JPS62156393A - 製紙用サイズ剤分散液 - Google Patents
製紙用サイズ剤分散液Info
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- JPS62156393A JPS62156393A JP29389085A JP29389085A JPS62156393A JP S62156393 A JPS62156393 A JP S62156393A JP 29389085 A JP29389085 A JP 29389085A JP 29389085 A JP29389085 A JP 29389085A JP S62156393 A JPS62156393 A JP S62156393A
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- Japan
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- carbon atoms
- paper
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- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は製紙用サイズ剤分散液に関するものである。更
に詳しくは置換環式ジカルボン酸無水物を特定の分散剤
で安定に分散させた製紙用サイズ剤分散液に関する。
に詳しくは置換環式ジカルボン酸無水物を特定の分散剤
で安定に分散させた製紙用サイズ剤分散液に関する。
従来より製紙用サイズ剤としてロジンもしくは強化ロジ
ン（マレイン化ロジン）が広く利用されている。しかし
ながら、このロジン系サイズ剤は硫酸アルミニウムによ
る定着を必要とする為、多くの問題を有している。即ち
、硫酸アルミニウムによる定着は、抄造時の抄造水のｐ
Ｈが低い（酸性）為、抄紙機械の１員傷が大きく紙の印
刷適性を悪くし、更に紙の長期保存による変色の虞れが
ある等の欠点が指摘されてきた。
ン（マレイン化ロジン）が広く利用されている。しかし
ながら、このロジン系サイズ剤は硫酸アルミニウムによ
る定着を必要とする為、多くの問題を有している。即ち
、硫酸アルミニウムによる定着は、抄造時の抄造水のｐ
Ｈが低い（酸性）為、抄紙機械の１員傷が大きく紙の印
刷適性を悪くし、更に紙の長期保存による変色の虞れが
ある等の欠点が指摘されてきた。
又、填料として炭酸カルシウムを使用した時、炭酸カル
シウムが酸性溶液中で分解する為、ロジン系サイズ剤は
使用出来ない。炭酸カルシウムは安価であり、白色度も
高い為、紙の填料として使用すれば、有効であることは
判っているものの上記の理由によりその使用が極めて制
限されているのが現状である。この為、上記欠点を克服
した、紙質を劣化させず、炭酸カルシウムの使用可能な
中性抄紙用サイズ剤の開発が望まれていた。
シウムが酸性溶液中で分解する為、ロジン系サイズ剤は
使用出来ない。炭酸カルシウムは安価であり、白色度も
高い為、紙の填料として使用すれば、有効であることは
判っているものの上記の理由によりその使用が極めて制
限されているのが現状である。この為、上記欠点を克服
した、紙質を劣化させず、炭酸カルシウムの使用可能な
中性抄紙用サイズ剤の開発が望まれていた。
近年この目的を達成すべく、種々の中性サイズ剤が提案
されているが、置換環式ジカルボン酸無水物又は置換ジ
カルボン酸（又はその塩）を水に分散させ使用するとい
う数多くの特許が出願されている。
されているが、置換環式ジカルボン酸無水物又は置換ジ
カルボン酸（又はその塩）を水に分散させ使用するとい
う数多くの特許が出願されている。
特に、置換環式ジカルボン酸無水物の分散液は、製紙用
サイズ剤や繊維処理剤として使用されることは公知であ
り、特公昭５３−３６０４４号公報ではカチオン性澱粉
及び特定の非イオン性界面活性剤を用い、安定に置換コ
ハク酸無水物を水に分散せしめ利用する方法が示されて
いる。しかしながら、カチオン性澱粉を使用する場合、
これを予めクツキングし、更に大量の水で希釈した後、
置換環式ジカルボン酸無水物を特定の乳化分散装置によ
り分散化しなくてはならず、装置が大掛かりになるうえ
、分散粒子の平均粒径をコントロールする為には高い剪
断力を必要とし、エネルギーコストの上昇という欠点を
存している。又、特定の非イオン性界面活性剤、ここで
はポリオキシエチレンアリールエーテルであるが、これ
を併用したとしても、分散粒子の平均粒径のコントロー
ルかつ粒度分布のコントロール（平均粒径は１μｍ前後
、粒度分布はシャープで５μｍ以上の粒子が皆無に近い
状態に保つこと）が容易ではない。更には、仮に平均粒
径及び粒度分布をコントロールできたとしても大量のカ
チオン性澱粉を使わざるを得なく、薬品コストを考慮す
ると必ずしも満足すべきものではない。
サイズ剤や繊維処理剤として使用されることは公知であ
り、特公昭５３−３６０４４号公報ではカチオン性澱粉
及び特定の非イオン性界面活性剤を用い、安定に置換コ
ハク酸無水物を水に分散せしめ利用する方法が示されて
いる。しかしながら、カチオン性澱粉を使用する場合、
これを予めクツキングし、更に大量の水で希釈した後、
置換環式ジカルボン酸無水物を特定の乳化分散装置によ
り分散化しなくてはならず、装置が大掛かりになるうえ
、分散粒子の平均粒径をコントロールする為には高い剪
断力を必要とし、エネルギーコストの上昇という欠点を
存している。又、特定の非イオン性界面活性剤、ここで
はポリオキシエチレンアリールエーテルであるが、これ
を併用したとしても、分散粒子の平均粒径のコントロー
ルかつ粒度分布のコントロール（平均粒径は１μｍ前後
、粒度分布はシャープで５μｍ以上の粒子が皆無に近い
状態に保つこと）が容易ではない。更には、仮に平均粒
径及び粒度分布をコントロールできたとしても大量のカ
チオン性澱粉を使わざるを得なく、薬品コストを考慮す
ると必ずしも満足すべきものではない。
本発明者らはこの点を改良すべく鋭意研究を行った結果
、ある特定の分散剤を用いることにより、水溶液中の置
換環式ジカルボン酸無水物粒子の平均粒径が１μｍ前後
、粒度分布はシャープでしかも５μｍ以上の粒子が皆無
に近いという状態に保つことができること、また、この
分散剤はカチオン性であり、カチオン性澱粉の２０〜１
００倍のカチオン電荷密度を有し、少量で有効に置換環
式ジカルボン酸無水物を分散化し得ること、更にモノマ
ー組成比を変えることにより適宜カチオン電荷密度の異
なる分散剤を合成することも可能であり、この分散剤を
用いると、置換環式ジカルボン酸無水物粒子のζ−電位
をコントロールできるため抄紙工程で最良なサイズ効果
を発現せしめ得ることを見出し、本発明を完成させた。
、ある特定の分散剤を用いることにより、水溶液中の置
換環式ジカルボン酸無水物粒子の平均粒径が１μｍ前後
、粒度分布はシャープでしかも５μｍ以上の粒子が皆無
に近いという状態に保つことができること、また、この
分散剤はカチオン性であり、カチオン性澱粉の２０〜１
００倍のカチオン電荷密度を有し、少量で有効に置換環
式ジカルボン酸無水物を分散化し得ること、更にモノマ
ー組成比を変えることにより適宜カチオン電荷密度の異
なる分散剤を合成することも可能であり、この分散剤を
用いると、置換環式ジカルボン酸無水物粒子のζ−電位
をコントロールできるため抄紙工程で最良なサイズ効果
を発現せしめ得ることを見出し、本発明を完成させた。
即ち、本発明は一般式（１）
（式（Ｉ）中、Ｒ゛は炭素数８〜３６の直鎖または分岐
鎖のアルキル基、アルケニル基、アラルキル基またはア
ラルケニル基であり、ｎは２または３である。） で示される置換環式ジカルボン酸無水物（１）と分散剤
として炭素数４〜２８の炭化水素基と重合可能な官能基
とを有するカチオン性界面活性剤（Ａ） １〜１５モ
ル％、芳香族ビニル七ツマ−（Ｂ）１０〜５０モル％、
カチオン性ビニルモノマ−（Ｃ）１０〜５０モル％及び
水溶性非イオン性ビニルモノマ−（Ｄ）１０〜５０モル
％の水溶性重合物（ＩＩ）を必須成分とする製紙用サイ
ズ剤分散液を提供するものである。
鎖のアルキル基、アルケニル基、アラルキル基またはア
ラルケニル基であり、ｎは２または３である。） で示される置換環式ジカルボン酸無水物（１）と分散剤
として炭素数４〜２８の炭化水素基と重合可能な官能基
とを有するカチオン性界面活性剤（Ａ） １〜１５モ
ル％、芳香族ビニル七ツマ−（Ｂ）１０〜５０モル％、
カチオン性ビニルモノマ−（Ｃ）１０〜５０モル％及び
水溶性非イオン性ビニルモノマ−（Ｄ）１０〜５０モル
％の水溶性重合物（ＩＩ）を必須成分とする製紙用サイ
ズ剤分散液を提供するものである。
本発明を構成する必須成分の一つである置換環式ジカル
ボン酸無水物（１）としては、従来公知の置換環式ジカ
ルボン酸無水物はいずれも使用できる。例えば、炭素数
８以上の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、
アラルキル基またはアラルケニル基を有する置換環式ジ
カルボン酸無水物であり、α−オレフィン、内部オレフ
ィン、プロピレン、ブチレン等と無水マレイン酸との反
応によって得られる化合物またはその化合物を水素添加
して得られる化合物を挙げることができる。具体的には
、１−プロピル−２−トリデセニルコハク酸無水物、１
−エチル２−テトラデセニルコハク酸無水物、１−メチ
ル−２−ペンタデセニルコハク酸無水物、１−オクチル
−２−デセニルコハク酸無水物、ポリ（３〜８）プロピ
レニルコハク酸無水物、ポリ（３〜８）ブテニルコハク
酸無水物、ｎ−へキサデセニルコハク酸無水物、イソオ
クタデセニルコハク酸無水物等である。
ボン酸無水物（１）としては、従来公知の置換環式ジカ
ルボン酸無水物はいずれも使用できる。例えば、炭素数
８以上の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、
アラルキル基またはアラルケニル基を有する置換環式ジ
カルボン酸無水物であり、α−オレフィン、内部オレフ
ィン、プロピレン、ブチレン等と無水マレイン酸との反
応によって得られる化合物またはその化合物を水素添加
して得られる化合物を挙げることができる。具体的には
、１−プロピル−２−トリデセニルコハク酸無水物、１
−エチル２−テトラデセニルコハク酸無水物、１−メチ
ル−２−ペンタデセニルコハク酸無水物、１−オクチル
−２−デセニルコハク酸無水物、ポリ（３〜８）プロピ
レニルコハク酸無水物、ポリ（３〜８）ブテニルコハク
酸無水物、ｎ−へキサデセニルコハク酸無水物、イソオ
クタデセニルコハク酸無水物等である。
本発明に係わる分散剤即ち水溶性重合物（ｎ）は炭素数
４〜２８の炭化水素基と重合可能な官能基とを有するカ
チオン性界面活性剤（Ａ）、芳香族ビニル七ツマ−（Ｂ
）、カチオン性ビニルモノマー（Ｃ）及び水溶性非イオ
ン性ビニルモノマー（Ｄ）を重合して得られる重合物で
あるが該重合物の中の各七ツマ−の成分の比率も重要で
あり、（Ａ）は１〜１５モル％、好ましくは３〜１０モ
ル％、（Ｂ） は１０〜５０モル％、好ましくは２０
〜４０モル％、（Ｃ） は１０〜５０モル％、好まし
くは２０〜４０モル％、（Ｄ） は１０〜５０モル％
、好ましくは２０〜４０モル％でなければならない。各
モノマーの成分比率が上記範囲以外の水溶性重合物では
置換環式ジカルボン酸無水物（１）を安定に分散できな
いばかりでなく、サイズ性能°効果も期待できない。
４〜２８の炭化水素基と重合可能な官能基とを有するカ
チオン性界面活性剤（Ａ）、芳香族ビニル七ツマ−（Ｂ
）、カチオン性ビニルモノマー（Ｃ）及び水溶性非イオ
ン性ビニルモノマー（Ｄ）を重合して得られる重合物で
あるが該重合物の中の各七ツマ−の成分の比率も重要で
あり、（Ａ）は１〜１５モル％、好ましくは３〜１０モ
ル％、（Ｂ） は１０〜５０モル％、好ましくは２０
〜４０モル％、（Ｃ） は１０〜５０モル％、好まし
くは２０〜４０モル％、（Ｄ） は１０〜５０モル％
、好ましくは２０〜４０モル％でなければならない。各
モノマーの成分比率が上記範囲以外の水溶性重合物では
置換環式ジカルボン酸無水物（１）を安定に分散できな
いばかりでなく、サイズ性能°効果も期待できない。
本発明に係わる炭素数４〜２８の炭化水素基と重合可能
な官能基とを有するカチオン性界面活性剤（Ａ）として
は、下記一般式（１）、（２）、（３）で表わされる炭
素数４〜２８の炭化水素基を持つ四級アンモニウム塩で
アクリル酸又はメタクリル酸、好ましくはメタクリル酸
系の重合性の良いカチオン性界面活性剤が例示される。
な官能基とを有するカチオン性界面活性剤（Ａ）として
は、下記一般式（１）、（２）、（３）で表わされる炭
素数４〜２８の炭化水素基を持つ四級アンモニウム塩で
アクリル酸又はメタクリル酸、好ましくはメタクリル酸
系の重合性の良いカチオン性界面活性剤が例示される。
Ｒ。
（式中、Ｒ３は水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ２及
びＲ３は炭素数１〜３の低級アルキル基を表わし、Ｒ４
は炭素数４〜２８の炭化水素基を表わし、Ｙは酸素原子
又は−ＮＨ−を表わし、Ｚ及びＺｏは炭素数１〜４のア
ルキレン基又は炭素数２〜４のヒドロキシアルキレン基
を表わし、Ｘはハロゲン原子又は酸残基を表わす。） 一般式（１）、（２）又は（３）で表わされる化合物と
しては２−ヒドロキシ−３−メタクリロイルオキシプロ
ピル−Ｎ、Ｎ、Ｎ−ジメチルアルキル（Ｃ４〜ＣｚｌＩ
）アンモニウム塩、２゛−メタクリロイルオキシエチル
−Ｎ、Ｎ−ジメチル−２−ヒドロキシ−３−アルキル（
Ｃ，〜Ｃ２８）プロピルアンモニウム塩、２′−ヒドロ
キシ−３′−メタクリロイルオキシプロピル−Ｎ、Ｎ−
ジメチル−３−アルキル（０４〜Ｃｚｓ）オキシプロピ
ルアンモニウム塩等を挙げることができる。
びＲ３は炭素数１〜３の低級アルキル基を表わし、Ｒ４
は炭素数４〜２８の炭化水素基を表わし、Ｙは酸素原子
又は−ＮＨ−を表わし、Ｚ及びＺｏは炭素数１〜４のア
ルキレン基又は炭素数２〜４のヒドロキシアルキレン基
を表わし、Ｘはハロゲン原子又は酸残基を表わす。） 一般式（１）、（２）又は（３）で表わされる化合物と
しては２−ヒドロキシ−３−メタクリロイルオキシプロ
ピル−Ｎ、Ｎ、Ｎ−ジメチルアルキル（Ｃ４〜ＣｚｌＩ
）アンモニウム塩、２゛−メタクリロイルオキシエチル
−Ｎ、Ｎ−ジメチル−２−ヒドロキシ−３−アルキル（
Ｃ，〜Ｃ２８）プロピルアンモニウム塩、２′−ヒドロ
キシ−３′−メタクリロイルオキシプロピル−Ｎ、Ｎ−
ジメチル−３−アルキル（０４〜Ｃｚｓ）オキシプロピ
ルアンモニウム塩等を挙げることができる。
本発明に係わる芳香族ビニル七ツマ−（Ｂ）としては一
般式（４） （式中Ｒ１は水素原子、メチル基又はエチル基を表わし
、Ｒ５は水素原子、塩素原子、メチル基もしくはモノク
ロルメチル基を表わす。）で表わされるスチレン及び／
又はスチレン誘導体が好ましい。
般式（４） （式中Ｒ１は水素原子、メチル基又はエチル基を表わし
、Ｒ５は水素原子、塩素原子、メチル基もしくはモノク
ロルメチル基を表わす。）で表わされるスチレン及び／
又はスチレン誘導体が好ましい。
本発明に係わるカチオン性モノマー（Ｃ）としでは、一
般式（５） （式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ２及
びＲ３は炭素数１〜３のアルキル基を表わし、Ｒ７は水
素原子、炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数２〜４の
ヒドロキシアルキル基を表わし、Ｙは酸素原子又は−Ｎ
１１−を表わし、Ｚは炭素数１〜４のアルキレン基又は
炭素数２〜４のヒドロキシアルキレン基を表わし、Ｘは
ハロゲン原子又は酸残基を表わす。） で表わされるアクリル酸又はメタクリル酸系カチオン性
モノマーが好ましい。
般式（５） （式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ２及
びＲ３は炭素数１〜３のアルキル基を表わし、Ｒ７は水
素原子、炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数２〜４の
ヒドロキシアルキル基を表わし、Ｙは酸素原子又は−Ｎ
１１−を表わし、Ｚは炭素数１〜４のアルキレン基又は
炭素数２〜４のヒドロキシアルキレン基を表わし、Ｘは
ハロゲン原子又は酸残基を表わす。） で表わされるアクリル酸又はメタクリル酸系カチオン性
モノマーが好ましい。
前記一般式（５）で表わされる化合物としては。
β−アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム
塩、β−４タクリロイルオキシエチルトリメチルアンモ
ニウム塩、β−アクリロイルオキシエチルジメチルエチ
ルアンモニウム塩、β−メタクリロイルオキシエチルジ
メチルエチルアンモニウム塩等を挙げることができる。
塩、β−４タクリロイルオキシエチルトリメチルアンモ
ニウム塩、β−アクリロイルオキシエチルジメチルエチ
ルアンモニウム塩、β−メタクリロイルオキシエチルジ
メチルエチルアンモニウム塩等を挙げることができる。
本発明に係わる水溶性非イオン性ビニルモノマー（Ｄ）
としてはアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−ビニ
ル−２−ピロリドン、２−ヒドロキシエチルメタクリー
ト、２−ヒドロキシエチルアクリレート、ポリエチレン
グリコールモノメタクリレート、メトキシポリエチレン
グリコールメタクリレート、ジアセトンアクリルアミド
等を挙げることができるが水性分散液の安定性の面から
みるとアクリルアミド又はメタクリルアミドが好ましい
。
としてはアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−ビニ
ル−２−ピロリドン、２−ヒドロキシエチルメタクリー
ト、２−ヒドロキシエチルアクリレート、ポリエチレン
グリコールモノメタクリレート、メトキシポリエチレン
グリコールメタクリレート、ジアセトンアクリルアミド
等を挙げることができるが水性分散液の安定性の面から
みるとアクリルアミド又はメタクリルアミドが好ましい
。
本発明に係わる水溶性重合体（ＩＩ）は前記七ツマ−（
Ａ） 、（Ｂ） 、（Ｃ）及び（１））のン昆合物を？
容媒中ラジカル開始剤の存在下で重合せしめることによ
り得ることができる。溶媒としてはエタノール、イソプ
ロパツール、ターシャリ−ブタノール、メチルエチルケ
トン、トルエン等が使用できる。ラジカル重合開始剤と
しては用いた溶媒に可溶なものを選択すれば良い。例え
ば２゜２”−アゾビスイソブチルニトリル、２．２’−
アゾビス＝（２，４−ジメチルバレロニトリル）等が使
用できる。重合温度はラジカル開始剤の分解温度により
設定される。
Ａ） 、（Ｂ） 、（Ｃ）及び（１））のン昆合物を？
容媒中ラジカル開始剤の存在下で重合せしめることによ
り得ることができる。溶媒としてはエタノール、イソプ
ロパツール、ターシャリ−ブタノール、メチルエチルケ
トン、トルエン等が使用できる。ラジカル重合開始剤と
しては用いた溶媒に可溶なものを選択すれば良い。例え
ば２゜２”−アゾビスイソブチルニトリル、２．２’−
アゾビス＝（２，４−ジメチルバレロニトリル）等が使
用できる。重合温度はラジカル開始剤の分解温度により
設定される。
本発明に於いて、分散液中のサイズ剤の濃度は一般に０
．１〜１０重量％の範囲であり、置換環式ジカルボン酸
無水物（１）に対して水溶性重合物（ＩＩ）を０．２〜
２０重量％の割合で添加するのが適当である。
．１〜１０重量％の範囲であり、置換環式ジカルボン酸
無水物（１）に対して水溶性重合物（ＩＩ）を０．２〜
２０重量％の割合で添加するのが適当である。
本発明のサイズ剤を歩留りよく使用するために、定着剤
の使用が有効であるが、その定着剤としてはカチオン性
ポリマーが好ましい。定着剤として使用されるカチオン
性ポリマーの好ましい例としては、カチオン化澱粉、カ
チオン化セルロース、ポリアミド−エピハロヒドリン系
ポリマー、ポリエチレンイミン、ポリビニルピリジン及
びその四級化物、ポリジメチルアミノエチルメタクリレ
ート及びその四級化物、ポリジエチルアミノエチルメタ
クリレート及びその四級化物、またこれらカチオン性モ
ノマーとアクリルアミドとの共重合物等を挙げることが
できる。
の使用が有効であるが、その定着剤としてはカチオン性
ポリマーが好ましい。定着剤として使用されるカチオン
性ポリマーの好ましい例としては、カチオン化澱粉、カ
チオン化セルロース、ポリアミド−エピハロヒドリン系
ポリマー、ポリエチレンイミン、ポリビニルピリジン及
びその四級化物、ポリジメチルアミノエチルメタクリレ
ート及びその四級化物、ポリジエチルアミノエチルメタ
クリレート及びその四級化物、またこれらカチオン性モ
ノマーとアクリルアミドとの共重合物等を挙げることが
できる。
本発明の実施にあたって、本発明のサイズ剤分散液はパ
ルプ重量に対する固型分として０．０１〜２重量％、好
ましくは０．０５〜１重量％添加される。これらのサイ
ズ剤の添加水準は目的とする紙に要求されるサイズ度に
応じて加減されることは言うまでもない。
ルプ重量に対する固型分として０．０１〜２重量％、好
ましくは０．０５〜１重量％添加される。これらのサイ
ズ剤の添加水準は目的とする紙に要求されるサイズ度に
応じて加減されることは言うまでもない。
本発明に係わる製紙用サイズ剤分散液は、サイズ性能が
優れ、且つ定着剤添加量を残らすことが可能である。
優れ、且つ定着剤添加量を残らすことが可能である。
以下に本発明を製造例及び実施例をもって詳細に説明す
るが、本発明は゛これら実施例等に制約されるものでは
ない。
るが、本発明は゛これら実施例等に制約されるものでは
ない。
尚、例中の部は重量基準である。
製造例１
予め加熱還流させておいたイソプロパツール１００部に
２−ヒドロキシ−３−メタクリロイルオキシプロピルジ
メチルステアリルアンモニウムクロライド５．６部、β
−メタクリロイルオキシエチルジメチルエチルアンモニ
ウムエトサルフェート３７．４部、スチレン１２．５部
、アクリルアミド１０．５部及び２，２゛−アゾビスイ
ソブチルニトリル１．０部を含むイソプロパツール溶液
１５０部を２時間かけて滴下した。
２−ヒドロキシ−３−メタクリロイルオキシプロピルジ
メチルステアリルアンモニウムクロライド５．６部、β
−メタクリロイルオキシエチルジメチルエチルアンモニ
ウムエトサルフェート３７．４部、スチレン１２．５部
、アクリルアミド１０．５部及び２，２゛−アゾビスイ
ソブチルニトリル１．０部を含むイソプロパツール溶液
１５０部を２時間かけて滴下した。
滴下後３時間反応液を加熱還流した後、水２００ｇを加
えて稀釈し、イソプロパツールを留去し、濃度調節し固
型分２０．０％の水溶液を得た。
えて稀釈し、イソプロパツールを留去し、濃度調節し固
型分２０．０％の水溶液を得た。
製造例２〜６、比較製造例１〜５
全仕込みモノマー量を０．４モルとして仕込み、モノマ
ー組成を表１、表２に示すように変化させ、製造例１と
同様の方法で各種ポリマーを得た。表１．２中の（）内
の数字は各モノマーの仕込みモル％を表わす。
ー組成を表１、表２に示すように変化させ、製造例１と
同様の方法で各種ポリマーを得た。表１．２中の（）内
の数字は各モノマーの仕込みモル％を表わす。
実施例１〜９及び比較例１〜７
（サイズ剤分散液の調整）
製造例１〜５、比較製造例１〜５で製造された水溶性共
重合体を０８５〜１重量部、置換環式ジカルボン酸無水
物を１８重量部用い、０．５重量％水溶液となるように
調整し、実験用高圧吐出型ホモジナイザーで乳化・分散
させ、サイズ剤分散液を得た。この分散液の乳化状態を
表３に示す。尚、粒度分布測定は遠心自動粒度分布測定
装置ＣＡＰＡ−５００（堀場製作所製）を使用した。
重合体を０８５〜１重量部、置換環式ジカルボン酸無水
物を１８重量部用い、０．５重量％水溶液となるように
調整し、実験用高圧吐出型ホモジナイザーで乳化・分散
させ、サイズ剤分散液を得た。この分散液の乳化状態を
表３に示す。尚、粒度分布測定は遠心自動粒度分布測定
装置ＣＡＰＡ−５００（堀場製作所製）を使用した。
測定条件：
平均粒径を求める場合 ０．４〜４．０μｍ５μｍ以上
の粒子の割合を求める場合 ２．０〜３０μｍ （抄紙条件） 本試験に用いた成紙は次に示す条件下で製造した。
の粒子の割合を求める場合 ２．０〜３０μｍ （抄紙条件） 本試験に用いた成紙は次に示す条件下で製造した。
パルプ： ＬＢＫＰ （カナディアンスタンダードフリ
ーネス４００ｍ１） サイズ剤：パルプ重量に対する固型分０．１％定着剤；
カチオン化澱粉（市販品）パルプ重量に対する固型分０
．２〜０．８％ 歩留向上剤：カチオン性ポリアクリルアミド系高分子（
市販品）パルプ重量に対す る固型分０．０２％ 填 料：重質炭酸カルシウム（市販品）紙中炭酸カルシ
ウムが１２％になるように調節して添加 定着時ｐＨ： ８．２ 添加順序：パルプ−填料一定着剤−サイズ剤−歩留向上
剤 抄 造：タラピー角型手抄き機 プレス： ３．５ ｋｇ ｗ／ｃｍ２Ｘ ２分間乾 燥
：回転式ドライヤー、１００℃Ｘ４０秒間秤Ｎ ： ７
０ｇ／ｍ” （サイズ度試験） サイズ度試験は次に示す方法にて行った。
ーネス４００ｍ１） サイズ剤：パルプ重量に対する固型分０．１％定着剤；
カチオン化澱粉（市販品）パルプ重量に対する固型分０
．２〜０．８％ 歩留向上剤：カチオン性ポリアクリルアミド系高分子（
市販品）パルプ重量に対す る固型分０．０２％ 填 料：重質炭酸カルシウム（市販品）紙中炭酸カルシ
ウムが１２％になるように調節して添加 定着時ｐＨ： ８．２ 添加順序：パルプ−填料一定着剤−サイズ剤−歩留向上
剤 抄 造：タラピー角型手抄き機 プレス： ３．５ ｋｇ ｗ／ｃｍ２Ｘ ２分間乾 燥
：回転式ドライヤー、１００℃Ｘ４０秒間秤Ｎ ： ７
０ｇ／ｍ” （サイズ度試験） サイズ度試験は次に示す方法にて行った。
サイズ度試験：ステッキヒト法（ＪＩＳ Ｐ−８１２２
）試験紙の四方を上方に折り曲げて舟型にし、２％ＮＨ
，ＳＣＮ水溶液上に浮かべる。浮かべると同時に上方よ
り１％ＦｅＣ１＊水溶液を一滴試験紙上に落とし、雨水
溶液が紙に浸透して接しチオシアン鉄の赤い斑点が３つ
出現するまでの時間（秒）を測定した。
）試験紙の四方を上方に折り曲げて舟型にし、２％ＮＨ
，ＳＣＮ水溶液上に浮かべる。浮かべると同時に上方よ
り１％ＦｅＣ１＊水溶液を一滴試験紙上に落とし、雨水
溶液が紙に浸透して接しチオシアン鉄の赤い斑点が３つ
出現するまでの時間（秒）を測定した。
上記の条件にて抄造した紙のサイズ度を抄造直後、１日
調湿（２０℃×６０％）後に測定した試験結果を表４に
示す。抄造直後のサイズ度は、サイズ効果の立上がりの
良否を示し、数値の高いもの程良である。
調湿（２０℃×６０％）後に測定した試験結果を表４に
示す。抄造直後のサイズ度は、サイズ効果の立上がりの
良否を示し、数値の高いもの程良である。
表 ４
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式（ I ）中、Ｒ′は炭素数８〜３６の直鎖または分
岐鎖のアルキル基、アルケニル基、アラルキル基または
アラルケニル基であり、ｎは２または３である。） で示される置換環式ジカルボン酸無水物（ I ）と分散
剤として炭素数４〜２８の炭化水素基と重合可能な官能
基とを有するカチオン性界面活性剤（Ａ）１〜１５モル
％、芳香族ビニルモノマー（Ｂ）１０〜５０モル％、カ
チオン性ビニルモノマー（Ｃ）１０〜５０モル％及び水
溶性非イオン性ビニルモノマー（Ｄ）１０〜５０モル％
の水溶性重合物（II）を必須成分とする製紙用サイズ剤
分散液 ２ 炭素数４〜２８の炭化水素基と重合可能な官能基と
を有するカチオン性界面活性剤（Ａ）が下記一般式（１
）、（２）、（３）で表わされる化合物の群から選ばれ
たカチオン性界面活性剤である特許請求の範囲第１項記
載の製紙用サイズ剤分散液。 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（２） ▲数式、化学式、表等があります▼（３） （式中、Ｒ＿１は水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ＿
２及びＲ＿３は炭素数１〜３の低級アルキル基を表わし
、Ｒ＿４は炭素数４〜２８の炭化水素基を表わし、Ｙは
酸素原子又は−ＮＨ−を表わし、Ｚ及びＺ′は炭素数１
〜４のアルキレン基又は炭素数２〜４のヒドロキシアル
キレン基を表わし、Ｘはハロゲン原子又は酸残基を表わ
す。） ３ 芳香族ビニルモノマー（Ｂ）が一般式（４）▲数式
、化学式、表等があります▼（４） （式中Ｒ＿５は水素原子、メチル基又はエチル基を表わ
し、Ｒ＿６は水素原子、塩素原子、メチル基もしくはモ
ノクロルメチル基を表わす。）で表わされるものである
特許請求の範囲第１項もしくは第２項記載の製紙用サイ
ズ剤分散液 ４ カチオン性ビニルモノマー（Ｃ）が下記一般式（５
） ▲数式、化学式、表等があります▼（５） （式中、Ｒ＿１は水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ＿
２及びＲ＿３は炭素数１〜３のアルキル基を表わし、Ｒ
＿７は水素原子、炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数
２〜４のヒドロキシアルキル基を表わし、Ｙは酸素原子
又は−ＮＨ−を表わし、Ｚは炭素数１〜４のアルキレン
基又は炭素数２〜４のヒドロキシアルキレン基を表わし
、Ｘはハロゲン原子又は酸残基を表わす。） で表わされるものである特許請求の範囲第１項〜第３項
のいずれか１項に記載の製紙用サイズ剤分散液。 ５ 水溶性非イオン性ビニルモノマー（Ｄ）がアクリル
アミド、メタクリルアミド、Ｎ−ビニル−２−ピロリド
ン、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロ
キシエチルアクリレート、ポリエチレングリコールモノ
メタクリレート、メトキシポリエチレングリコールメタ
クリレート及びジアセトンアクリルアミドより成る群か
ら選ばれた化合物である特許請求の範囲第１項〜第４項
のいずれか１項に記載の製紙用サイズ剤分散液。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60293890A JPH0711120B2 (ja) | 1985-12-27 | 1985-12-27 | 製紙用サイズ剤分散液 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60293890A JPH0711120B2 (ja) | 1985-12-27 | 1985-12-27 | 製紙用サイズ剤分散液 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62156393A true JPS62156393A (ja) | 1987-07-11 |
| JPH0711120B2 JPH0711120B2 (ja) | 1995-02-08 |
Family
ID=17800475
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60293890A Expired - Lifetime JPH0711120B2 (ja) | 1985-12-27 | 1985-12-27 | 製紙用サイズ剤分散液 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0711120B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005060921A (ja) * | 2003-07-31 | 2005-03-10 | Kao Corp | 粉末状抄紙用組成物 |
| JP2013512330A (ja) * | 2009-12-01 | 2013-04-11 | ルブリゾル アドバンスド マテリアルズ， インコーポレイテッド | 加水分解に安定な多目的ポリマー |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5126305A (ja) * | 1974-08-27 | 1976-03-04 | Arakawa Rinsan Kagaku Kogyo | Kamisaizuyososeibutsu |
| JPS5430913A (en) * | 1977-08-12 | 1979-03-07 | Arakawa Rinsan Kagaku Kogyo | Paper strength enhancing agent |
| JPS57101098A (en) * | 1980-12-12 | 1982-06-23 | Rei Tech Inc | Papermaking method |
-
1985
- 1985-12-27 JP JP60293890A patent/JPH0711120B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5126305A (ja) * | 1974-08-27 | 1976-03-04 | Arakawa Rinsan Kagaku Kogyo | Kamisaizuyososeibutsu |
| JPS5430913A (en) * | 1977-08-12 | 1979-03-07 | Arakawa Rinsan Kagaku Kogyo | Paper strength enhancing agent |
| JPS57101098A (en) * | 1980-12-12 | 1982-06-23 | Rei Tech Inc | Papermaking method |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JP2005060921A (ja) * | 2003-07-31 | 2005-03-10 | Kao Corp | 粉末状抄紙用組成物 |
| JP4574271B2 (ja) * | 2003-07-31 | 2010-11-04 | 花王株式会社 | 粉末状抄紙用組成物 |
| JP2013512330A (ja) * | 2009-12-01 | 2013-04-11 | ルブリゾル アドバンスド マテリアルズ， インコーポレイテッド | 加水分解に安定な多目的ポリマー |
| US9187590B2 (en) | 2009-12-01 | 2015-11-17 | Lubrizol Advanced Materials, Inc. | Hydrolytically stable multi-purpose polymers |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0711120B2 (ja) | 1995-02-08 |
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