FI64677C - Limningskomposition och foerfarande foer limning av papper - Google Patents
Limningskomposition och foerfarande foer limning av papper Download PDFInfo
- Publication number
- FI64677C FI64677C FI800027A FI800027A FI64677C FI 64677 C FI64677 C FI 64677C FI 800027 A FI800027 A FI 800027A FI 800027 A FI800027 A FI 800027A FI 64677 C FI64677 C FI 64677C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- aminopropylpiperazine
- bis
- sizing
- epihalohydrin
- cationic polymer
- Prior art date
Links
- 238000004513 sizing Methods 0.000 claims description 75
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 47
- 229920006317 cationic polymer Polymers 0.000 claims description 42
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 37
- XUSNPFGLKGCWGN-UHFFFAOYSA-N 3-[4-(3-aminopropyl)piperazin-1-yl]propan-1-amine Chemical compound NCCCN1CCN(CCCN)CC1 XUSNPFGLKGCWGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 24
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 22
- WASQWSOJHCZDFK-UHFFFAOYSA-N diketene Chemical group C=C1CC(=O)O1 WASQWSOJHCZDFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 18
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims description 17
- QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N dicyandiamide Chemical compound NC(N)=NC#N QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 claims description 15
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 13
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 13
- XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N Cyanamide Chemical compound NC#N XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 11
- 150000002561 ketenes Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 7
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 claims description 5
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 32
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical class O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 15
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 15
- -1 ammonium Chemical class 0.000 description 12
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 12
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 10
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 10
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 10
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 10
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 10
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 9
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 8
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 8
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 7
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 6
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical class O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 4
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 4
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 4
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 4
- 125000005263 alkylenediamine group Chemical group 0.000 description 4
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 4
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 4
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 4
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 4
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 4
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 4
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 4
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 3
- LAQPNDIUHRHNCV-UHFFFAOYSA-N isophthalonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC(C#N)=C1 LAQPNDIUHRHNCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)pyridine-3-carbonitrile Chemical compound ClCC1=NC=CC=C1C#N FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JZFICWYCTCCINF-UHFFFAOYSA-N Thiadiazin Chemical compound S=C1SC(C)NC(C)N1CCN1C(=S)SC(C)NC1C JZFICWYCTCCINF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 2
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 2
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 150000003972 cyclic carboxylic anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- UTOPWMOLSKOLTQ-UHFFFAOYSA-N octacosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O UTOPWMOLSKOLTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- SECPZKHBENQXJG-FPLPWBNLSA-N palmitoleic acid Chemical compound CCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O SECPZKHBENQXJG-FPLPWBNLSA-N 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004291 polyenes Chemical class 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N polynoxylin Chemical compound O=C.NC(N)=O ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical compound CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940014800 succinic anhydride Drugs 0.000 description 2
- FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N tetraethylenepentamine Chemical compound NCCNCCNCCNCCN FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 2
- GRLNNHWMCCZZOO-LNVKXUELSA-N (4z)-3-decyl-4-undecylideneoxetan-2-one Chemical compound CCCCCCCCCC\C=C1/OC(=O)C1CCCCCCCCCC GRLNNHWMCCZZOO-LNVKXUELSA-N 0.000 description 1
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CIAMOALLBVRDDK-UHFFFAOYSA-N 1,1-diaminopropan-2-ol Chemical compound CC(O)C(N)N CIAMOALLBVRDDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIDSTEJLDQMWBR-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanatododecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCN=C=O YIDSTEJLDQMWBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QWDQYHPOSSHSAW-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanatooctadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCN=C=O QWDQYHPOSSHSAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSMJMAQKBKGDQX-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanatotetradecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCN=C=O CSMJMAQKBKGDQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFDIQMZZOOFECR-UHFFFAOYSA-N 10-isocyanatodecan-5-ylbenzene Chemical compound O=C=NCCCCCC(CCCC)C1=CC=CC=C1 XFDIQMZZOOFECR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FZZMTSNZRBFGGU-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-7-fluoroquinazolin-4-amine Chemical compound FC1=CC=C2C(N)=NC(Cl)=NC2=C1 FZZMTSNZRBFGGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZGZTQYTDRQOEY-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethenone Chemical class O=C=CC1=CC=CC=C1 RZGZTQYTDRQOEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNNQYHFROJDYHQ-UHFFFAOYSA-N 3-(4-ethylcyclohexyl)propanoic acid 3-(3-ethylcyclopentyl)propanoic acid Chemical compound CCC1CCC(CCC(O)=O)C1.CCC1CCC(CCC(O)=O)CC1 HNNQYHFROJDYHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UVLSCMIEPPWCHZ-UHFFFAOYSA-N 3-piperazin-1-ylpropan-1-amine Chemical compound NCCCN1CCNCC1 UVLSCMIEPPWCHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 241000283153 Cetacea Species 0.000 description 1
- GXGJIOMUZAGVEH-UHFFFAOYSA-N Chamazulene Chemical group CCC1=CC=C(C)C2=CC=C(C)C2=C1 GXGJIOMUZAGVEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000370541 Idia Species 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- 229920000881 Modified starch Polymers 0.000 description 1
- 239000004368 Modified starch Substances 0.000 description 1
- MGJKQDOBUOMPEZ-UHFFFAOYSA-N N,N'-dimethylurea Chemical class CNC(=O)NC MGJKQDOBUOMPEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019482 Palm oil Nutrition 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- 235000021319 Palmitoleic acid Nutrition 0.000 description 1
- 235000019483 Peanut oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 235000019484 Rapeseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N alpha-linolenic acid Chemical compound CC\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N 0.000 description 1
- 235000020661 alpha-linolenic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000001204 arachidyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 239000010480 babassu oil Substances 0.000 description 1
- 235000015278 beef Nutrition 0.000 description 1
- 125000002511 behenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- SECPZKHBENQXJG-UHFFFAOYSA-N cis-palmitoleic acid Natural products CCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O SECPZKHBENQXJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 1
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001912 cyanamides Chemical class 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- FLISWPFVWWWNNP-BQYQJAHWSA-N dihydro-3-(1-octenyl)-2,5-furandione Chemical compound CCCCCC\C=C\C1CC(=O)OC1=O FLISWPFVWWWNNP-BQYQJAHWSA-N 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- XHSDDKAGJYJAQM-ULDVOPSXSA-N dioctadecyl (e)-but-2-enedioate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)\C=C\C(=O)OCCCCCCCCCCCCCCCCCC XHSDDKAGJYJAQM-ULDVOPSXSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound O=C.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYXHJMXBZWOTJN-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;guanidine Chemical compound O=C.NC(N)=N QYXHJMXBZWOTJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VANNPISTIUFMLH-UHFFFAOYSA-N glutaric anhydride Chemical class O=C1CCCC(=O)O1 VANNPISTIUFMLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003944 halohydrins Chemical class 0.000 description 1
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GKQPCPXONLDCMU-CCEZHUSRSA-N lacidipine Chemical compound CCOC(=O)C1=C(C)NC(C)=C(C(=O)OCC)C1C1=CC=CC=C1\C=C\C(=O)OC(C)(C)C GKQPCPXONLDCMU-CCEZHUSRSA-N 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 1
- 125000002463 lignoceryl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229960004488 linolenic acid Drugs 0.000 description 1
- KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N linolenic acid Natural products CC=CCCC=CCC=CCCCCCCCC(O)=O KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- KVKFRMCSXWQSNT-UHFFFAOYSA-N n,n'-dimethylethane-1,2-diamine Chemical compound CNCCNC KVKFRMCSXWQSNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 239000004006 olive oil Substances 0.000 description 1
- 235000008390 olive oil Nutrition 0.000 description 1
- 235000019865 palm kernel oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003346 palm kernel oil Substances 0.000 description 1
- 239000002540 palm oil Substances 0.000 description 1
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N palmitic acid group Chemical group C(CCCCCCCCCCCCCCC)(=O)O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011087 paperboard Substances 0.000 description 1
- 239000000312 peanut oil Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 1
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N propylenediamine Chemical compound CC(N)CN AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013055 pulp slurry Substances 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000013074 reference sample Substances 0.000 description 1
- 238000002310 reflectometry Methods 0.000 description 1
- WBHHMMIMDMUBKC-XLNAKTSKSA-N ricinelaidic acid Chemical compound CCCCCC[C@@H](O)C\C=C\CCCCCCCC(O)=O WBHHMMIMDMUBKC-XLNAKTSKSA-N 0.000 description 1
- 229960003656 ricinoleic acid Drugs 0.000 description 1
- FEUQNCSVHBHROZ-UHFFFAOYSA-N ricinoleic acid Natural products CCCCCCC(O[Si](C)(C)C)CC=CCCCCCCCC(=O)OC FEUQNCSVHBHROZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003431 steroids Chemical class 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 1
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
Landscapes
- Paper (AREA)
Description
Γοΐ M\ KUULUTUSjULKAISU Sfisnrj
Ma 11 UTLÄGGNINGSSKRIFT 6467 / -¾¾ C (45) ^tentti sylr..·:'.:·/ 1? 12 1933 ^ T ^ (51) Kv.lk.^Int.CI. ^ D 21 H 3A6 SUOMI — FINLAND (21) P«enUIh»kerou« — PaMnttnsöknlng 800027 (22) Hikemlipllvl— An*öknlng*dag 04.01. Ö0 ^ ^ (23) Alkuplivi — Glttighcodag 04 . OI. Gö (41) Tullut julkiseksi — Bllvlt off«ntllg qj ^
Patentti- ja rekisterihallitus Nähtäviksipä j« kuuLjullulum pvm. - J ’ ’ ,
Patent· och registentyrelaen ' ' AnsOksn utlagd ech utl.skrlften publlcerad .31.UÖ.C., (32)(33)(31) Pyydetty etuoikeus—Begird prlorltet (Ti) Hercules Incorporated, Wilmington, Delaware 19899, USA(US) (72) David Howard Dumas, Wilmington, Delaware, USA(US) (7*0 Oy Heinänen Ab (5*4) Liimaseos ja menetelmä paperin liimaamiseksi -
Liraningskomposition och förfarande för limning av pupper Tämän keksinnön kohteena on tiettyihin kationisiin polymeereihin perustuva, vesipitoisen emulsion muodossa oleva liimausseos sekä menetelmä paperin 1 i imaamiseksi käyttäen tätä 1 i irr.ausseo s ta .
Erityisesti keksintö koskee sellaisen liimatun paperin ja liimatun kartongin valmistusta, jossa käytetty liimausai.ne on hydrofobinen, selluloosan kanssa reagoiva liimausaine, kuten ke-teenidimeeripohjainen liimausaine, ja jossa käytetään lisäksi liimaustapahtuman kiihdyttimenä tiettyjä kationisia polymeerejä, millä tehostetaan huomattavasti paperikoneen jälkeen tapahtuvaa liimautumista verrattuna siihen, että selluloosan kanssa reagoivaa 1iimausainetta käytettäisiin yksinään.
US-patonttijulkaisussa 3 840 48B on ehdotettu käytettäväksi veteen liukenevia, kuumuuden vaikutuksesta kovettuvia muovimaisia yhdisteitä. Ne on saatu reaktiolla, johon ovat osallistuneet Oisyandiamidi, jokin ammoniumsuola, fomaldehydi ja veteen liukenevan aminoDO1vamidi n happosuola, kuten sellaisen veteen 64677 liukenevan aminopolyamidin, joka on saatu adipiinihapon ja diety-leenitriamiinin välisen reaktion tuotteena. US-patenttijulkaisun 3 840 486 mukaiset muovimaiset kompositiot eli aineyhdistelmät kiihdyttävät liimausprosessia, joka suoritetaan paperille käyttämällä selluloosan kanssa reagoivia liimausaineita kuten keteeni-dimeerejä, happoanhydridejä sekä orgaanisia isosyanaatteja. Käyttämällä US-patenttijulkaisun 3 840 4Θ6 mukaisia muovimaisia aineyhdistelmiä yhdessä edellä mainittujen, paperia varten tarkoitettujen liimausaineiden kanssa, on aikaansaatavissa suurempi paperikoneen jälkeen tapahtuva liimautusmisprosessi, kuin mikä olisi aikaansaatavissa käyttämällä ekvivalenttisia määriä pelkästään liima usainetta.
UK-patenttijulkaisussa 1 373 788 on ehdotettu käytettäväksi disyaa-nidiamidi-formaldehydi-kondensaatteja keteenidimeeri-liimausaineiden liimauskyvyn kiihdyttiminä.
US-patenttijulkaisussa 3 409 500 on ehdotettu menetelmää liimatun paperin valmistamiseksi, johon menetelmään kuuluu sellainen käsittelytapa, että hydrofobisen orgaanisen ja selluloosan kanssa reagoivan paperin liimauksessa käytettävän karbonihappoanhydridihiuk-kasten vesipitoista anionista dispersiota lisätään erikseen paperin valmistuksessa käytettävien selluloosakuitujen vesipitoiseen suspensioon, ja toisaalta lisätään veteen liukenevaa selluloosaan nähden substantiivista kationista polyamiinia, jonka molekyylipaino on suurempi kuin 1000, jolloin tämän polyamiinin määrä on ainakin riittävä aikaansaamaan anhydridihiukkasten kiinnittymisen kuiduille ja kiihdyttämään sitä nopeutta, jolla tässä anhydridissä kehittyvät sen liimausominaisuudet selluloosa kuituihin lämpötiloissa noin 88-121°C, minkä jälkeen tästä suspensiosta muodostetaan vesipitoinen raina, joka kuivataan lämpötiloissa 88-121°C.
US-patenttijulkaisussa 3 409 500 palstalla 3, riveillä 61-70 on esitetty, että kaikkein tehokkaimmin vaikuttavia kationisia polymeerejä ovat adipi.ini happo-pölyä 1 ky leenipolyamidi-epi kloori hydrii-ni-polymeerit, jotka ovat valmistetut kondensoimalla adipiinihap-poa polyalkyleeni-polyamiinin kanssa, millä tavoin muodostuu poly-amidi-polyamiinia, minkä jälkeen tämä polymeeri saatetaan reagoimaan epikloorihydriinin kanssa. Menetelmiä tämän tyyppisten ai- ' reiden valmistamiseksi on ehdotettu US-patenttijulkaisuissa 2 926 116, 2 926 154 ja 3 329 657.
3 64677 US-patenttijulkaisuissa 2 926 116 ja 2 926 154 esitettyjen katio-nisten polymeerien on todettu US-patenttijulkaisussa 3 463 077 olevan käyttökelpoisia kiinnitysapuainpita keteenidimeeri-liimaus-aineille, minkä johdosta liimausvaikutus tulee paremmaksi verrattuna kationisiin tärkkelys-kiinnitysapuaineisiin.
US-patenttijulkaisussa 3 575 796 on ehdotettu menetelmä paperin ja puristettujen paperilaattatuotteiden liimaamiseksi, jonka menetelmän mukaan intensiivisesti dispergoidaan vesipitoiseen paperimassa lietteeseen tai vaihtoehtoisesti levitetään muodostetulla paperirainalla sellaista vesipitoista emulsiota, jossa on N-subs-tituoitua atsidiriiniyhdistettä, joka on valmistettu aikaansaamalla reaktio toisaalta karbonyylillä substituoidun, alpha-, beta-etyleenisesti tyydyttymättömän yhdisteen kuten distearyylimaleaa-tin ja toisaalta alkyleeni-imiinin kuten etyleeni-imiininkesken. Liimausaine voidaan tasaisesti dispergoida kationisten emulgaat-torin kuten kationisten tärkkelyksen kanssa, jotta se pysyisi paremmin kiinni kuiduissa. US-patenttijulkaisun 3 575 796 palstalla 4 riveillä 1-44 on ehdotettu käytettäviksi muita kationisia aineita keksinnön mukaisten viimeistelyaineiden kiinnittymien edistämiseksi, jotka aineet ovat kationisia lämmön vaikutuksesta kovettuvia muoveja kuten reaktiotuotteita kaksiemäksisten happojen, polyalkyleemipolyamiinien ja epihalohydriinien kesken. Myös tämän patenttijulkaisun palstan 4 riveillä 45-62 on esitetty, että myös kationiset aineet ovat käyttökelpoisia liimausaineen emulgaatto-reiksi.
US-patenttijulkaisussa 3 666 512 on ehdotettu sellaisia aineseok-sia, jotka sisältävät hydrofobisia selluloosan kanssa reaktiokykyi-siä paperin liimaukseen soveltuvia karbonihappoanhydriaejä sekä katalysaattoria, joka kiihdyttää sitä nopeutta, jolla anhydridi saa liimausominaisuutensa, kun se laskeutuu selluloosan pinnalle vesipitoisesta väliaineesta, minkä jälkeen suoritetaan kuumennus. Anhydridiliimausaineen katalysaattori eli joudutin on selluloosa-substantiivisen veteen liukenevan polyamiinin veteen liukeneva kationinen suola. Sopivia kationisia aineita on esitetty tämän patenttijulkaisun sarakkeella 7 olevassa taulukossa. Näihin kationisiin aineisiin kuuluu aminopolyamidi-epikloorihydriini-muovi, jolloin ami nopolyarnidi on johdettu dietyleenitriami i nista ja ndi-p i i ni hapon ta.
4 64677
Kanadalaisessa patenttijulkaisussa 873 777 on ehdotettu menetelmä 1iimaamattoman paperin märkälujuuden ja kuivalujuuden lisäämiseksi sekä nesteiden tunkeutumisen vähentämiseksi siihen, johon menetelmään kuuluu sellaisen amiinioksidin imeyttäminen, joka aikaansaa paperin kuitujen turpoamisen, minkä lisäksi käytetään paperin liimausaineena keteenidimeeriä, jonka jälkeen paperi kuumennetaan paperin kuitujen paisuttamiseksi ja amiinioksidin poistamiseksi paperista.
US-patenttijulkaisussa 3 046 186 on selostettu liimatun paperin valmistusta käyttämällä holanterissa suoritettavaa lisäysproses-sia, jolloin hydrofobisen keteenidimeerin vesipitoista kationista dispersiota lisätään selluloosa kuitujen vesisuspensioon. Liimattu paperi valmistetaan muodostamalla vesisuspensio selluloosapa-perimassakuiduista ja lisäämällä siihen hydrofobisen keteenidimeerin emulsio vesipitoisessa väliaineessa, joka sisältää kationista dispergointiainetta, joka voi olla monomeerinen tai suuren mole-kyylipainon omaava hydrofiilinen tai veteen liukeneva emäksinen, typpipitoinen pinta-aktiivinen aine. Dispergointiaineita on esitetty US-patenttijulkaisun 3 046 186 palstoilla 3 ja 4.
US-patenttijulkaisussa 3 006 806 on ehdotettu orgaanisen kationi-sen polymeerin yhteiskäyttö keteenidimeerin kanssa paperin liimauksessa. Ehdotettuja polymeerejä ovat melamiini-formaldehydi-muovit (kuten on selostettu US-patenttijulkaisuissa 2 345 543 ja 2 559 220), urea-rormaldehydi-muovit (kuten on selostettu US-patenttijulkaisussa 2 657 132), kationinen vi1jatärkkelys, guanidiini-formaldehydi-muo-vit (US-patenttijulkaisu 2 745 744), alkyleenipolyamiini-halohyd-riini-muovit (kuten on selostettu US-patenttijulkaisussa 2 601 597) ja kationiset urea-formaldehydi-muovit (kuten on esitetty UK-pa-tenttijulkaisuissa 675 477 ja 677 184).
US-patenttijulkaisuissa 3 084 092 on esitetty paperi, joka on valmistettu käyttämällä yhdessä aminomoolin kanssa hydrofobista orgaanista isosyanaattia. US-patenttijulkaisussa 3 084 092 selostetut ainomcolit ovat polyfunktionaalisia halohydriinimuoveja, joita on selostettu US-patenttijulkaisussa 2 595 935, disyaanidiamidi-for-maldehydi-amiinipolymeerejä on selostettu US-patenttijulkaisussa 2 596 914, urea-monosubstituoituja ureamuoveja on selostettu US-patenttijulkaisussa 2 698 707, po lyami i ni - pc lyarni d i -1 i nenari s ia polymeerejä on selostettu US-patenttijulkaisussa 2 729 560, poly-
II
Li
64677 I
meerejä, jotka ovat muodostetut kopolymero imeliä akryyliamidia ja akryylihappoa moolisuhteessa 9:1 sekä sulfonoituja dimetyloii-ureamuoveja on selostettu US-patenttijulkaisussa 2 5Θ2 840 ja aminori kki happo-rnelami i ni-f ormaldehydimool e ja on selostettu US-patentti julkaisussa 2 688 G07.
US-patenttijulkaisussa 3 248 353 on selostettu veteen liukenevia, kationisesti substantiivisia ja kemiallisesti stabiileja polymeerejä, joiden pitkät mole kyy 1iketjut ovat liittyneet toisiinsa ristisidoksilla ja jotka ovat käyttökelpoisia kiinnitysapuaineina paperin valmistuksessa. Polymeerit valmistetaan aikaansaamalla olennaisesti täydellinen reaktio siihen pisteeseen, joka on lähellä epikloorihydriinin gee 1iytyrni stä suuren suhteellisen määrän kanssa veteen liukenevaa kaKsifunktionaa1is ta amiinia kuten ketjun muodostavaa komponenttia ja pienehkön suhteellisen määrän kanssa veteen liukenevaa monifunktionaa1 ista amiinia, jonka funktionaalisuus on suurempi kuin 2, sellaisena komponenttina, joka muodostaa sekundäärisiä amiini3idoksia tässä molekyyliketjussa, jolloin epi-kloorihydriinin funktionaalisuuden suhde näiden amiinien kokonais-funktionaalisuuteen on oleellisesti 1:1. Kaksifunktionaalisia amiineja ovat metyyliamiini, etyy1iamiini, etanoliamiini, propyyliamii-ni, [\l,N’-dimetyylietyleenidiamiini, piperatsiini ja aniliini (ks. sarake 2, rivit 3-16). Monifunktionaa1is ia amiineja on ehdotettu palstan 2 riveillä 17-25 ja 32-38, joita ovat amiinit kuten ammonium, etyleenidiamiini-N-metyleenithylaenidiamiini, dietyleenitri-arniini, tetraety1eenipentamiini, p-fenyleenidiamiini, p , p ' - bisa.ni -liini ja 1,3-diamino-2-propanoli. Polymeerit ovat käyttökelpoisia kiinnitysapuaineita korkeammille rasvahappo isosyanaatei11 e, korkeammille rasva happo ke teenidimeerei11 e ja korkeammille rasvahapponi nhydrl de i 11 e ( ks . palsta 3, rivit 10-51).
Tämän keksinnön kohteena olevalle 1iimausseokselle on tunnusomaista se, että siinä on hydrofobista selluloosan kanssa reagoivaa 1iimausainetta ja kationista polymeeriä, joka on valittu ryhmästä, johon kuuluvat kationinen polymeeri, joka on valmistettu saattamalla epihalohydriini reagoimaan sellaisen kondensaatin kanssa, joka ori johdettu kondensoimalla disyandiamidi tai syanamidi bis-aminopropyy1ipiporatsiinin kanssa, tai kationinen polymeeri, joka on valmistettu kondensoimalla epihalohydriini bis-ami.nopropyy-1ipipe rotsi inin kanssa.
64677 Tämän keksinnön kohteena olevalle menetelmälle paperin liimaamiseksi sisäpuolisesti tai ulkopuolisesti on edelleen tunnusomaista se, että käytetyssä liimaseoksessa on hydrofobista selluloosan kanssa reagoivaa 1iimausainetta, joka on valittu ryhmästä, johon kuuluvat keteenidimeerit, happoanhydridit ja orgaaniset isosyanaatit, ja että liimausseoksessa on lisäksi lii-maustapahtumar kiihdytintä, joka on kationinen polymeeri, joka on valittu ryhmästä, johon kuuluvat kationinen polymeeri, joka on valmistettu saattamalla epihalohydriini reagoimaan konden-saatin kanssa, joka an valmistettu kondensoimalla bis-amino-pro-pyylioiperats:ini ja disyandiamidi bis-aminopropyylipiperatsii-nin ja disyand:amidin moolisuhteessa, joka on rajoissa noin 0,5:1-1:0-5, tai kondensaatin kanssa, joka on valmistettu kondensoi-malle bis-aminopropyylipiperatsiini ja syanamidi bis-aminopro-pyylipiperatsiinin ja syanamidin moo 1isuhteessa, joka on rajoissa noin 0,5:2-1:1, jolloin käytetyn epihalohydriinin määrä on rajoissa 0,3-2 moolia kutakin moolia kohti kondensaatissa olevaa aminotyppeä, tai kationinen polymeeri, joka on valmistettu kondensoimalla bis-aminopropyylipiperatsiini ja epihalohydriini bis-aminopropyylipiperatsiinin ja epihalohydriinin moolisuhtees-sa, joka on rajoissa 1:3-1:8, jolloin käytetyn 1iimaustapahtuman kiihdyttimen määrä on sellainen, että se riittää parantamaan 1iimassaineen liimausvaikutusta paperikoneesta ulostulevaan paperiin.
Suositeltavia liimausseoksia ovat vesipitoiset emulsiot, jotka sisältävät emu 1 gointiainetta, selluloosan kanssa reagoivaa li i -mausainetta sekä edellä esitetyn mukaista kationista polymeeriä. Termillä "emulsio" tarkoitetaan tässä tavalliseen tapaan joko neste nesteessä ryyppistä tai kiinteä nesteessä tyyppistä dispersiota.
Ilmaisulla "liimausvaikutus paperikoneesta ulostulevaan paperiin" viitataan siihen liimauksen tasoon, joka on saavutettu, kun paperi poistuu paperikoneesta, eikä siihen lopulliseen tasoon, joka saavutetaan sitten, kun 1iimausainäen ja selluloosan välinen reaktio on tapahtunut täydellisesti.
Joi 'u’san kun sr; a rv; a kt i oky ky J. s t e n hydrofobisten 1 i imausai rei den vesi o 1 koi ula emulsioita tunnetaan jo aikaisemmin tällä alalla ja 7 64677 niitä on kaupallisesti saatavissa. Tämän keksinnön mukaisten uusien 1iimausaineseosten valmistamiseksi sekoitetaan perusteellisesti emulsioon sellainen määrä kationista polymeeriä, joka riittää lisäämään liimausaineen liimausvaikutusta. On voitu todeta määrityksillä, että 0,25-3 paino-osaa kationista polymeeriä kutakin paino-osaa kohti hydrofobista, selluloosan kanssa reagoivaa viimeistelyainetta, joka on läsnä emulsiossa, aikaansaa hyviä tuloksia.
Tämän keksinnön mukaiset uudet liimausseokset ovat siis sellaisia vesipitoisia emulsioita, jotka sisältävät olennaisena ainesosana hydrofobista, selluloosan kanssa reagoivaa viimeistelyainetta kuten keteenidimeeriä, ainakin yhtä emulgointiainetta sekä liimaus-tapahtuman kiihdytysaineena ainakin yhtä uutta kationista polymeeriä. Käytettävä emulgointiaineen (aineiden) määrä on sellainen, että se on riittävä aikaansaamaan ja ylläpitämään sellainen emulsio, joka on stabiili pitkähkön ajanjakson aikana ja soveltuu tämän alan ammattimiesten käyttöön.
Käytettävä emulgointiaine voi olla valittu niistä emulgointiai-neista, joita tavallisesti käytetään emulsioiden valmistukseen selluloosan kanssa reaktiokykyisistä liimausaineista. Tällaiset emulgointiaineet ovat sinänsä tunnettuja tällä alalla ja niihin kuuluu kationisia tärkkelyksiä, jotka ovat sellaisia veteen liukenevia tärkkelyksiä, joissa on riittävästi kationisia aminoryh-miä, kvaternäärisia ammoniumryhmiä tai muita kationisia ryhmiä, jotta tärkkelys tulisi kokonaisuudessaan selluloosaan nähden substantiiviseksi eli tarttuvaksi. Eräs esimerkki tällaisesta kationi-sesta tärkkelyksestä on se kationinen, amiinimodifioitu tärkkelys, joka on selostettu UK-patenttijulkaisussa 903 416.
Eräs toinen emulgointiaine, jota voidaan käyttää, on se veteen liukeneva kationinen, lämmön vaikutuksesta kovettuva muovi, joka on valmistettu saattamalla epikloorihydriini reagoimaan veteen liukenevan aminopolyamidin kanssa, joka on valmistettu dikarboni-haposta ja polya1 ky1eenipolyamiinista. Tämän tyyppisiä muoveja on selostettu UK-patenttijulkaisussa B65 727.
Niitä kationisia polymeerejä, jotka ovat käyttökelpoisia liimaus-tapahtuman kiihdytysaineiksi, on selostettu jäljempänä.
64677
Kationinen polymeeri (1) on typpipitoinen sellainen pölymeeri, joka on valmistettu kondensoimalla ensin bis-aminopropyylipipe-ratsiini disyaanidiamidin tai syanamidin kanssa. Kondensaatio-reaktion tuloksena syntyy pienen molekyylipainon omaavaa polymeeriä, joka saatetaan tämän jälkeen reagoimaan epihalohydriinin kuten epikloorihydriinin kanssa.
Kationen polymeeri (1) valmistetaan kahdessa vaiheessa. Ensiksi esipolymeerikondensaatti valmistetaan kondensoimalla bis-amino-propyylipiperatsiini (BAPP) ja disyaanidiamidi moolisuhteessa BAPP disyandiamidiin rajoissa noin 0,5:1-1:05. Suositeltava moolisuh-de on 1:1. Reaktickomponentit sekoitetaan keskenään ja ne kuumennetaan lämpötila-alueelle noin 150-220°C 0,5-4 tunnin aikana, jolloin aika vaihtelee kääntäen verranollisesti lämpötilaan nähden. Ammoniakkia, haihtuu reaktion aikana ja reaktio on olennai sesti täydellinen silloin, kun NH^ lakkaa kehittymästä. Esipoly-meeri vesipitoisessa väliaineessa saatetaan tämän jälkeen reagoimaan epihalohydriinin kanssa. Reaktio epihalohydriinin kanssa toteutetaan korotetussa lämpötilassa, sopivimmin lämpötila-alueel-o la 50-80 C, kunnes reaktiotuotteen viskositeetti on mitattuna Gard-ner-Holdt-asteikolla arvojen F ja S välissä. Käytetyn epihalohydriinin määrä voi olla 0,3-2 moolia ja sopivimmin 1-1,5 moolia kutakin moolia kohti amiinityppeä, joka on esipolymeerikondensaatis-sa. nikäli syanamidia käytetään disyaniiniamidin sijasta, käytetyn syanamidin moolimäärien tulee olla kaksi kertaa niin suuri kuin disyandiamidin moolimäärä(t).
Seuraavissa esimerkeissä kaikki osat ja prosenttiluvut ovat paino-osia tai painoprosentteja, ellei toisin ole mainittu.
Seuraava esimerkki havainnollistaa kationisen polymeerin (1) valmistusta .
Esimerkki_1_ 1 litran vetoiseen, 3-kaulaiseen pyöreäpohjäiseen kolviin, joka oli varustettu mekaanisella sekoittimella, kuumennusvaipalla, termostaattisella lämpötilan säätölaitteella sekä pystyjäähdytti-mellä, joka oli liitetty vesijäähdytysjärjestelmään, pantiin 200 g (1 mooli) bis-aminopropyylipiperatsiinia ja Θ4 g (1 mooli) disyan-diarr.idia. Kuumennus aloitettiin ja sitä jatkettiin lämpötilaan li 9 64677 160°C, jolloin reaktioseoksesta kehittyi ammoniakkia. Seosta pidettiin lämpötilassa 160°C 3 tuntia, jonka ajan kuluessa enemmän kuin 1 moolia ammoniakkia otettiin talteen ja sen jälkeen reaktio keskeytettiin lisäämällä 2Θ4 g tislattua vettä, jolloin saatiin sellainen vesipitoinen dispersio, jossa oli 44,4 % kiinteitä aineita kaikkiaan. 500 ml:n vetoiseen, 3-kaulaiseen ja pyörepohjäiseen kolviin, jossa oli myös neljäs suuri kaula, joka soveltui pH elektrodiin sijoittamiseksi reaktion seuraamiseksi ja säätämiseksi, pantiin mekaaninen sekoitin, pystyjäähdyti n ja Spurlin-Spence-viskosimetri (jonka olennaisena osana oli pieni-reikäinen putki, joka oli varustettu 5 ml säiliöllä, joka mittausta suoritettaessa täytetään imemällä ja se aika, joka kului tietyn imumatkan saavuttamiseen, mitataan). Reaktioastiaan pantiin edellä tavoin valmistetun kondensaatioesipolymeerin vesiliuosta 1)3 g (50 g esipolymeerin kiinteitä aineita) (määrä vastaa 0,4 amiiniekvivalenttia) sekä 87 g tislattua vettä aineseoksen laimentamiseksi 25 % kiinteitä aineita sisältäväksi. Tämän jälkeen lisättiin 46 g (0,5 moolia) epikloorihydriiniä. Reaktion alussa oli seoksen pH-arvo 12,1. Tällöin tapahtui eksoterminen eli lämpöä kehittävä reaktio, joka nosti seoksen lämpötilan arvoon 60°C, minkä jälkeen seoksen lämpötila pidettiin sitä lämmittämällä arvossa 70°C. Viskositeetti alkoi kasvaa 45 minuuttia sen jälkeen, kun epikloorihydriini oli lisätty, jolloin pH oli 7,0. Reaktioseosta kuumennettiin vielä 45 minuuttia, jona aikana viskositeetti kasvoi 15 sekuntiin käyttämällä Spurlin-Spence-viskosimetriä (mikä vastaa Gardner-Holdt-viskositeettia N), minkä jälkeen reaktio keskeytettiin lisäämällä 234 g tislattua vettä ja 14,4 g muurahaishappoa, mikä toimenpide alensi tuotteen pH-arvon lukuun 4,0. Kiinteiden aineiden kokonaismäärä oli 24,0 %.
Kationinen polymeeri (2) on typpipitoinen polymeeri, joka on saatu kondensoimalla alkyleemidiamiiniepihalohydriinin kuten epikloorihyd-riinin kanssa, jolloin alkyleenidiamiinin moolisuhde epihalohydrii-niin on 2:1. Tämä reaktiotuote saatetaan reagoimaan disyaniidiami-din tai syanamidin kanssa sillä tavoin, että syntyy pienen molekyyli-painon omaava polymeeri, joka sen jälkeen saatetaan reagoimaan epi-halohydriinin kuten epikloorihydriinin kanssa. Esimerkkejä niistä alkyleenidiamiineista, joita voidaan käyttää tämän kationisen polymeerin (?) valmistamiseksi, ovat etyleenidiamiini, propyleenidia-miini ja heksametyleenidiamiini. Kahden tai useamman alkyleemidi-amiininseoksia voidaan käyttää haluttaessa.
10 64677
Kationinen polymeeri [2) valmistetaan kolmessa vaiheessa. Ensin saatetaan alkyleenidiamiini reagoimaan epihalohydriinin kanssa moolisuhteessa 2:1 lämpötila-alueella 50-B0°C 1-3 tunnin aikana (aika vaihtelse kääntäen verrannollisesti lämpötilaan nähden) reaktiotuotteen valmistamiseksi. Tämä reaktiotuote saatetaan sen jälkeen reagoimaan disyandiamidin kanssa lämpötiloissa 15C-220°C 0,5-4 tunnin aikana, jolloin aika vaihtelee kääntäen verrannollisesti lämpötilaan nähden. käytetyn disyandiamidin määrä on 1-2 moolia kutakin epikloorihydriinin moolia kohti, joka on käytetty reaktiossa alkyleenipolyamiinin kanssa, jolloin 1 mooli on suositeltavin. Tämä reaktiotuote saatetaan sen jälkeen reagoimaan epihalohydriinin kanssa siten, että sitä käytetään 2-2,5 moolia kutakin epihalohydriinimoo1 ia kohti, joka on käytetty reaktiossa a 1 ky1eenidiamiinin kanssa, lämpötiloissa 25-7D°C 1-4- tunnin aikana (aika vaihtelee kääntäen verrannollisesti lämpötilan suhteen).
Jos syanamidia käytetään disyandiamidin sijasta, käytettyjen syan-amidien moolimäärät ovat kaksi kertaa niin suuret kuin disyandiamidin moolimääräCt).
Seuraava esimerkki havainnollistaa kationisen polymeerin (2) valmistusta.
Esimerkki 2 500 ml:n vetoiseen pyöreäpohjäiseen 3-kaulakolviin, joka oli varustettu kuumennusvaipalla, termostaattisäätimellä, mekaanisella se-koittimella ja pystyjäähdyttimellä, joka oli liitetty vesijäähdy-tykseen, pantiin 120 g etyleenidiamiinia (2 moolia). Tämä seos kuumennettiin lämpötilaan 50°C ja 92 g epikloorihydriiniä (1 mooli) lisättiin pisaroittaan 2 tunnin aikana. Lämpötilan annettiin nousta arvoon 60°C, minkä jälkeen se nostettiin arvoon 80°C lämmittämällä. Disyandiamidia (64 g eli 1 moolia) lisättiin tämän jälkeen kolvin sisältöön. Reaktioseos kuumennettiin lämpötilaan 150°C ja pidettiin tässä lämpötilassa 2 tuntia. Noin 1,8 moolia haihtui kondensaatioreaktion aikana. 300 ml vettä lisättiin reakticseok-sen saattamiseksi 48 % kiinteitä aineita sisältäväksi. 104 g 48 % kiinteitä aineita sisältävää reaktioseosta (50 g kiinteitä aineita) laimennettiin vedellä 25 % kiinteitä aineita sisältäväksi, ja 43 g epikloorihydriiniä lisättiin 15 minuutin aikana. Tämä reaktioseos kuumennettiin lämpötilaan 70°C ja pidettiin tässä lämpötilassa 5 tuntia. Lopullinen tuote sisälsi 32 paino-% kiinteitä aineita.
1 1 64677
Kationinen polymeeri (3) on typpipitoinen polymeeri, joka on saatu kondensoimalla 1,3-disyanobentseeni polyalkyleenlpolyamii-nin kanssa siten, että syntyy pienimolekyylipainoista polymeeriä. Saatu polymeeri saatetaan tämän jälkeen reagoimaan epihalohydrii-nin kuten epikloorihydriinin kanssa. Polyalkyleenipolyamiini, jota käytetään valmistettaessa kationista polymeeriä (3) voi olla poly-etyleenipolyamiini, polypropyleenipolyamiini, polybutyleenipoly-amiini ja sen tapainen. Erityisiä esimerkkejä tällaisista polyal-kyleenipolyamiineista ovat dietyleenitriamiini, trietyleenitetra-miini, tetraetyleenipentamiini ja dipropyleenitriamiini.
Kationinen polymeeri (3) valmistetaan kahdessa vaiheessa. Ensin 1,3-disyanobentseeni kondensoidaan polya1 kyleenipolyamiinin kanssa mooli suhteessa 1:1, jolloin saatiin kondensaatioesipolymeeri. Tämä kondensaatioreaktio suoritetaan lämpötiloissa 150-200°C 1-4 tunnin aikana. Aika vaihtelee kääntäen verrannollisesti lämpötilaan nähden. Kondensaatioesipolymeeri saatetaan tämän jälkeen reagoimaan vesipitoisessa väliaineessa epihalohydriinin kanssa korotetussa lämpötilassa, sopivimmin 50-90°C noin 1-4 tunnin aikana. Aika vaihtelee kääntäen verrannollisesti lämpötilaan nähden. 1 mooli epihalohydriiniä käytetään kutakin moolia kohti amiinityppeä, joka on kondensaatioesipolymeerissä.
Esimerkki 3
Esimerkin 2 mukaista laitteistoa käytettiin tässä esimerkissä.
54 g (G, 5 moolia) 1,3-disyanobentseeniä ja 51,5 g (0,5 rnoolie) dietyleenitriamiinia lisättiin kolviin seoksen aikaansaamiseksi, joka kuumennettiin lämpötilaan 165°C ja pidettiin tässä lämpötilassa 4 tuntia. Tänä aikana haihtui 0,5 moolia NH^. Reaktio-tuote jätettiin huoneen lämpötilaan (noin 23°C). 23 g reaktio- tuotetta (0,11 amiiniekvivalenttia) liuotettiin 25 g:aan metano-lia, minkä jälkeen lisättiin 75 g vettä, minkä jälkeen 15 g (0,16 moolia epikloorihydriiniä, ja reaktioseos kuumennettiin lämpötilaan 90°C ja pidettiin tässä lämpötilassa noin 2 tuntia. Tuote sisälsi 29 paino-% kiinteitä aineita.
Kationinen polymeeri (4) on typpipitoinen polymeeri, joka on saatu kondensoimalla bis-aminopropyy1ipiperatsiini epihalohydriinin kuten epikloorihydriinin kanssa.
64677
Kationinen polymeeri (4) valmistettiin kondensaatioreaktiolla bis-aminopropyy1ipiperatsiinin ja epihalohydriinin kanssa mooli-suhteessa bis-aminopropyylipiperatsiini epihalohydriiniin nähden rajoissa 1:3-1:8 ja sopivimmin moolisuhteessa 1:4. Reaktio suoritettiin lämpötiloissa 50-90°C, kunnes reaktiotuotteena oli sellainen viskositeetti, että se oli Gardner-Holdt-asteikolla rajojen F ja S välissä. Tämä vaatii tavallisesti 1-4 tunnin pituisen ajan riippuen käytetystä llmpötilas ta.
Esimerkki 4 Tässä esimerkissä käytettiin esimerkin 2 mukaista laitetta. 64 g (0,32 moolia) bis-aminopropyylipiperatsiinia sekoitettiin 354 g:aan vettä kolvissa ja 125 g (1,34 moolia) epikloorihydriiniä lisättiin siihen hitaasti 15 minuutin aikana.
Kun epikloorihydriini oli lisätty, reaktioseoksen lämpötila nousi nopeasti arvoon 70°C ja jäähdytysvesihaudetta käytettiin lämpötilan pitämiseksi tässä arvossa 70°C. Kun epikloorihydriinin lisääminen oli päättynyt, jäähdytyshaude poistettiin ja lämpötila pidet-* tiin arvossa 70°C käyttämällä kuumennusvaippaa. Viskositeetti nousi asteittain 1,5 tunnin aikana Gardner-Holdt viskositeettiin N. Reaktio keskeytettiin lisäämällä 398 g vettä, 6 g muurahaishappoa ja jäähdyttämällä ulkopuolisesta. Saatu liuos sisälsi kiinteitä aineita 20 % ja pH oli 5.
Happoanhydridit, jotka ovat käyttökelpoisia selluloosan kanssa reagoivien 1iimausaineiden kanssa paperia valmistettaessa, ovat alalla hyvin tunnettuja, ja niihin kuuluvat (Λ) hartsianhydridi, ks. US-patenttijulkaisua 3 582 464, (B) anhydridit, joiden rakennekaava on (I) jossa R^ on tyydyttynyt tai tyydyttymätön hiilivetyradikaali, joka on suoraketjuinen tai haaraketjuinen a 1 kyy 1iradikaa1i, aromaattinen substituoitu a 1 kyy1iradikaa1i tai alkyylillä substitu-oitu aromaattinen radikaali, joka sisältää 11-39 hiiliatomia, sekä fC) sykliset dikarbonihappoanhydridit, joiden rakennekaava on 13 64677 O '
II
^c\ (in R”-R ’ X0 5 jossa R’ tarkoittaa dimetyleeni- tai trimetyleeniradikaalia ja jossa R" on hiilivetyradikaali, joka sisältää 0-22 hiiliatomia, jotka ovat valitut ryhmästä, johon kuuluvat alkyyli, alkenyyli, ararkyyli tai arakenyyli. Substituoidut sykliset dikarbonihappo-anhydridit, jotka ovat edellä olevan kaavan (II) mukaisia, ovat substituoidut meripihkahappo- tai glutaarihappoanhydrideillä.
Edellä olevassa kaavassa (I) jokaisen radikaalin R^ yläpuolella voi olla samalla hiilivetyradikaali tai jokainen voi olla erilainen hiilivetyradikaali.
Tyypillisiä esimerkkejä kaavan(I) mukaisista anhydrideistä ovat myristoyylianhydridi, paImitoyylianhydridi, oleoyylianhydridi ja stearoyylianhydridi.
Tyypillisiä esimerkkejä kaavan (II) mukaisista anhydrideistä ovat iso-oktadesenyylimeripihkahappoanhydridi, m-heksadesenyylimeri-pihkahappoanhydridi, oktenyylimeripihkahappoanhydridi ja oktyy-liglutaarihappoanhydridi.
Hydrofobisia orgaanisia isosyanaatteja, joita käytetään paperin liimausaineena, tunnetaan tällä alalla erittäin hyvin. Parhaita tuloksia saadaan aikaan silloin, kun isosyanaattien hiilivetyketjut sisältävät ainakin 12 hiiliatomia, sopivimmin 14-36 hiiliatomia. Tällaisia isosyanaatteja ovat hartsi-isosyanaatti, dodesyyliso-syanaatti, oktadesyyli-isosyanaatti, tetradesyyli-isosyanaatti, 6-etyy1idesyyli-isosyanaatti, 6-fenyylidesyyli-isosyanaatti sekä polyisosyanaatit kuten 1,1ö-oktadesyy1i-di-isosyanaatti ja 1,12-dodesyyli-di-isosyanaatti, jolloin pitkäketjuinen alkyyliryhmä toimii kahta isosyanaa11iradikaa1 ia varten ja antaa hydrofobiset ominaisuudet molekyylille kokonaisuudessaan.
Keteenidimeerit, joita käytetään selluloosan kanssa reagoivina 1iimausaineina, ovat sellaisia dimeerejä, joiden kaava on (R"'CH=C=0)2 14 64677 jossa R"’ on hiilivetyradikaali kuten alkyyli, jossa on ainakin 0 hiiliatomia, sykloalkyyli, jossa on ainakin 6' hiiliatomia, aryyli, ararkyyli ja alkaryyli. Sanonnassa keteenidimeerit radikaali R”’ on seuraavassa nimitetty "keteenidimeeriksi". Täten fenyyliketee-nidimeeri on _ — (oy ch“c'° _ 2 ja bentsyyliketeenidimeeri on /ÖyCH2-CH = C = 0 ^ 2 sekä desyyliketeenidimeeri on ~CH=C = 0) 2· Esimerkkejä ketee- nidimeereistä ovat oktyyli-, desyyli-, dodesyyli-, tetradesyyli-, heksadesyyli-, oktadesyyli-, eikosyyli-, dokosyyli-, tetrakosyy- li-, -Fenyyli-, bentsyyli-beta-naftyyli- ja sykloheksyyliketeeni dimeerit, sekä myös sellaiset keteenidimeerit, jotka ovat valmis- tetut montaanihaposta, nafteenihaposta, Δ ' -desyleenihaposta-, Δ9,1ί ^-dodesyleenihaposta, palmitoleiinihaposta, oleiinihaposta, risinoleiinihaposta, pe 1lavaöljyhaposta, linoleenihaposta ja oleo-steariinihaposta, sekä myös sellaiset keteenidimeerit, jotka ovat valmistetut luonnosta saatavista rasvahapposeoksista, kuten niistä seoksista, joita on saatu kookospähkinäöljystä, babassuöljystä, palmunydinöljystä, palmuöljystä, oliiviöljystä, maapähkinäöljystä, rypsiöljystä, naudantalista, silavasta (lehtisilavasta) ja valaan rasvasta. Kaikkien edellä mainittujen rasvahappojen seoksia jokaisen toisen kanssa voidaan myöskin käyttää.
Esimerkki 5
Keteenidimeeriemulsio, joka oli valmistettu palmitiini- ja stearii-nihappojen seoksesta, valmistettiin sekoittamalla ΘΒ0 osaa vettä, 60 osaa kationista vi1jatärkkelystä ja 10 osaa natriumligniinisul-6 o naattia. Seoksen pH säädettiin arvoon noin 3,5 käyttämällä 90 l-sta rikkihappoa. Saatua seosta pidettiin lämpöti J ansa 90-9r>°C noin 15 64677 yhden tunnin ajan. Tämän jälkeen seokseen lisättiin vettä sellainen määrä, että aikaansaatiin seos, jossa oli 1750 osaa (kokonaispaino-osaa). Noin 240 osaa keteenidimeeriä pidettiin sekoittamalla sitä seokseen yhdessä 2,4 osan kanssa tiadiatsiinia. Tiadiatsii-nia käytettiin säilöntöaineena. Saatu esiseos (lämpötilassa 65°C) homogenoitiin johtamalla se kerran homogenisaattorin kautta paineessa noin 290 bar. Homogenoitu tuote laimennetaan vedellä sellaiseksi, että siinä olevien kiinteiden keteenidimeerien pitoisuus on noin 6 %.
Kuten tällä alalla hyvin tunnetaan, hydrofobit selluloosan kanssa reaktiokykyiset liimausaineet ovat käytettyjä paperin sisäisessä liimauksessa ja myös paperin ulkoisessa liimauksessa. Tämän keksinnön mukaisia kiihdytysaineita voidaan käyttää yhdessä molempien näiden menetelmien mukaisten 1iimausaineiden kanssa.
Esimerkki 6
Esimerkin ja esimerkin 5 mukaiset tuotteet yhdistettiin lisäämällä vettä tarpeen mukaan, jolloin saatiin sellainen vesipitoinen liimaus s bo s, joka sisälsi 0,10 % keteenidimeeriä ja 0,10 % esimerkin 1 mukaista typpipitoista polymeeriä.
Esimerkki 7
Esimerkkien 2 ja 5 mukaiset tuotteet sekoitettiin toisiinsa lisäämällä vettä tarvittava määrä, jolloin saatiin sellainen vesipitoinen liimausseos, joka sisälsi noin 0,10 % keteenidimeeriä ja 0,10 % esimerkin 2 mukaista typpipitoista polymeeriä.
Esimerkki 8
Esimerkin 3 ja 5 mukaisia tuotteita sekoitettiin keskenään lisäämällä vettä tarvittava määrä, jolloin saatiin sellainen vesipitoinen liimausseos, joka sisälsi 0,10 % keteenidimeeriä ja 0,10 % esimerkin 3 mukaista typpipitoista polymeeriä.
Esimerkki 9
Esimerkkien 4 ja 5 mukaisia tuotteita sekoitettiin keskenään lisäämällä tarvittava määrä vettä, jolloin saatiin sellainen vesipitoinen liimausseos, joka sisälsi 0,10 % keteenidimeeriä ja 0,10 % esi- 16 64677 .merkin 4 mukaista typpipitoista polymeeriä.
Esimerkki 10
Vesipitoinen liimausseos valmistettiin siten, että saatiin aikaan esimerkkien 6,7,8 ja 9 mukainen seos sillä poikkeuksella, että typpipitoinen polymeeri oli tässä tapauksessa käytettynä aminopoly-amidi-epikloorihydriini-muovi . Aminopolyamidi oli johdettu adipii-nihaposta ja dietyleenitriamiinista. Koetulokset osoittavat, että tämä kationinen polymeeri ei toimi keteenidimeerin kiihdyttimenä.
Edellä mainittuja liimausseoksia levitettiin sellaiselle liimaa- mattomalle ja täyteaineita sisältämättömälle paperiarkilla, jonka 2 neliöpaino oli noin 65 g/m . Arkki oli tehty sellaisesta ns. ko-vapuu:pehmeäpuu-selluloosaseoksesta, jossa oli suhteena 50:50, käyttämällä "pilot-paperikonetta". Jokaisen 1iimausseoksen pH säädettiin arvoon 7 ennen sen levittämistä paperirainaile vaakasuorassa asennossa toimivan puristimen puristuskohtaan. Tämän puristimen toimintanopeus oli noin 12 m/s ja kosteuden poistuma-aste (wet pickup) oli 70 %. Keteenidimeeriliimausseoksen tarttumisjäämä eli jäämämäärä on sama kaikissa näissä käsittelyprosesseissa. Liimatut arkit kuivattiin lämpötilassa 93°C 20 sekunnin aikana laboratorio-lieriökuivaajassa sellaisiksi, että sisälsivät 5 % kosteutta. Liimauksen laatu mitattiin käyttämällä ns. Hercules-Size-testiä, jolloin käytettiin testiliuosta no. 2 indikoiden reflektanssin eli heijastuskyvyn määrittämiseksi. Paperikoneen ulkopuoliset arvot saadaan kahden minuutin aikana kuivauksesta ja ns. luonnollisissa olosuhteissa vanhennetut arvot 2-5 päivän varastoinnin jälkeen huoneen lämpötilassa. Tämän alan ammattimiehi1le on tunnettua, että keteenidimeeriliima kehittää oleennaisesti kaikki sen liimaus-ominaisuudet paperissa 3 päivän aikana. Tämän jälkeen paperiin 1iimauskäsittelyllä aikaansaadut ominaisuudet pysyvät olennaisesti samoina. Paperikäsittelyllä aikaansaadut ominaisuudet pysyvät olennaisesti samoina. Paperikoneen jälkeen saatu tulos (off-mac-hirie result) on kriittinen tulos siinä suhteessa, että se heijastaa eli esittää sen nopeuden, jolla liimaus kehittyy. Liimausseos-ten levittäminen pinnalle eliminoi eli poistaa kaikki käytettyjen kationisten polymeerien retentioilmiöt eli tarttumisilmiöt.
Liimauskäsittelyn tulokset ovat esitetyt seuraavassa taulukossa I.
Il 17 64677
Taulukko I
_Hercules-liimaustesti_
Liimausseos Paperikoneen jälkeen . Luonnollisesti vanhennettu
Esimerkki 80 %:een reflektanssiin 85 %:een reflaktansslin 5 127 540 7 26 517 Θ 15 450 9 165 535 10 0 525 vertailunäyte 0 450 (keteenidimeeri pelkästään)
Edellä esitetty selostus on tarkoitettu ainoastaan tämän keksinnön havainnollistamiseksi eikä' millään tavoin rajoittamaan sen suoja-piiriä.
Claims (9)
- 64677 1Ö
- 1. Liimausseos, joka on vesipitoisen emulsion muodossa, t *u n-n e t t u siitä, että siinä on (A) hydrofobista selluloosan kanssa reagoivaa liimausainetta ja (Bl kationista polymeeriä, joka on valittu ryhmästä, johon kuuluvat (1) kationinen polymeeri, joka on valmistettu saattamalla epihalohydriini reagoimaan sellaisen kon-densaatin kanssa, joka on johdettu kondensoimalla disyandiamidi tai syanamidi bis-aminopropyylipiperatsiinin kanssa, tai (2) kationinen polymeeri, joka on valmistettu kondensoimalla epihalohydriini bis-aminopropyylipiperatsiinin kanssa .
- 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen liimausseos, tunnettu siitä, että liimausaine on keteenidimeeri ja että kationinen polymeeri on polymeeri (1].
- 3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen liimausseos, tunnettu siitä, että kationisen polymeerin (1) epihalohydriini on epikloori-hydriini.
- 4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen liimausseos, tunnettu siitä, että liimausaine on keteenidimeeri ja että kationinen polymeeri on polymeeri (2). *
- 5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen liimausseos, tunnettu siitä, että kationisen polymeerin (2) epihalohydriini on epikloo-rihydriini. 5. "'ipnetelmä panerin liimaamiseksi sisäpuolisesta tai ulkopuoli-sesti käyttämällä jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukaista 1iimausseosta, tunnettu siitä, että käytetyssä 1i i — mausseoksessa on hydrofobista selluloosan kanssa reagoivaa lii-mnusoinet ta, joka on valittu ryhmästä, johon kuuluvat keteeni-cämoerlt, happoanhydridit ja orgaaniset isosyanaatit, ja että 1iima usseoksessa on lisäksi liimaustapahtuman kiihdytintä, joka on ka“. inn’: nen polymeeri, joka on valittu ryhmästä, johon kuuluvat (1} kationinen po 1 yrnce , joka on valmistettu saattamalla epihalohydriini reagoimaan [ij kondensaatin kanssa, joka on valmisteltu kondensoimalla bis-amino-propyylipiperatsiini ja disyandiamidi bis - aminepropyy1ipiperatsiinin ja disyandiamidin noo 1isuhteessa, joko on rajoissa noin 0,5:1-1:0,5, tai (ii)kondensaatin kanssa, joka 19 64677 on valmistettu kondensoimalla bis-aminopropyy1ipiperätsiini ja syanamirii bis-aminopropyylipiperatsiinin ja syanarnidin moolinuh-teessa, joka on rajoissa noin 0,5:2-1:1, jolloin käytetyn npiha-lohydriinin määrä on rajoissa 0,3-2 moolia kutakin moolia kohti konde nsaat i ssa olevaa arninotyppeä, tai (2 ) kationi ne n polymoeri, joka on valmistettu kondensoimalla bis-aminopropyy1ipiperätsiini ja epihalohydriini bis-aminopropyylipiperatsiinin ja epihalöhyd-riinin moolisuhteessa, joka on rajoissa 1:3-1:8, jolloin käytetyn 1iimaustapahtuman kiihdyttimen määrä on sellainen, että se riittää parantamaan liimausaineen liimausvaikutusta paperikoneesta ulostulevaan paperiin.
- 7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että epihalohydriini, jota käytetään kationisten polymeeri (1) ja (2) valmistamiseksi, on epikloorihydriini.
- 8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että käytetyssä 1iimausseoksessa on hydrofobista selluloosan kanssa reagoivaa 1iimausainetta, joka on valittu ryhmästä, johon kuuluvat keteenidimeerit, happoanhydridit ja orgaaniset isosyanaatit, ja että 1iimausseoksessa on lisäksi liimaus-tapahtuman kiihdytintä, joka on kationinen polymeeri, joka on valittu ryhmästä, johon kuuluvat (1) kationinen polymeeri, joka on valmistettu saattamalla epikloorihydriini reagoimaan (i) kon-densaatin kanssa, joka on valmistettu kondensoimalla bis-amino-propyylipiperatsiini ja disyandiamidi moolisuhteessa 1:1, tai (ii) kondensaatin kanssa, joka on valmistettu kondensoimalla bis-aminopropyylipiperatsiini ja syanamidi bis-aminopropyy1ipi -peratsiinin ja syanarnidin moolisuhteessa 1:2, jolloin käytetyn epihalohydriinin määrä on rajoissa 1-1,5 moolia kutakin moolia kohti kondensaatissa olevaa arninotyppeä, tai (2) kationinen polymeeri, joka on valmistettu kondensoimalla bis-aminopropyylipiperatsiini ja epikloorihydriini bis-aminopropyylipiperatsiinin ja epikloorihydriinin moolisuhteessa 1:4, jolloin käytetyn liimaus tapa h tuma n kiihdyttimen määrä on sellainen, että se riittää parantamaan liimausaineen liimausvaikutusta paperikoneesta ulostulevaan paperiin.
- 9. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että liimausaine on keteenidimeeri ja että lii maustapa kituman kiihdytin un kationinen polymeeri (1). 20 6 4 6 7 7 PATEN TKRAV
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI800027A FI64677C (fi) | 1980-01-04 | 1980-01-04 | Limningskomposition och foerfarande foer limning av papper |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI800027A FI64677C (fi) | 1980-01-04 | 1980-01-04 | Limningskomposition och foerfarande foer limning av papper |
| FI800027 | 1980-01-04 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI800027A7 FI800027A7 (fi) | 1981-07-05 |
| FI64677B FI64677B (fi) | 1983-08-31 |
| FI64677C true FI64677C (fi) | 1983-12-12 |
Family
ID=8513167
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI800027A FI64677C (fi) | 1980-01-04 | 1980-01-04 | Limningskomposition och foerfarande foer limning av papper |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| FI (1) | FI64677C (fi) |
-
1980
- 1980-01-04 FI FI800027A patent/FI64677C/fi not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI800027A7 (fi) | 1981-07-05 |
| FI64677B (fi) | 1983-08-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4243481A (en) | Sizing compositions | |
| US4317756A (en) | Sizing composition comprising a hydrophobic cellulose-reactive sizing agent and a cationic polymer | |
| US4240935A (en) | Ketene dimer paper sizing compositions | |
| US4144123A (en) | Incorporating a crosslinked polyamidoamine condensation product into paper-making pulp | |
| CA1100265A (en) | Sizing method and a sizing composition for use therein | |
| US3642572A (en) | Cross-linked polyamide-imine polymer for papermaking | |
| EP0670858A1 (de) | Kondensationsprodukte von polyalkylenpolyaminen, und ihre verwendung bei der herstellung von papier | |
| US4478682A (en) | Sizing method and sizing composition for use therein | |
| FI69160B (fi) | Vattenhaltiga limningskompositioner | |
| US4407994A (en) | Aqueous sizing composition comprising ketene dimer and epihalohydrin/polyamino polyamide/bis(hexamethylene)triamine reaction product | |
| DE69210794T2 (de) | Neue kationische Polyaminen als Hilfsmittel für Entwässerung und als Stabilizatore für Kolophonum enthaltende Leimungsmittel | |
| US3922243A (en) | Ketene dimer modified water-dispersible thermosettable cationic resins | |
| US3840486A (en) | Water-soluble,thermosettable resinous compositions prepared from dicyandiamide,hcho,ammonium salt and a salt of an aminopolyamide and method for preparing the same | |
| US3957574A (en) | Sizing method and composition for use therein | |
| US3046186A (en) | Cationic sizing emulsions and paper sized therewith | |
| AU654847B2 (en) | Epihalohydrin/polyamine polymers containing low levels of dihalopropanols, process for making the same and paper sizes made therefrom | |
| US2834675A (en) | Polyalkylene-polyamine resinous composition, method of making paper using same and paper containing same | |
| US3395130A (en) | Cationic thermosetting synthetic resins | |
| FI64677C (fi) | Limningskomposition och foerfarande foer limning av papper | |
| FI63084C (fi) | Foerfarande och materialblandning foer framstaellning av slutfoert papper | |
| US3372085A (en) | Water-soluble polyalkylenepolyamine/urethane resins and application thereof in production of wet strength paper | |
| US3988280A (en) | Water-dispersible thermosettable cationic resins and paper sized therewith | |
| US3990939A (en) | Paper sized with ketene dimer modified water-dispersible thermosettable cationic resins | |
| US3989659A (en) | Water-dispersible thermosettable cationic resins and paper sized therewith | |
| DE3316179A1 (de) | Verfahren zur masseleimung von papier |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: HERCULES INCORPORATED |