JPS62149645A - ２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオ−ル・ヒドロキシピバリン酸モノエステルの製造法 - Google Patents
２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオ−ル・ヒドロキシピバリン酸モノエステルの製造法Info
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- JPS62149645A JPS62149645A JP60290811A JP29081185A JPS62149645A JP S62149645 A JPS62149645 A JP S62149645A JP 60290811 A JP60290811 A JP 60290811A JP 29081185 A JP29081185 A JP 29081185A JP S62149645 A JPS62149645 A JP S62149645A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/44—Preparation of carboxylic acid esters by oxidation-reduction of aldehydes, e.g. Tishchenko reaction
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオー
ル・ヒドロキシピバリン酸モノエステルの製造法に関す
る。
ル・ヒドロキシピバリン酸モノエステルの製造法に関す
る。
２．２−ジメチル−１，３−プロパンジオール・ヒドロ
キシピバリン酸モノエステル（以下、ＥＳＣと称する）
は、ネオ構造を有する一種のエステルグリコールであり
、その分子構造上に起因する特長として耐熱性、耐候性
、耐加水分解性が良好であることから、主としてポリエ
ステル、ポリウレタン、ポリアクリレートの原料あるい
は変性剤として、また可塑剤、潤滑剤などとして注目さ
れてきている。
キシピバリン酸モノエステル（以下、ＥＳＣと称する）
は、ネオ構造を有する一種のエステルグリコールであり
、その分子構造上に起因する特長として耐熱性、耐候性
、耐加水分解性が良好であることから、主としてポリエ
ステル、ポリウレタン、ポリアクリレートの原料あるい
は変性剤として、また可塑剤、潤滑剤などとして注目さ
れてきている。
ＥＳＣは下記の反応式で示される様にヒドロキシピバル
アルデヒド（以下、ＨＰＡと称する）の自己縮合反応に
よって生成される。
アルデヒド（以下、ＨＰＡと称する）の自己縮合反応に
よって生成される。
Ｃ１１，Ｃ１１３ＣＩ＋。
従来、ＨＰＡを自己縮合させてＥＳＣを装造する方法は
、触媒の非存在下に加熱する方法が知られている。（米
国特許第３０５７９１１号）しかし、触媒を使用するこ
となくＨＰＡを単に加熱するだけでは反応速度が遅く、
また副反応生成物が多く工業的には実用的でない。
、触媒の非存在下に加熱する方法が知られている。（米
国特許第３０５７９１１号）しかし、触媒を使用するこ
となくＨＰＡを単に加熱するだけでは反応速度が遅く、
また副反応生成物が多く工業的には実用的でない。
このため改良法として種々の触媒の存在下で反応させる
方法が数多く提案されている。（必１えは、特公昭４５
−３９６８８号、特公昭４６−４１８８号、特公昭４７
−１８０９６号、特公昭５１−２６４１４号、特開昭４
９−５１２１８号等）〔従来技術の問題点〕 上記の先行文献に示されているごとき触媒では反応速度
的に必ずしも十分でなく、またその種類によっては副反
応生成物が多い場合もあり、あるいは微量の水が存在し
た場合に触媒活性を失って了うものもある。さらにまた
反応生成物の蒸留精製を行う際に着色したり熱により分
解反応が起こり目的生成物の製品収率を著しく損なう等
の種々の問題点がある。
方法が数多く提案されている。（必１えは、特公昭４５
−３９６８８号、特公昭４６−４１８８号、特公昭４７
−１８０９６号、特公昭５１−２６４１４号、特開昭４
９−５１２１８号等）〔従来技術の問題点〕 上記の先行文献に示されているごとき触媒では反応速度
的に必ずしも十分でなく、またその種類によっては副反
応生成物が多い場合もあり、あるいは微量の水が存在し
た場合に触媒活性を失って了うものもある。さらにまた
反応生成物の蒸留精製を行う際に着色したり熱により分
解反応が起こり目的生成物の製品収率を著しく損なう等
の種々の問題点がある。
本発明はかかる従来の欠点を解消すべく種々の触媒につ
いて検討した結果、アセトナト金属塩化合物が極めて優
れた触媒効果を有することを見出し本発明を完成した。
いて検討した結果、アセトナト金属塩化合物が極めて優
れた触媒効果を有することを見出し本発明を完成した。
すなわち、本発明は、アセトナト金属塩化合物の存在下
にＨＰＡを縮合させることを特徴とする２、２−ジメチ
ル−１，３−プロパンジオール・ヒドロキシピバリン酸
モノエステルの製造法に関する。
にＨＰＡを縮合させることを特徴とする２、２−ジメチ
ル−１，３−プロパンジオール・ヒドロキシピバリン酸
モノエステルの製造法に関する。
本発明に使用される原料のＨＰＡは、塩基性触媒の存在
下に、イソブチルアルデヒドとホルムアルデヒドとを反
応させることにより容易に得ることができる。
下に、イソブチルアルデヒドとホルムアルデヒドとを反
応させることにより容易に得ることができる。
本発明は、ＨＰＡに所望量の触媒、すなわちアセナト金
属塩化合物を添加し、加熱下、ＨＰＡの自己縮合を行わ
せることにより実施される。
属塩化合物を添加し、加熱下、ＨＰＡの自己縮合を行わ
せることにより実施される。
本発明における反応温度は通常６０〜１８０℃好ましく
は９０〜１５０℃である。また、反応は比較的速やかに
進行し、上記の温度において、一般的には反応は５〜９
０分で、通常は１０〜６０分で終了する。
は９０〜１５０℃である。また、反応は比較的速やかに
進行し、上記の温度において、一般的には反応は５〜９
０分で、通常は１０〜６０分で終了する。
本発明において触媒として使用されるアセトナト金属塩
化合物は、周期律表第■族〜第ＶＩＩ族遷移金属化合物
であって、例えば、アセチルアセトナト金属塩化合物、
フルオルアセトナト金属塩化合物、ベンゾイルアセトナ
ト金属塩化合物などが挙げられ、アセチルアセトナト金
属塩化合物としては、例えばトリスアセチルアセトナド
アルミニウム［Ａ１（Ｃ１１ＣＯＣＩＩＣＯＣＩ１）３
］ 、）リスアセチルアセトナトクロニウム （ＩＩＩ
） ［：Ｃｒ（Ｃｔｌ、Ｃ０ＣＩ（ＣＯＣＨ３）３）
、トリスアセチルアセトナトインジウム ＣＩｎ （Ｃｔｌ：＋ＣＤＣｌＩＣ０ＣＨ３） ３］
、ヒス７ セチルＴ セトｆト鉛ＣＰｂ（Ｃ１１３ＣＯ
ＣＩＩＣＯＣＩ１．）２Ｆ 、ビスアセチルアセトナト
マンガンＩ１．ＭｎにＩｔ３Ｃ［１Ｃ）ＩｃＤｃＩ（３
）２） 、トリスアセチルアセトナトマンガン［Ｍｎ
（Ｃ１１，Ｃ０ＣＩＩＣＤＣＩｌ−：１ビスセアチルア
セトナトモリブデンジオキシド（ｒＶ） ＣＭｏ０２
（ＣＩＩａＣＯＣｔｌＣＯＣＩＩ３）２１ 、ビスアセ
チルアセトナトニッケルＣＮ １（Ｃ１１ＣＯＣＲＣＯ
Ｃ１＋−） ２）ビスアセチルアセトナドパラジウム
（ｎ）［Ｐｄ （Ｃ１１ＣＯＣＩＩＣＯＣｔ１３） ２
］ 、トリスアセチルアセトナ） ハｔ シウム〔Ｖ
（Ｃ１１３ＣＯＣＲＣＯＣ１＋） ａ〕、ビスアセチル
アセトナトバナジウムオキシド ［ＶＤ （ＣｔｌｓＣＯＣＩＩＣＯＣＬ） ｓ ］ 、
テ） ５ ＋ スフ セｆ ル７セトナトジルコニウム
ＣＺｒ （ＣＩ１３ＣＯＣＨＣＯＣＨ３） ４ ：］テ
トラキスアセチルアセトナドイツトリウムＣＹ（ＣＩｌ
、Ｃ［１ＣＩＩＣＯＣＨ，）、 ］ 、テトラキスアセ
チルアセトナトトリウム［Ｔｈ（ＣＨ，ＣＯＣｌ１ＣＯ
Ｃ）１．）４〕、テトラキスアセチルアセトナトハフニ
ウム（Ｉｆ（ＣＩ１３ＣＯＣＨＣＯＣＨ３）４：ｌ 、
ビス了セチルアセトナトウランオキ’、’ ）’ （Ｔ
Ｖ） ［ＵＯ□（ＣＨａＣＯＣＩＩＣＯＣＲ３）２）
、テトラキスアセチルアセトナトウランＣＵ（Ｃ１１３
ＣＯＣＲＣＯＣ１＋、）２ ） 、ビスアセチルアセト
ナトチタニウムブトキド ［Ｔｉ（ＤＣ，１Ｉｓ）２（Ｃ１１３ＣＯＣＩＩＣＯＣ
Ｉ１．）ｚ〕、ビスアセチルアセトナトチタニウム（ｒ
Ｖ）オキシド［Ｔｉ０（Ｃ１１３ＣＯＣＩＩＣＯＣｔ１
３）２） 、などが例示され、フルオルアセトナト金属
塩化合物としては、たとえば、トリスフルオルアセトナ
トインジニウム ［Ｉ ｎ （ＣＦ ３ＣＯＣ１１ＣＤ
Ｃ１１３） ３］ 、ビスフルオルアセトナト鉛ＣＰｂ
（ＣＰ、Ｃ０ＣＩＩＣＵＣ１＋３）、 ］テ１〜ラキス
フルオルアセトナトトリウム［Ｔｈ（ＣＦ３ＣＯＣＩＩ
ＣＤＣＩ＋３）４） 、テトラキスフルオルアセトナト
シルコニウム ［：Ｚｒ（ＣＦ３ＣＯＣｔｌＣＯＣＩ１．Ｌ ］ 、フ
ルオルアセトナドパラジウム［Ｐｄ （ＣＦ、Ｃ０ＣＨ
ＣＯＣＩ＋３） Ｅなどが例示され、さらにベンゾイル
アセトナト金属塩化合物としては例えば、トリスベンゾ
イルアセトナトアルミニウム〔ＡＩ （Ｃ６１１，ＣＯ
ＣｌＩＣ０ＣＨ，） 、Ｅ 、が例示される。
化合物は、周期律表第■族〜第ＶＩＩ族遷移金属化合物
であって、例えば、アセチルアセトナト金属塩化合物、
フルオルアセトナト金属塩化合物、ベンゾイルアセトナ
ト金属塩化合物などが挙げられ、アセチルアセトナト金
属塩化合物としては、例えばトリスアセチルアセトナド
アルミニウム［Ａ１（Ｃ１１ＣＯＣＩＩＣＯＣＩ１）３
］ 、）リスアセチルアセトナトクロニウム （ＩＩＩ
） ［：Ｃｒ（Ｃｔｌ、Ｃ０ＣＩ（ＣＯＣＨ３）３）
、トリスアセチルアセトナトインジウム ＣＩｎ （Ｃｔｌ：＋ＣＤＣｌＩＣ０ＣＨ３） ３］
、ヒス７ セチルＴ セトｆト鉛ＣＰｂ（Ｃ１１３ＣＯ
ＣＩＩＣＯＣＩ１．）２Ｆ 、ビスアセチルアセトナト
マンガンＩ１．ＭｎにＩｔ３Ｃ［１Ｃ）ＩｃＤｃＩ（３
）２） 、トリスアセチルアセトナトマンガン［Ｍｎ
（Ｃ１１，Ｃ０ＣＩＩＣＤＣＩｌ−：１ビスセアチルア
セトナトモリブデンジオキシド（ｒＶ） ＣＭｏ０２
（ＣＩＩａＣＯＣｔｌＣＯＣＩＩ３）２１ 、ビスアセ
チルアセトナトニッケルＣＮ １（Ｃ１１ＣＯＣＲＣＯ
Ｃ１＋−） ２）ビスアセチルアセトナドパラジウム
（ｎ）［Ｐｄ （Ｃ１１ＣＯＣＩＩＣＯＣｔ１３） ２
］ 、トリスアセチルアセトナ） ハｔ シウム〔Ｖ
（Ｃ１１３ＣＯＣＲＣＯＣ１＋） ａ〕、ビスアセチル
アセトナトバナジウムオキシド ［ＶＤ （ＣｔｌｓＣＯＣＩＩＣＯＣＬ） ｓ ］ 、
テ） ５ ＋ スフ セｆ ル７セトナトジルコニウム
ＣＺｒ （ＣＩ１３ＣＯＣＨＣＯＣＨ３） ４ ：］テ
トラキスアセチルアセトナドイツトリウムＣＹ（ＣＩｌ
、Ｃ［１ＣＩＩＣＯＣＨ，）、 ］ 、テトラキスアセ
チルアセトナトトリウム［Ｔｈ（ＣＨ，ＣＯＣｌ１ＣＯ
Ｃ）１．）４〕、テトラキスアセチルアセトナトハフニ
ウム（Ｉｆ（ＣＩ１３ＣＯＣＨＣＯＣＨ３）４：ｌ 、
ビス了セチルアセトナトウランオキ’、’ ）’ （Ｔ
Ｖ） ［ＵＯ□（ＣＨａＣＯＣＩＩＣＯＣＲ３）２）
、テトラキスアセチルアセトナトウランＣＵ（Ｃ１１３
ＣＯＣＲＣＯＣ１＋、）２ ） 、ビスアセチルアセト
ナトチタニウムブトキド ［Ｔｉ（ＤＣ，１Ｉｓ）２（Ｃ１１３ＣＯＣＩＩＣＯＣ
Ｉ１．）ｚ〕、ビスアセチルアセトナトチタニウム（ｒ
Ｖ）オキシド［Ｔｉ０（Ｃ１１３ＣＯＣＩＩＣＯＣｔ１
３）２） 、などが例示され、フルオルアセトナト金属
塩化合物としては、たとえば、トリスフルオルアセトナ
トインジニウム ［Ｉ ｎ （ＣＦ ３ＣＯＣ１１ＣＤ
Ｃ１１３） ３］ 、ビスフルオルアセトナト鉛ＣＰｂ
（ＣＰ、Ｃ０ＣＩＩＣＵＣ１＋３）、 ］テ１〜ラキス
フルオルアセトナトトリウム［Ｔｈ（ＣＦ３ＣＯＣＩＩ
ＣＤＣＩ＋３）４） 、テトラキスフルオルアセトナト
シルコニウム ［：Ｚｒ（ＣＦ３ＣＯＣｔｌＣＯＣＩ１．Ｌ ］ 、フ
ルオルアセトナドパラジウム［Ｐｄ （ＣＦ、Ｃ０ＣＨ
ＣＯＣＩ＋３） Ｅなどが例示され、さらにベンゾイル
アセトナト金属塩化合物としては例えば、トリスベンゾ
イルアセトナトアルミニウム〔ＡＩ （Ｃ６１１，ＣＯ
ＣｌＩＣ０ＣＨ，） 、Ｅ 、が例示される。
これらのうち、入手のし易さ、取り扱い易さなどの点か
ら、テトラキスアセチアアセトナトシルコニウム、アセ
チルアセトナトオキシドチタニウム、トリスアセチルア
セトナトバナジウム、ビスアセチルアセトナトバナジウ
ムオキシド、テトラキスフルオルアセトナトシルコニウ
ムなどがさらに好適であり、本発明において使用される
触媒は反応系において溶解するものが特に好ましい。
ら、テトラキスアセチアアセトナトシルコニウム、アセ
チルアセトナトオキシドチタニウム、トリスアセチルア
セトナトバナジウム、ビスアセチルアセトナトバナジウ
ムオキシド、テトラキスフルオルアセトナトシルコニウ
ムなどがさらに好適であり、本発明において使用される
触媒は反応系において溶解するものが特に好ましい。
上記した本発明における触媒の使用量は、通常原料のＨ
ＰＡに対して０．００５〜０．３重量％、好ましくは０
．０１〜０．１重量％である。また本発明において、こ
れらの触媒の使用形態は固体のままで、あるいは液体の
ままで使用されるが、所望に応じて反応に不活性な適当
な溶媒、例えばベンゼン、トルエン、キシレンなどの炭
化水素、に溶解または懸濁させて使用される。本発明に
おいて、これらの触媒は通常はＨＰＡにそのまま直接に
、またはＨＰＡを溶融した後添加されるが、本発明にお
ける上記の触媒は一般的に非加水分解性のものが多く微
量の水と接触しても触媒活性を失うことがないから、必
要に応じて脱水前のアルドール縮合反応生成液の段階で
添加することもできる。
ＰＡに対して０．００５〜０．３重量％、好ましくは０
．０１〜０．１重量％である。また本発明において、こ
れらの触媒の使用形態は固体のままで、あるいは液体の
ままで使用されるが、所望に応じて反応に不活性な適当
な溶媒、例えばベンゼン、トルエン、キシレンなどの炭
化水素、に溶解または懸濁させて使用される。本発明に
おいて、これらの触媒は通常はＨＰＡにそのまま直接に
、またはＨＰＡを溶融した後添加されるが、本発明にお
ける上記の触媒は一般的に非加水分解性のものが多く微
量の水と接触しても触媒活性を失うことがないから、必
要に応じて脱水前のアルドール縮合反応生成液の段階で
添加することもできる。
本発明において反応後生成物から触媒を分離されるが、
この触媒の分離は生成物が若干着色している場合があり
、生成物の精製を兼ねて行うことができる。この精製、
分離は単蒸留法で行うことができ、目的物は留出液とし
て得られる。
この触媒の分離は生成物が若干着色している場合があり
、生成物の精製を兼ねて行うことができる。この精製、
分離は単蒸留法で行うことができ、目的物は留出液とし
て得られる。
なお、本発明は回分法、半回分法、あるいは連続法いず
れの方法でも行うことができる。
れの方法でも行うことができる。
本発明によれば、短時間で高収率に、しかも副反応生成
物を極力低減することができ、高純度のＥＳＣをえるこ
とができる。また、本発明における触媒は熱安定性に優
れていること、また耐加水分解性にすぐれていることか
ら、目的生成物のＥＳＣとの分離が容易であると共に、
回収した触媒は再使用することが可能である。
物を極力低減することができ、高純度のＥＳＣをえるこ
とができる。また、本発明における触媒は熱安定性に優
れていること、また耐加水分解性にすぐれていることか
ら、目的生成物のＥＳＣとの分離が容易であると共に、
回収した触媒は再使用することが可能である。
次ぎに本発明の実施例を示す。なお、従来の触媒を使用
した場合につき比較例を示す。
した場合につき比較例を示す。
実施例において「％」および「部」は、それぞれ「重量
％」、「重量部」である。
％」、「重量部」である。
実施例 １
コンデンサー、温度計、窒素ガス吹き込みノズル、攪拌
機を付した５００ｍ１の四つ日丸底フラスコに、粉末状
の純度９９，８％のＨＰＡ３００部を仕込み加熱溶融し
、９０℃に達した時点で触媒としてテトラキスアセチル
アセトナトシルコニウムＣＺｒ （Ｃ１１，ＣＤＣｌＩ
Ｃ０ＣＩＩ−） ４）をＨＰＡに対して０゜０３％添加
した。触媒の添加と同時に加熱を止め放冷したが、温度
は５分間で１４８℃まで上昇した。その後温度は徐々に
低下し、１３０℃に達したところで急冷して反応を停止
した。触媒の添加から急冷まで２５分であった。
機を付した５００ｍ１の四つ日丸底フラスコに、粉末状
の純度９９，８％のＨＰＡ３００部を仕込み加熱溶融し
、９０℃に達した時点で触媒としてテトラキスアセチル
アセトナトシルコニウムＣＺｒ （Ｃ１１，ＣