaccelerator (B) er fremstillet ved omsætning af en epihalo-hydrin med et kondensat, der er fremkommet ved kondensation af dicyandiamid eller cyanamid med en polyalkylenpolyamin.
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at epihalohydrinen er epichlorhydrin.
3. Fremgangsmåde ifølge krav 1 og 2, kendetegnet ved, at den polyalkylenpolyamin, som benyttes til at fremstille nitrogenkondensationsproduktet (B) er diethylentriamin.
4. Fremgangsmåde ifølge krav 1-3, kendetegnet ved, at den polyalkylenpolyamin, som benyttes til at fremstille nitrogenkondensationsproduktet (B) er triethylentetramin.
5. Fremgangsmåde ifølge krav 1-4, kendetegnet ved, at den polyalkylenpolyamin, som benyttes til at fremstille nitrogenkondensationsproduktet (B) er methyl-bis(3-aminopropyl)-amin.
6. Fremgangsmåde ifølge et af de foregående krav, kendetegnet ved, at emulgatoren (C) er en kationisk emulgator.
7. Lim til anvendelse ved fremstilling af papir eller karton af cellulosefibre i form af en vandig emulsion, som omfatter: (A) et hydrofobt, cellulosereaktivt limstof, såsom en ketendimer, et syreanhydrid eller et organisk iso-cyanat, (B) en nitrogenholdig limningsaccelerator, (C) en emulgator, og eventuelt (D) en mindre mængde natriumligninsulfonat,
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB952376 | 1976-03-10 | ||
| GB9523/76A GB1533434A (en) | 1976-03-10 | 1976-03-10 | Sizing method and a sizing composition for use therein |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK101177A DK101177A (da) | 1977-09-11 |
| DK147859B true DK147859B (da) | 1984-12-24 |
| DK147859C DK147859C (da) | 1991-08-12 |
Family
ID=9873632
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK101177A DK147859C (da) | 1976-03-10 | 1977-03-08 | Fremgangsmaade til fremstilling af limet papir eller karton samt lim tilnvendelse ved udoevelse af fremgangsmaaden |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS52118010A (da) |
| AT (1) | AT360333B (da) |
| AU (1) | AU502842B2 (da) |
| BE (1) | BE852342A (da) |
| BR (1) | BR7701449A (da) |
| CA (1) | CA1100265A (da) |
| CH (1) | CH620003A5 (da) |
| DE (1) | DE2710061C2 (da) |
| DK (1) | DK147859C (da) |
| FI (1) | FI63804B (da) |
| FR (1) | FR2343859A1 (da) |
| GB (1) | GB1533434A (da) |
| IT (1) | IT1085873B (da) |
| MX (1) | MX4984E (da) |
| NL (1) | NL7702454A (da) |
| NO (1) | NO149824C (da) |
| NZ (1) | NZ183359A (da) |
| PH (1) | PH12982A (da) |
| SE (1) | SE432791C (da) |
| ZA (1) | ZA771463B (da) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DK154786B (da) * | 1978-12-22 | 1988-12-19 | Hercules Inc | Papirlimningsmiddel |
Families Citing this family (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0052115B1 (fr) * | 1980-05-22 | 1983-12-07 | Firmenich Sa | Composes bicycliques et leur utilisation en tant qu'agents parfumants |
| DE3069015D1 (en) * | 1980-06-24 | 1984-09-27 | Seiko Kagaku Kogyo Co Ltd | Cellulose-treating agent and paper products sized therewith |
| CH673195B5 (da) * | 1981-05-14 | 1990-08-31 | Sandoz Ag | |
| US4522686A (en) * | 1981-09-15 | 1985-06-11 | Hercules Incorporated | Aqueous sizing compositions |
| US4426466A (en) | 1982-06-09 | 1984-01-17 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Paper treatment compositions containing fluorochemical carboxylic acid and epoxidic cationic resin |
| JPS6059195A (ja) * | 1983-09-13 | 1985-04-05 | 三菱製紙株式会社 | 中性紙 |
| US4623428A (en) * | 1983-10-27 | 1986-11-18 | Ciba-Geigy Corporation | Process for sizing paper with anionic hydrophobic sizing agents and cationic retention aids |
| US4735685A (en) * | 1984-09-13 | 1988-04-05 | Ciba-Geigy Corporation | Process for sizing paper or cardboard with anionic hydrophobic sizing agents and cationic retention aids |
| EP0174911A1 (de) * | 1984-09-13 | 1986-03-19 | Ciba-Geigy Ag | Verfahren zur Herstellung von alkalisch- oder neutralgeleimtem Papier oder Karton mit anionischen, hydrophoben Leimungsmitteln und kationischen Retentionsmitteln |
| DE3940481A1 (de) * | 1989-12-07 | 1991-06-13 | Bayer Ag | Basische polykondensationsprodukte sowie deren verwendung als faerbereihilfsmittel |
| US6051107A (en) * | 1997-04-28 | 2000-04-18 | Hercules Incorporated | Process for surface sizing paper and paper prepared thereby |
