JPS62151414A - ビスマレイミド組成物及びその製造方法 - Google Patents
ビスマレイミド組成物及びその製造方法Info
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- JPS62151414A JPS62151414A JP29208885A JP29208885A JPS62151414A JP S62151414 A JPS62151414 A JP S62151414A JP 29208885 A JP29208885 A JP 29208885A JP 29208885 A JP29208885 A JP 29208885A JP S62151414 A JPS62151414 A JP S62151414A
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- formulas
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- bismaleimide
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
キレン基、−〇−１−ｓｏ２−１−ＣＯ−である。〕
で表わされるビスマレイミドを主成分とした、熱硬化性
に優れたビスマレイミド組成物及びその製造方法に関す
る。
に優れたビスマレイミド組成物及びその製造方法に関す
る。
Ｎ、 Ｎ’−（４，４’−ジフェニルメタン）ビスマ
レイミドに代表されるビスマレイミドは、とくに耐熱性
および寸法安定性が要求される熱硬化性樹脂、例えば電
気および機械分野における含浸漬層板成形品など広範囲
に使用されているイミド系樹脂原料として有用な化合物
である。
レイミドに代表されるビスマレイミドは、とくに耐熱性
および寸法安定性が要求される熱硬化性樹脂、例えば電
気および機械分野における含浸漬層板成形品など広範囲
に使用されているイミド系樹脂原料として有用な化合物
である。
′来の 術及び 明が解 しようとする問題点従来より
、例えばＮ、 Ｎ’ −（４，４’−ジフェニルメタン
）ビスマレイミドは、下式 ルと無水マレイン酸を２モル以上の過剰量用いて、アセ
トンやＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミドのような有機溶媒
中で、開環性１１１１反応させ、Ｎ、Ｎ’−（４，４−
ジフェニルメタン）ビスマレアミド酸とし、次にトリエ
チルアミンのような塩基性触媒、酢酸コバルトのような
金属塩触媒の存在下に脱水剤として無水酢酸を用いて脱
水環化させてＮ、Ｎ′−（４，４’−ジフェニルメタン
）ビスマレイミドが得られている。
、例えばＮ、 Ｎ’ −（４，４’−ジフェニルメタン
）ビスマレイミドは、下式 ルと無水マレイン酸を２モル以上の過剰量用いて、アセ
トンやＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミドのような有機溶媒
中で、開環性１１１１反応させ、Ｎ、Ｎ’−（４，４−
ジフェニルメタン）ビスマレアミド酸とし、次にトリエ
チルアミンのような塩基性触媒、酢酸コバルトのような
金属塩触媒の存在下に脱水剤として無水酢酸を用いて脱
水環化させてＮ、Ｎ′−（４，４’−ジフェニルメタン
）ビスマレイミドが得られている。
しかしながら、一般にビスマレイミドは、二重結合を有
するイミド基を分子内に２個有するものの重合活性は非
常に低い。したがってビスマレイミドを熱硬化樹脂に成
形する場合、その重合硬化反応が迅速かつ、均一に充分
に進行することが、成形物製造の生産性を高め、成形物
の良好な耐熱性を付与する上からも要求される。また均
一な硬化速度を有するものでなければ、成形品の歩留も
悪くなり品質管理が困難となる。
するイミド基を分子内に２個有するものの重合活性は非
常に低い。したがってビスマレイミドを熱硬化樹脂に成
形する場合、その重合硬化反応が迅速かつ、均一に充分
に進行することが、成形物製造の生産性を高め、成形物
の良好な耐熱性を付与する上からも要求される。また均
一な硬化速度を有するものでなければ、成形品の歩留も
悪くなり品質管理が困難となる。
そのため１重合活性が高く均一な硬化成形物が飽和基を
有するジアミンなどを用いて変性したり。
有するジアミンなどを用いて変性したり。
ビスマレイミドに架橋剤となる官能基ｆヒ金物を添ＤＱ
して変性組成物として用いる方法などが知られている。
して変性組成物として用いる方法などが知られている。
また通常、品質管理の上から反応終了後の粗ビスマレイ
ミドは、水洗後回結晶精製して樹脂原料に使用されてい
る。
ミドは、水洗後回結晶精製して樹脂原料に使用されてい
る。
しかしながらこれらの方法はコスト高となり、またビス
マレイミドを精製して用いれば、それだけ不純物が少な
く良好な成形物は得られるものの、精製ロスによる収率
低下だけでなく、硬化速度が低下し生産性が悪くなり、
また精製条件によってはその都度硬化時間も大巾に変化
する。
マレイミドを精製して用いれば、それだけ不純物が少な
く良好な成形物は得られるものの、精製ロスによる収率
低下だけでなく、硬化速度が低下し生産性が悪くなり、
また精製条件によってはその都度硬化時間も大巾に変化
する。
ビスマレイミ・ド成形加工時の作業においてはＳ簡単な
処決が要求されるだけでなく、得られる製品の性能のと
からも一定の適度な熱硬化速度を持たすことが重要な問
題となっている。
処決が要求されるだけでなく、得られる製品の性能のと
からも一定の適度な熱硬化速度を持たすことが重要な問
題となっている。
本発明者らは、これらの問題を踏まえ鋭意検討中に、驚
くべきことに特定条件下で反応して得られた前記一般式
（Ｉ）の粗ビスマレイミドを精製することなく用いたら
、一定の迅速な硬化速度を有し、得られた硬化成形物も
均一に硬化されて、耐熱性などの物性にも何ら影響しな
いイミド樹脂が得られることを見い出した。さらにこの
原因を詳細に追跡し、これは粗ビスマレイミド中に含有
している不純物中の下式に示される 〔Ｒは前記一般式（Ｉ）のＲと同一〕 及び 〔Ｒは前記一般式（Ｉ）のＲと同一〕 化合物によるものであることがわかり、これらの化合物
を不純物から単離して式（Ｉ）化合物のビスマレイミド
に添加して用いたら、硬化速度を自由に調整でき、これ
らを特定範囲内に含有させた組成物は、適度の硬化速度
を有し、熱硬化成形時の重合処決が容易となることがわ
かり本発明に到達したものである。
くべきことに特定条件下で反応して得られた前記一般式
（Ｉ）の粗ビスマレイミドを精製することなく用いたら
、一定の迅速な硬化速度を有し、得られた硬化成形物も
均一に硬化されて、耐熱性などの物性にも何ら影響しな
いイミド樹脂が得られることを見い出した。さらにこの
原因を詳細に追跡し、これは粗ビスマレイミド中に含有
している不純物中の下式に示される 〔Ｒは前記一般式（Ｉ）のＲと同一〕 及び 〔Ｒは前記一般式（Ｉ）のＲと同一〕 化合物によるものであることがわかり、これらの化合物
を不純物から単離して式（Ｉ）化合物のビスマレイミド
に添加して用いたら、硬化速度を自由に調整でき、これ
らを特定範囲内に含有させた組成物は、適度の硬化速度
を有し、熱硬化成形時の重合処決が容易となることがわ
かり本発明に到達したものである。
４題点を 決するための 段
本発明は、一般式（Ｉ）
レン基、−〇−１−ＳＯ２−１−ＣＯ−である。〕で表
わされるビスマレイミドに、硬化促進剤として一般式（
ｎ） レン基、−０−１−３Ｏ２−１−ＣＯ−であり、一般式
（Ｉ）のＲと同じ意味を表わす。〕で表わされる化合物
を全体量の１〜１５重１Ｌ及び一般式（ＩＶ） レン基、−〇−１−ＳＯ２−１−ＣＯ−であり、一般式
（Ｉ）のＲと同じ意味を表わす。〕で表わされる化合物
を全体量のｏ、 ３〜５重量係含むビスマレイミド組成
物、及び該組成物の製造法を提供するものである。
わされるビスマレイミドに、硬化促進剤として一般式（
ｎ） レン基、−０−１−３Ｏ２−１−ＣＯ−であり、一般式
（Ｉ）のＲと同じ意味を表わす。〕で表わされる化合物
を全体量の１〜１５重１Ｌ及び一般式（ＩＶ） レン基、−〇−１−ＳＯ２−１−ＣＯ−であり、一般式
（Ｉ）のＲと同じ意味を表わす。〕で表わされる化合物
を全体量のｏ、 ３〜５重量係含むビスマレイミド組成
物、及び該組成物の製造法を提供するものである。
本発明において、一般式（ｎ）及び一般式（ＩＶ）で表
わされる化合物は、いまだ知られていない新規なビスマ
レイミド化合物であり、例えば式（ｎ）化黄色の結晶で
あり、ＮＭＲ（溶媒ＣＤ２Ｃ１ｚ ）及びＩＲスペク
トルは、図−２及び図−３に示されるとおりである。ま
た元素分析値は以下の通りであった。
わされる化合物は、いまだ知られていない新規なビスマ
レイミド化合物であり、例えば式（ｎ）化黄色の結晶で
あり、ＮＭＲ（溶媒ＣＤ２Ｃ１ｚ ）及びＩＲスペク
トルは、図−２及び図−３に示されるとおりである。ま
た元素分析値は以下の通りであった。
分析値 Ｃ： ６２．５１係Ｉ（：３．０２係Ｎ：１０
．６２係理論値 Ｃ：６２．７０係）Ｉ ： ２．９９
係Ｎ：１０．４５係また、式（ｎ）化合物のＲがメチレ
ンジｐ−フエ二つ、そのＮＭＲスペクトル（溶媒ＣＤＣ
ＩＩ ３）は図−４に示されるとおりである。
．６２係理論値 Ｃ：６２．７０係）Ｉ ： ２．９９
係Ｎ：１０．４５係また、式（ｎ）化合物のＲがメチレ
ンジｐ−フエ二つ、そのＮＭＲスペクトル（溶媒ＣＤＣ
ＩＩ ３）は図−４に示されるとおりである。
これらの一般式（ｎ）及び一般式（［Ｖ）で表わされる
化合物はそれぞれ合成することもでき、また粗ビスマレ
イミド中にこれらは不純物としても含まれるので、夫々
を単離して必要量を添加させてもよい。しかしビスマレ
イミド製造時に適切な反応条件下で行うと、特定範囲内
に副生成物として混入させることができるので、精製を
しなければ特定範囲内に式（ｎ）及び式ａｖ）化合物を
含有させた反応物組成物として得ることができる。
化合物はそれぞれ合成することもでき、また粗ビスマレ
イミド中にこれらは不純物としても含まれるので、夫々
を単離して必要量を添加させてもよい。しかしビスマレ
イミド製造時に適切な反応条件下で行うと、特定範囲内
に副生成物として混入させることができるので、精製を
しなければ特定範囲内に式（ｎ）及び式ａｖ）化合物を
含有させた反応物組成物として得ることができる。
本発明組成物は、一般式（ｎ）化合物が、全体のビスマ
レイミドに対し、１〜１５重量％、一般式（ＩＶ）化合
物が０．３〜５重量係含有されていることが必要であり
、この範囲に維持することにより、硬化時間を１〜８分
内に制御できる。硬化時間が１分以内のものは成形Ｅｌ
ｌ工時の作業が困難となるだけでなく、品質にばらつき
を生じる。また８分以北も長く硬化時間を設ければ生産
性が悪くなる。
レイミドに対し、１〜１５重量％、一般式（ＩＶ）化合
物が０．３〜５重量係含有されていることが必要であり
、この範囲に維持することにより、硬化時間を１〜８分
内に制御できる。硬化時間が１分以内のものは成形Ｅｌ
ｌ工時の作業が困難となるだけでなく、品質にばらつき
を生じる。また８分以北も長く硬化時間を設ければ生産
性が悪くなる。
したがって本発明においては４〜５分程度の硬化時間を
設けるのが最適である。
設けるのが最適である。
本発明組成物においては、硬化剤としての効果は、式（
ｎ）化合物が式低）化合物に対して劣っており、したが
って式（ＩＶ）化合物を併用しなければ式（Ｉｌｌ）化
合物を１５重量％以とに多量含有させねば成形時の所望
の硬化時間範囲内での実施はできない。しかしながら１
５％以上の式（ｎ）化合物の含量は、イミド樹脂に硬化
させた場合耐熱性が低下する。また式（ｎ）化合物が１
係以下では式（［Ｖ）化合物を必要量以上増やさねばな
らず、式ＱＶ）化合物を５重量係以上にすれば、硬化時
間が極端に短くなり、成形物にばらつきも生じる。また
式（Ｉ）のビスマレイミド化合物の製造工程において、
式（ｎ）化合物及び式ＧＶ）化合物の含量は本発明特定
範囲内に維持できるので、粗ビスマレイミドをそのまま
使用する場合は有利となる。
ｎ）化合物が式低）化合物に対して劣っており、したが
って式（ＩＶ）化合物を併用しなければ式（Ｉｌｌ）化
合物を１５重量％以とに多量含有させねば成形時の所望
の硬化時間範囲内での実施はできない。しかしながら１
５％以上の式（ｎ）化合物の含量は、イミド樹脂に硬化
させた場合耐熱性が低下する。また式（ｎ）化合物が１
係以下では式（［Ｖ）化合物を必要量以上増やさねばな
らず、式ＱＶ）化合物を５重量係以上にすれば、硬化時
間が極端に短くなり、成形物にばらつきも生じる。また
式（Ｉ）のビスマレイミド化合物の製造工程において、
式（ｎ）化合物及び式ＧＶ）化合物の含量は本発明特定
範囲内に維持できるので、粗ビスマレイミドをそのまま
使用する場合は有利となる。
したがって本発明組成物の式（ＩＦ）化合物及び式（Ｉ
Ｖ）化合物の含量は、成形時の硬化時間に合せて製造工
程において適宜調整できる。
Ｖ）化合物の含量は、成形時の硬化時間に合せて製造工
程において適宜調整できる。
本発明組成物をビスマレイミド製造における常法に準じ
た方法によって得る場合には、弐佃）化合物のジアミン
と無水マレイン酸とを特定反応条件下に反応させる必要
があり、ジアミン１モルに対し無水マレイン酸４２．０
〜２．４モルを用いる。
た方法によって得る場合には、弐佃）化合物のジアミン
と無水マレイン酸とを特定反応条件下に反応させる必要
があり、ジアミン１モルに対し無水マレイン酸４２．０
〜２．４モルを用いる。
これらを常法にしたがいアセトンやＮ、Ｎ’−ジメチル
ホルムアミドのような有機溶媒中開環付加反応させてビ
スマレアミド酸とし、次に、例えばトリエチルアミンの
ような塩基性触媒、酢酸コバルトのような金属塩触媒存
在下、脱水剤として無水酢酸を用い３０〜８０″Ｃに脱
水環化させる。ジアミンに対する無水マレイン酸のモル
比は２．０〜２．４モル倍に維持して行わない限り、脱
水条件で若干の調整はできるものの、本発明組成物は製
造工程そのままからでは得られない。
ホルムアミドのような有機溶媒中開環付加反応させてビ
スマレアミド酸とし、次に、例えばトリエチルアミンの
ような塩基性触媒、酢酸コバルトのような金属塩触媒存
在下、脱水剤として無水酢酸を用い３０〜８０″Ｃに脱
水環化させる。ジアミンに対する無水マレイン酸のモル
比は２．０〜２．４モル倍に維持して行わない限り、脱
水条件で若干の調整はできるものの、本発明組成物は製
造工程そのままからでは得られない。
本発明においては、この割合で原料を用いて式（ｎ）化
合物と、式（間化合物が、式（Ｉ）化合物のビスマレイ
ミド組成物中に所望の組成比で得られるよう主に、環化
反応温度及び反応時間で調整される。脱水環化反応は通
常２〜５時間で行い、２時間以内では環化していない未
反応物が残る。反応時間が長くなれば式（ｎ）化合物が
漸増し、式（ＩＶ）化合物が若干減少する傾向となる。
合物と、式（間化合物が、式（Ｉ）化合物のビスマレイ
ミド組成物中に所望の組成比で得られるよう主に、環化
反応温度及び反応時間で調整される。脱水環化反応は通
常２〜５時間で行い、２時間以内では環化していない未
反応物が残る。反応時間が長くなれば式（ｎ）化合物が
漸増し、式（ＩＶ）化合物が若干減少する傾向となる。
また反応温度は溶媒によっても異り、通常２０〜１００
°Ｃと広い範囲で行われているが、本発明においては溶
媒にアセトンを用い３０〜８０°Ｃ１好ましくは５０〜
６５°Ｃで反応させるのがよい。反応温度が低くなれば
未反応物が残り１反応温度が高くなれば式（ｎ）化合物
が漸増し、また式（ＩＶ）化合物が若干減少する傾向と
なる。また、触媒、特にトリエチルアミンなどの塩基性
触媒使用量を増力口または減少させると、若干式（ｎ）
化合物が増加または減少する傾向が認められる。したが
って、脱水環化反応時の反応時間および反応温度、塩基
性触媒使用量の反応条件を適宜法めることにより、所望
の式（ｎ）化合物及び式（ＩＶ）化合物を含有させるこ
とができる。
°Ｃと広い範囲で行われているが、本発明においては溶
媒にアセトンを用い３０〜８０°Ｃ１好ましくは５０〜
６５°Ｃで反応させるのがよい。反応温度が低くなれば
未反応物が残り１反応温度が高くなれば式（ｎ）化合物
が漸増し、また式（ＩＶ）化合物が若干減少する傾向と
なる。また、触媒、特にトリエチルアミンなどの塩基性
触媒使用量を増力口または減少させると、若干式（ｎ）
化合物が増加または減少する傾向が認められる。したが
って、脱水環化反応時の反応時間および反応温度、塩基
性触媒使用量の反応条件を適宜法めることにより、所望
の式（ｎ）化合物及び式（ＩＶ）化合物を含有させるこ
とができる。
本発明においては、ビスマレイミドのぶ料に用いる一般
式（ＩＩＩ）で示されるジアミンとしては、メタフェニ
レンジアミン、２，４−ジアミノトルエン、４，４．’
−ジアミノジフェニルメタン、３．３’−ジアミノジフ
エニルスルホン、４．４’−ジアミノジフェニルエーテ
ル、３．３’−ジアミノベンゾフェノンなどが挙げられ
、これらのジアミンを用いて得られたビスマレイミドは
、例えば液体クロマトグラフィー分析法では全て同じパ
ターンのピークが得られるので、これよりビスマレイミ
ド中の式（ｎ）及び式ＱＶ）に相当する副生物の定性、
定量が確認できる。
式（ＩＩＩ）で示されるジアミンとしては、メタフェニ
レンジアミン、２，４−ジアミノトルエン、４，４．’
−ジアミノジフェニルメタン、３．３’−ジアミノジフ
エニルスルホン、４．４’−ジアミノジフェニルエーテ
ル、３．３’−ジアミノベンゾフェノンなどが挙げられ
、これらのジアミンを用いて得られたビスマレイミドは
、例えば液体クロマトグラフィー分析法では全て同じパ
ターンのピークが得られるので、これよりビスマレイミ
ド中の式（ｎ）及び式ＱＶ）に相当する副生物の定性、
定量が確認できる。
実施例１〜９
フラスコ中無水マレインｉＬ４３．ｚｇ（０，４４１ｍ
ｏｌ）をアセトン１２０ｐに溶解し、内温を２５〜３０
℃に保ちながら撹拌し、４．４’−ジアミノジフェニル
メタン４０．０ ｇ（０，２０２ｍｏｌ）をアセトン８
０ｇに溶解した溶液を１時間かけて滴下した。滴下と同
時に黄色の結晶が析出し、滴下終了後さらに３時間２５
℃で反応液を撹拌後、トリエチルアミン（Ｅｔ３Ｎ ）
９．６ ｇを添加し、３０分間撹拌した。更に酢酸コ
バルト（Ｃｏ（ＯＡＣ）２）０、２０．９、無水酢酸５
２．０．９添加し、１５分かけて内温を５５°Ｃまで上
昇した。温度と昇後、５５゛Ｃに保ちながら２時間撹拌
後１反応液を３５°Ｃまで冷却し、さらに撹拌を続けな
がら５００ｍ１の水を２０分かけて滴下した。その後さ
らに１時間撹拌を続けて析出させてから析出物を濾過し
、５００ｍ１の水で２回スラッジを行ない、６０’Ｃで
２時間乾燥し、目的とするビスマレイミド粉を得た。
ｏｌ）をアセトン１２０ｐに溶解し、内温を２５〜３０
℃に保ちながら撹拌し、４．４’−ジアミノジフェニル
メタン４０．０ ｇ（０，２０２ｍｏｌ）をアセトン８
０ｇに溶解した溶液を１時間かけて滴下した。滴下と同
時に黄色の結晶が析出し、滴下終了後さらに３時間２５
℃で反応液を撹拌後、トリエチルアミン（Ｅｔ３Ｎ ）
９．６ ｇを添加し、３０分間撹拌した。更に酢酸コ
バルト（Ｃｏ（ＯＡＣ）２）０、２０．９、無水酢酸５
２．０．９添加し、１５分かけて内温を５５°Ｃまで上
昇した。温度と昇後、５５゛Ｃに保ちながら２時間撹拌
後１反応液を３５°Ｃまで冷却し、さらに撹拌を続けな
がら５００ｍ１の水を２０分かけて滴下した。その後さ
らに１時間撹拌を続けて析出させてから析出物を濾過し
、５００ｍ１の水で２回スラッジを行ない、６０’Ｃで
２時間乾燥し、目的とするビスマレイミド粉を得た。
このようにして得られたビスマレイミド粉（Ｎ、 Ｎ
’−（４，４’−ジフェニルメタン）ビスマレイミド）
の組成分析及び２００℃における熱硬化時 時間（ゲル比類間）を以下のようにして測定した。
’−（４，４’−ジフェニルメタン）ビスマレイミド）
の組成分析及び２００℃における熱硬化時 時間（ゲル比類間）を以下のようにして測定した。
◎組成物の分析法
高速液体クロマトグラフィー（ＨＬＣ）を用いて以下の
条件下で行った。
条件下で行った。
カラム二日本分光■ Ｆｔｎｅ Ｇｅ１１０１１６ｍ
Ｘ ５００ｔｎｘ 移動層：テトラヒドロフラン 流 ｔ ： ｏ、５ｍｇ７分 検出器二日本分光■ 紫外分光光度計（吸光度２５４ｎ
ｍで測定） これより、図−１のようなチャートが得られ、これより
保持時間及び含有量を計算した。
Ｘ ５００ｔｎｘ 移動層：テトラヒドロフラン 流 ｔ ： ｏ、５ｍｇ７分 検出器二日本分光■ 紫外分光光度計（吸光度２５４ｎ
ｍで測定） これより、図−１のようなチャートが得られ、これより
保持時間及び含有量を計算した。
◎ゲル化時間の測定
約１ｇのビスマレイミドを２００°Ｃ±１℃に保持した
ステンレス熱盤上にのせ、ステンレスのヘラで練り、試
料が寒天状となり、糸を引かなくなった点を終点として
ゲル化時間とした。
ステンレス熱盤上にのせ、ステンレスのヘラで練り、試
料が寒天状となり、糸を引かなくなった点を終点として
ゲル化時間とした。
このようにして得た結果を、脱水環化反応時間、温度、
トリエチルアミンの使用量を変えて製造した組成物（実
施例２〜９）の場合とともに表−１に示す。
トリエチルアミンの使用量を変えて製造した組成物（実
施例２〜９）の場合とともに表−１に示す。
尚、比較のため実施例１で得られた反応終了後のビスマ
レイミド粉をメチルエチルケトンで２回再結晶したら、
この精ビスマレイミド組成物中には式（ＩＩ）化合物が
０．０２％、式（ＩＶ）化合物がｏ、 ｏ Ｏ］ ％含
まれていた。これをゲル化させたら２０分以上要した。
レイミド粉をメチルエチルケトンで２回再結晶したら、
この精ビスマレイミド組成物中には式（ＩＩ）化合物が
０．０２％、式（ＩＶ）化合物がｏ、 ｏ Ｏ］ ％含
まれていた。これをゲル化させたら２０分以上要した。
また実施例１で得られた組成物のＮＭ’Ｒチャートと再
結晶後のチャートは図−５、図−６のとおりであった。
結晶後のチャートは図−５、図−６のとおりであった。
再結晶前の組成物チャート（図−５溶媒ＤＭＳ Ｏ−ｄ
ｓ ）では、式（Ｉ）化合物のＮ、Ｎ’−（４，４’
−ジフェニルメタン）ビスマレイミドのシグナルに混ざ
って、前記図−２のＮＭＲに示されたＮ、Ｎ’−メタフ
ェニレンビスマレイミド副生物相当の式（ＩＩ）化合物
のシグナルが、Ｓ−２，０５゜３．０．３．９．５．６
ｐｐｍに見られたが、再結晶後のチャー１− （図−
６、溶媒ＤＭＳＯ−ｄｓ）では式（ＩＩ）及び式ＱＶ）
化合物相当のシグナルは見られなかった。
ｓ ）では、式（Ｉ）化合物のＮ、Ｎ’−（４，４’
−ジフェニルメタン）ビスマレイミドのシグナルに混ざ
って、前記図−２のＮＭＲに示されたＮ、Ｎ’−メタフ
ェニレンビスマレイミド副生物相当の式（ＩＩ）化合物
のシグナルが、Ｓ−２，０５゜３．０．３．９．５．６
ｐｐｍに見られたが、再結晶後のチャー１− （図−
６、溶媒ＤＭＳＯ−ｄｓ）では式（ＩＩ）及び式ＱＶ）
化合物相当のシグナルは見られなかった。
また実施例１で得られたビスマレイミド扮と、これを１
晶したこの精ビスマレイミド粉をそれぞれ２０ｒｎ！ｑ
採取し、空気中開放で昇温速度１０°Ｃ／分、ＤＴＡ感
度２５０μｖＦＳの条件下で、示差熱挙動を測定した結
果は、それぞれの５係熱減量（２００°Ｃ基点）は、５
０２°Ｃ及び５０５°Ｃで、殆んど差は見られず、耐熱
性も情ビスマレイミドに対して遜色なかった。
晶したこの精ビスマレイミド粉をそれぞれ２０ｒｎ！ｑ
採取し、空気中開放で昇温速度１０°Ｃ／分、ＤＴＡ感
度２５０μｖＦＳの条件下で、示差熱挙動を測定した結
果は、それぞれの５係熱減量（２００°Ｃ基点）は、５
０２°Ｃ及び５０５°Ｃで、殆んど差は見られず、耐熱
性も情ビスマレイミドに対して遜色なかった。
（以下余白）
実施例１０
表−２のジアミンを用いて実施例１と全く同様にして、
種々のビスマレイミドを得、これを実施グ１１に記載し
た１（ＬＣ分析と同じ条件下で組成分析をした。
種々のビスマレイミドを得、これを実施グ１１に記載し
た１（ＬＣ分析と同じ条件下で組成分析をした。
チャートは図−１に示されたチャートと類似し含量は実
施例１とほぼ同程度であった。また、ＨＬＣの呆持時間
は表−２のとおりであった。
施例１とほぼ同程度であった。また、ＨＬＣの呆持時間
は表−２のとおりであった。
表−２
図−１は、本発明の実施例］により得られたＮ、 Ｎ
’−（４，４’−ジフェニルメタン）ビスマレイミド反
応組成物を高速液体クロマトグラフィー分析した時のチ
ャートである。 図−２は、本発明組成物の一般式（Ｉ）に示される化合
物メタフェニレンビスマレイミドに含まれのＮＭＲチャ
ートであり、 図−３は同じ化合物の赤外線吸収スペクトル（ＩＲ）チ
ャートである。 図−４は本発明組成物の一般式（ＩＶ）に示されるのＮ
ＭＲチャー１−である。 図−５及び図−６は、実施例１で得られたＮ。 Ｎ’−（４，４’−ジフェニルメタン）ビスマレイミド
及びその再桔品品のＮＭＨのチャートである。
’−（４，４’−ジフェニルメタン）ビスマレイミド反
応組成物を高速液体クロマトグラフィー分析した時のチ
ャートである。 図−２は、本発明組成物の一般式（Ｉ）に示される化合
物メタフェニレンビスマレイミドに含まれのＮＭＲチャ
ートであり、 図−３は同じ化合物の赤外線吸収スペクトル（ＩＲ）チ
ャートである。 図−４は本発明組成物の一般式（ＩＶ）に示されるのＮ
ＭＲチャー１−である。 図−５及び図−６は、実施例１で得られたＮ。 Ｎ’−（４，４’−ジフェニルメタン）ビスマレイミド
及びその再桔品品のＮＭＨのチャートである。
Claims (2)
- （１）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒは▲数式、化学式、表等があります▼、▲数
式、化学式、表等があります▼、または ▲数式、化学式、表等があります▼基を示す。ここでＸ
は低級アル キレン基、−Ｏ−、−ＳＯ＿２−、−ＣＯ−である〕で
表わされるビスマレイミドに、一般式（II）▲数式、化
学式、表等があります▼（II） 〔式中、Ｒは▲数式、化学式、表等があります▼、▲数
式、化学式、表等があります▼、または ▲数式、化学式、表等があります▼基を示す。ここでＸ
は低級アル キレン基、−Ｏ−、−ＳＯ＿２−、−ＣＯ−であり、一
般式（ I ）のＲと同じ意味を表わす。〕 で表わされる化合物を全体量の１〜１５重量％、及び一
般式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） 〔式中、Ｒは▲数式、化学式、表等があります▼、▲数
式、化学式、表等があります▼、または ▲数式、化学式、表等があります▼基を示す。ここでＸ
は低級アル キレン基、−Ｏ−、−ＳＯ＿２−、−ＣＯ−であり、一
般式（ I ）のＲと同じ意味を表わす。〕 で表わされる化合物を全体量の０．３〜５重量％含むビ
スマレイミド組成物。 - （２）一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） 〔式中、Ｒは▲数式、化学式、表等があります▼、▲数
式、化学式、表等があります▼、または ▲数式、化学式、表等があります▼基を示す。ここでＸ
は低級アル キレン基、−Ｏ−、−ＳＯ＿２−、−ＣＯ−である。〕 で表わされる芳香族ジアミンに対し、無水マレイン酸を
２．０〜２．４モル比用いて反応させて得られた一般式
（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒは▲数式、化学式、表等があります▼、▲数
式、化学式、表等があります▼、または ▲数式、化学式、表等があります▼基を示す。ここでＸ
は低級アル キレン基、−Ｏ−、−ＳＯ＿２−、−ＣＯ−であり、一
般式（III）のＲと同じ意味を表わす。〕で表わされる
ビスマレイミド反応物を精製することなく、一般式（I
I） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 〔式中、Ｒは一般式（ I ）及び一般式（III）中のＲと
同じ意味を表わす。〕 で表わされる化合物を全体量の１〜１５重量％、及び一
般式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） 〔式中、Ｒは一般式（ I ）及び一般式（III）中のＲと
同じ意味を表わす。〕 で表わされる化合物を全体量の０．３〜５重量％含むビ
スマレイミド組成物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29208885A JPH0617422B2 (ja) | 1985-12-26 | 1985-12-26 | ビスマレイミド組成物及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29208885A JPH0617422B2 (ja) | 1985-12-26 | 1985-12-26 | ビスマレイミド組成物及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62151414A true JPS62151414A (ja) | 1987-07-06 |
| JPH0617422B2 JPH0617422B2 (ja) | 1994-03-09 |
Family
ID=17777393
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29208885A Expired - Fee Related JPH0617422B2 (ja) | 1985-12-26 | 1985-12-26 | ビスマレイミド組成物及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0617422B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007302843A (ja) * | 2006-05-15 | 2007-11-22 | Hitachi Chem Co Ltd | 硬化剤の製造法，及びこれを用いた熱硬化性樹脂組成物 |
| JP2011105945A (ja) * | 2011-01-04 | 2011-06-02 | Hitachi Chem Co Ltd | 硬化剤の製造法，及びこれを用いた熱硬化性樹脂組成物 |
| WO2022075324A1 (ja) | 2020-10-09 | 2022-04-14 | 株式会社ダイセル | 硬化性化合物製品 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009078878A1 (en) * | 2007-12-19 | 2009-06-25 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Compounds having a diphenyl oxide backbone and maleimide functional group |
-
1985
- 1985-12-26 JP JP29208885A patent/JPH0617422B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007302843A (ja) * | 2006-05-15 | 2007-11-22 | Hitachi Chem Co Ltd | 硬化剤の製造法，及びこれを用いた熱硬化性樹脂組成物 |
| JP4735410B2 (ja) * | 2006-05-15 | 2011-07-27 | 日立化成工業株式会社 | 硬化剤の製造法，及びこれを用いた熱硬化性樹脂組成物 |
| JP2011105945A (ja) * | 2011-01-04 | 2011-06-02 | Hitachi Chem Co Ltd | 硬化剤の製造法，及びこれを用いた熱硬化性樹脂組成物 |
| WO2022075324A1 (ja) | 2020-10-09 | 2022-04-14 | 株式会社ダイセル | 硬化性化合物製品 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0617422B2 (ja) | 1994-03-09 |
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