JPS62149773A - 接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は「アクリレートモノマー及び／又はメタクリレ
ートモノマー」（以下「　」内をしばしば「（メタ）ア
クリレートモノマー」という）を重合成分とする接着剤
組成物に関する。

（従来の技術） 従来より、重合可能な（メタ）アクリレートモノマーと
必要に応じこれに溶解するポリマーを主成分とする組成
物を有機過酸化物と硬化促進剤で硬化させる接着剤（ア
クリル接着剤）は公知であり、硬化促進剤に、バナジル
アセチルアセトネートが、使用されることがあることも
知られている。（米国特許第３３３３０２５　号、特公
昭４４−３１８３０、特公昭４９−２１０９３、特公昭
４９−４８６７８）このような反応型のアクリル接着剤
は、室温で数分から数十分でハンドリング可能な強度を
示し、剪断、衝撃、剥離強度に優れているので、接着面
積の小さな接着には好適である。しかし、面積の大きい
材料や積層する被接着材には比較的長い作業時間を要す
るので作業中に硬化反応が生じてしまい接着不良を発生
したり、接着力の低下をもたらすなど可使時間がとれな
いという欠点があった。

そのため、このような接着剤では、重合禁止剤や抑制剤
を配合したり、重合開始剤の量を変えたりして、硬化時
間の調整をしていた。

また、硬化時間を延長する方法として、芳香族化合物を
添加する方法が公知である。（特開昭５０−１４４７４
１） （発明の解決しようとする問題点） 重合禁止剤又は抑制剤の添加及び重合開始剤の蓋を変え
る方法での硬化時間の調整は可能であるが、接着強度が
著しく低下するが、硬化しなくなることがあった。

また、芳香族化合物の添加の方法は、硬化時間の調整が
でき短時間の可使時間の接着には使用できるが、更に作
業時間を要する場合では添加量が多（なり、接着強度の
低下が生じる。

本発明は従来のものがもつ以上の問題点を解決し、作業
時間の長い接着に使用できるアクリル接着剤組成物を提
供する。

（問題点を解決するための手段） 本発明者は前記問題点を改良するため鋭意検討した結果
アクリル接着剤に金属塩化合物を添加することにより、
接着強度を低下させずに作業時間を延長することができ
るという知見を得て本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明はアクリレートモノマー及び／又はメ
タアクリレートモノマー、有機過酸化物、バナジルアセ
チルアセトネート及びアルカリ土類金属、マグネシウム
、アルミニウム、カドミウム及び鉛からなる群から選ば
れた金属の金属塩を富むことを特徴とする接着剤組成物
に関する。

本発明に使用される（メタ）アクリレートモノマーは、
（メタ）アクリル酸アルキル（アルキル基の炭素数１〜
２０）、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、
２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、エチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、グリシジルメタアクリ
レート、アシツドホスホオキンエチルメタクリレート等
であるが、これらに限定されるものではない。

本発明の組成物において、（メタ）アクリレートモノマ
ーの一部、好ましくは１０重量多以下ヲ（メタ）アクリ
ル酸又はその他のビニルモノマー等の重合性モノマーに
置き換えることが可能である。

本発明において使用される有機過酸化物としては、ベン
ゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、メ
チルエチルケトンパーオキサイド、ターシャリ−ブチル
パーオキサイド、ピネンハイドロパーオキサイド、パラ
メンタンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルハイ
ドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、
ジイソブロビルベンゼンジハイドロパーオキサイド、タ
ーシャリ−ブチルハイドロパーオキサイド等があげられ
るが、反応性、貯蔵１デボ性などからクメンハイドロパ
ーオキサイドが望ましい。

有機過酸化物の好ましい含有量はモノマーの合計量１０
０重量部に対して１〜２０′ＪＬ量部である。１重量部
未満では強度がでない。２０重量部を越えると貯蔵安定
性が悪（なる。

バナジルアセチルアセトネートは硬化促進の作用をする
。バナジルアセチルアセトネートを硬化促進剤としたと
き、金属塩の含有により硬化速度が遅延する。アクリル
接着剤の硬化促進剤として知られている他の化合物、例
えばエチレンチオ尿素を使用した場合は金属塩を存在さ
せても遅延効果があられれない。

バナジルアセチルアセトネートの含有量は、モノマーの
合計量１００重量部に対して０．０５〜４．０重量部で
ある。０．０５重量部未満では有機過酸化物を分解し、
ラジカルを発生する効果が物（、硬化不良となる。また
４、０重量部を越えると貯蔵安定性が悪（なる。

無機塩及び有機塩のいずれでも良いが、前記モノマーに
浴解する高級脂肪酸等の有機塩が有効である。具体例と
してステアリン酸塩、ラウリル酸塩などをあげることが
できる。

前記特定の金属塩の含有量は接着剤組成物１００重量部
の中に０．１〜１０重量部が好ましい。０．１重量部未
満では硬化時間の延長は困難であり、１０重量部を越え
ると硬化が遅くなりすぎる。

本発明の接着剤組成物はは、実用上接着力を大きくする
ために、ポリマーを含有させることが好ましい。好まし
く使用されるポリマーとしては、（メタ）アクリレート
モノマーに溶解可能なもので、例えばアクリロニトリル
−ブタジェンゴム、スチレン−ブタジェンゴム、クロロ
フレンゴム、ブタジェンゴム、天然ゴム、アクリルゴム
、ポリムレタン、ポリエステル、メタクリル酸メチル−
ブタジェン−スチレン共重合体、メタクリル酸メチル−
ブタジェン−アクリロニトリル−スチレン共を合体、ス
チレン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル
−スチレン−ブタジェン共重合体、ポリメチルメタクリ
レートなどがあげられるが、中でもアクリロニトリル−
ブタジェンゴムが好ましい。これら、ポリマーは相溶性
が良ければ２種以上の併用も可能である。

（メタ）アクリレートモノマーを官むモノマー全量とポ
リマーの配合割合は、６０〜９５：４０〜５（重量）が
好ましく、ポリマー濃度が低い場合は粘度および接着強
度が低く、高い場合は粘度が高過ぎて好ましくない。

このほか、アクリル接着剤に使用される公知の添加剤も
必要に応じ含有することができる。

（作　用） 以上のように（メタ）アクリレートとを有機過酸化物と
バナジルアセチルアセトネートで硬化させる接着剤組成
物では、アルカリ土類金属、マグネシウム、アルミニウ
ム、カドミウム及び鉛からなる群から選ばれた金属の金
属塩を添加することで硬化時間を延長し、接着作業に時
間を要する場合でも、接着強度を低下させることな（接
着させることができる。

（実施例） 以下、実施例により本発明を説明する。

実施例中に示される引張剪断強度は、鉄試験片（材質５
Ｓ−４１，２５Ｘ１００Ｘ１．６園）を使用し、ＡＳＴ
Ｍ−Ｄ−１００２の方法で測定している。

実施例１ アクリロニトリル−ブタジェンゴム（日不合成ゴム■製
ＪＳＲ−ＮＢＲＮ−２２０ＳＨ）　３６　ｔを、メチル
メタクリレート１２３ｔ、２−ヒドロキシエチルメタク
リレート４１ｒ及びメタクリル酸６ｔの混合物に溶屏し
た溶液を２等分し、一方にクメンハイドロパーオキサイ
ド５９．もう一方にバナジルアセチルアセトネート１ｆ
を添加し、二液反応性アクリル接着剤を調整した。

これに各撞金属塩化合物を第１表忙示すとおりに添加し
、固着時間を測定した。結果を第１′表に示す。

第１衣より、明らかのようにアルカリ土類金属、マグネ
シウム、アルミニウム、カドミウム及び鉛からなる群か
ら選ばれた金属の金属塩化合物の添加により、硬化時間
が延長され、固着時間が遅くなることがわかる。特に、
アルカリ土類金属及びマグネシウムの金属塩を使用する
と固着遅延効果が太きい。

第１表　各種添加剤添加と固着時間 ■　固着時間は鉄／鉄の引張剪断強度が５Ｋｔ／３．２
ｆｆｌになる時間を固着時間として示した。

実施例２ 実施例１で調整した実験ＮＩＬ　２とＮ１１７の二液を
Ｉ対ｌの重量割合で混合して、作業に必要な時間を想定
した０〜３０分放置後、接着し、１日養生して測定した
引張剪断強度を第２表に示した。

第２表より３０分の作業時間を要する接着でも、接着強
度の低下はないことがわかる。

第２表　二液混合後の放置時間と引張剪断強度（表中単
位型） 比較例 実施例１で調整した接着剤で、金属塩を添加をしない場
合の接着剤およびこれにスチレンを添加した場合の接着
剤の固着時間および混合後所定時間放置して接着した時
の引張剪断強度を第１表、第２表（実験Ｎ［Ｌ１２、Ｎ
ａ１３）に示した。

金属塩化合物を添加しない場合は、徐々に硬化反応が生
じているため時間とともに強度低下が見られ、最終的に
は硬化してしまい、接着できな（なる。一方、従来技術
のスチレンを添加した場合は３０分たっても接着できる
が本発明の組成物に比べ、強度が低く目的を達し得ない
、−（発明の効果） この発明組成物に係る硬化反応の延長は、接着強度の低
下なしに作業時間を要する接着でも接層できるように二
液型反応性アクリル接着剤を改良できるため、このよう
な接着剤で従来できなかった面積の大きな接着でも可能
となり、その産業上の利用性は極めて大きい。

特許出願人　　電気化学工業株式会社 手続補正薔 昭和６１年１月２８日 特許庁長官　　宇　賀　道　部　殿 １事件の表示 詔相６０年特許願第２９１７２４号 ２発明の名称 接着剤組成物 ３補正をする者 事件との関係　特許出願人 〒１００ 住　所　　東京都千代田区有楽町１丁目４番１号（１）
　　明細書第４頁第１０行の「口ビルメタクリと訂正す
る。

（２）明細書第４百第１１行の「グリシジルメタアクリ
」を「グリシツル（メタ）アクリ」と訂正する。

（３）　　明細書第４頁第１２行の［アシツドホスホオ
キシエチルメタクリコを「アシッドホスホオキシエチル
（メタ）アクリ」と訂正する。

（４）　　明細書第７頁第７行の「ポリムレタン」を「
ポリウレタン」と訂正する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 　アクリレートモノマー及び／又はメタアクリレートモ
   ノマー、有機過酸化物、バナジルアセチルアセトネート
   及びアルカリ土類金属、マグネシウム、アルミニウム、
   カドミウム及び鉛からなる群から選ばれた金属の金属塩
   を含むことを特徴とする接着剤組成物。