| EP1084195B1 (en) | 1998-05-12 | 2010-01-13 | Hercules Incorporated | Aqueous systems comprising an ionic polymer and a viscosity promoter |
| US6866906B2 (en) | 2000-01-26 | 2005-03-15 | International Paper Company | Cut resistant paper and paper articles and method for making same |
| PT2192232E (pt) | 2001-04-11 | 2014-01-29 | Int Paper Co | Artigos de papel que apresentam propriedades de armazenamento a longo prazo |
| US7279071B2 (en) | 2001-04-11 | 2007-10-09 | International Paper Company | Paper articles exhibiting water resistance and method for making same |
| RU2387752C2 (ru) | 2002-09-13 | 2010-04-27 | Интернэшнл Пейпер Компани | Бумага с улучшенной жесткостью и пухлостью и способ для ее изготовления |
| JP5302670B2 (ja) | 2005-03-11 | 2013-10-02 | インターナショナル・ペーパー・カンパニー | 膨張可能な微小球体とイオン性化合物とを含有する組成物、およびこれらの組成物の製造法と使用法 |
| US8758886B2 (en) | 2005-10-14 | 2014-06-24 | International Paper Company | Recording sheet with improved image dry time |
| US7682438B2 (en) | 2005-11-01 | 2010-03-23 | International Paper Company | Paper substrate having enhanced print density |
| EP1951955B1 (en) | 2005-11-01 | 2013-01-02 | International Paper Company | A paper substrate having enhanced print density |
| US7622022B2 (en) | 2006-06-01 | 2009-11-24 | Benny J Skaggs | Surface treatment of substrate or paper/paperboard products using optical brightening agent |
| WO2009085308A2 (en) | 2007-12-26 | 2009-07-09 | International Paper Company | A paper substrate containing a wetting agent and having improved print mottle |
| CN102137878B (zh) | 2008-08-28 | 2014-06-18 | 国际纸业公司 | 可膨胀微球及其制造和使用方法 |
| US8460511B2 (en) | 2008-10-01 | 2013-06-11 | International Paper Company | Paper substrate containing a wetting agent and having improved printability |
| WO2010148156A1 (en) | 2009-06-16 | 2010-12-23 | International Paper Company | Anti-microbial paper substrates useful in wallboard tape applications |
| EP2462503A1 (en) | 2009-08-07 | 2012-06-13 | International Paper Company | System, method and software for reducing printer colorant usage |
| US8574690B2 (en) | 2009-12-17 | 2013-11-05 | International Paper Company | Printable substrates with improved dry time and acceptable print density by using monovalent salts |
| US8652593B2 (en) | 2009-12-17 | 2014-02-18 | International Paper Company | Printable substrates with improved brightness from OBAs in presence of multivalent metal salts |
| WO2013112511A2 (en) | 2012-01-23 | 2013-08-01 | International Paper Company | Separated treatment of paper substrate with multivalent metal salts and obas |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1070916B (da) * | 1959-12-10 | |||
| US1125486A (en) * | 1911-07-27 | 1915-01-19 | James W Dawson | Rotary explosive-engine. |
| US1373788A (en) * | 1920-09-15 | 1921-04-05 | Sternau & Co Inc S | Grid or grill |
| US3006806A (en) * | 1957-02-15 | 1961-10-31 | Olin Mathieson | Sized paper and process therefor |
| US3046186A (en) * | 1957-06-12 | 1962-07-24 | American Cyanamid Co | Cationic sizing emulsions and paper sized therewith |
| US3445330A (en) * | 1966-04-28 | 1969-05-20 | American Cyanamid Co | Method of sizing paper with carboxylic acid anhydride particles and polyamines |
| US3499824A (en) * | 1967-02-27 | 1970-03-10 | American Cyanamid Co | Aqueous cationic emulsions of papersizing isocyanates and manufacture of paper therewith |
| US3703563A (en) * | 1971-06-21 | 1972-11-21 | Diamond Shamrock Corp | Polyacrylamide-epoxidized aminoplast-urea condensates |
-
1976
- 1976-03-10 GB GB9523/76A patent/GB1533434A/en not_active Expired
-
1977
- 1977-02-16 NZ NZ183359A patent/NZ183359A/xx unknown
- 1977-02-21 PH PH19469A patent/PH12982A/en unknown
- 1977-02-21 CA CA272,148A patent/CA1100265A/en not_active Expired
- 1977-03-03 FI FI770693A patent/FI63804B/fi not_active Application Discontinuation
- 1977-03-07 FR FR7706629A patent/FR2343859A1/fr active Granted
- 1977-03-08 DE DE2710061A patent/DE2710061C2/de not_active Expired
- 1977-03-08 NL NL7702454A patent/NL7702454A/xx active Search and Examination
- 1977-03-08 DK DK101177A patent/DK147859C/da not_active IP Right Cessation
- 1977-03-09 SE SE7702669A patent/SE432791C/sv not_active IP Right Cessation
- 1977-03-09 IT IT21093/77A patent/IT1085873B/it active
- 1977-03-09 CH CH295377A patent/CH620003A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1977-03-09 JP JP2493277A patent/JPS52118010A/ja active Granted
- 1977-03-09 AT AT158477A patent/AT360333B/de not_active IP Right Cessation
- 1977-03-09 NO NO770830A patent/NO149824C/no unknown
- 1977-03-09 AU AU23063/77A patent/AU502842B2/en not_active Expired
- 1977-03-09 MX MX775525U patent/MX4984E/es unknown
- 1977-03-10 BE BE175694A patent/BE852342A/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-03-10 ZA ZA00771463A patent/ZA771463B/xx unknown
- 1977-03-10 BR BR7701449A patent/BR7701449A/pt unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DK154786B (da) * | 1978-12-22 | 1988-12-19 | Hercules Inc | Papirlimningsmiddel |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2343859A1 (fr) | 1977-10-07 |
| ATA158477A (de) | 1980-05-15 |
| CA1100265A (en) | 1981-05-05 |
| NO149824B (no) | 1984-03-19 |
| MX4984E (es) | 1983-01-31 |
| ZA771463B (en) | 1978-01-25 |
| AU502842B2 (en) | 1979-08-09 |
| BR7701449A (pt) | 1977-11-29 |
| NO770830L (no) | 1977-09-13 |
| AT360333B (de) | 1980-01-12 |
| BE852342A (fr) | 1977-09-12 |
| NL7702454A (nl) | 1977-09-13 |
| SE432791B (sv) | 1984-04-16 |
| IT1085873B (it) | 1985-05-28 |
| JPS6215680B2 (da) | 1987-04-08 |
| CH620003A5 (en) | 1980-10-31 |
| NO149824C (no) | 1987-04-01 |
| FR2343859B1 (da) | 1984-03-23 |
| SE7702669L (sv) | 1977-09-11 |
| JPS52118010A (en) | 1977-10-04 |
| GB1533434A (en) | 1978-11-22 |
| SE432791C (sv) | 1989-04-04 |
| DE2710061C2 (de) | 1987-03-26 |
| DK101177A (da) | 1977-09-11 |
| NZ183359A (en) | 1978-09-20 |
| AU2306377A (en) | 1978-09-14 |
| FI63804B (fi) | 1983-04-29 |
| DE2710061A1 (de) | 1977-09-22 |
| FI770693A7 (da) | 1977-09-11 |
| DK147859C (da) | 1991-08-12 |
| PH12982A (en) | 1979-10-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK147859B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af limet papir eller karton samt lim tilnvendelse ved udoevelse af fremgangsmaaden | |
| US4317756A (en) | Sizing composition comprising a hydrophobic cellulose-reactive sizing agent and a cationic polymer | |
| US4243481A (en) | Sizing compositions | |
| DE2951507C2 (da) | ||
| EP0074544B1 (en) | Aqueous sizing compositions | |
| US4895621A (en) | Water soluble thermosetting resin, process for its production, paper sizing composition and paper sizing process | |
| US3840486A (en) | Water-soluble,thermosettable resinous compositions prepared from dicyandiamide,hcho,ammonium salt and a salt of an aminopolyamide and method for preparing the same | |
| US3957574A (en) | Sizing method and composition for use therein | |
| US4383077A (en) | Dicyandiamide-formaldehyde condensates modified with urea and process for preparing the same | |
| US4382129A (en) | Dicyandiamide-formaldehyde condensates modified with acrylamide and process for preparing the same | |
| US2834675A (en) | Polyalkylene-polyamine resinous composition, method of making paper using same and paper containing same | |
| US3988280A (en) | Water-dispersible thermosettable cationic resins and paper sized therewith | |
| US4380603A (en) | Epihalohydrin modified dicyandiamide-formaldehyde condensates and process for preparing the same | |
| US3989659A (en) | Water-dispersible thermosettable cationic resins and paper sized therewith | |
| US3990939A (en) | Paper sized with ketene dimer modified water-dispersible thermosettable cationic resins | |
| US4380602A (en) | Water-soluble thermosettable resinous compositions containing dicyandiamide-formaldehyde condensates modified with epihalohydrin and process for preparing the same | |
| US4786330A (en) | Diurethane latex and processes | |
| FI70722C (fi) | Modifierade dicyandiamid formaldehydkondensat och foerfarande foer deras framstaellning | |
| US3578477A (en) | Paper sizing composition comprising a cationic wax emulsion,an anionic rosin and an acid amine containing emulsifying agent | |
| AT375424B (de) | Leimzusammensetzung und ihre verwendung | |
| FI64677C (fi) | Limningskomposition och foerfarande foer limning av papper | |
| NO158954B (no) | Fremgangsmaate for intern eller ekstern liming av papir samt et limpreparat for anvendelse ved fremgangsmaaten. | |
| GB1587912A (en) | Sizing accelerator |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |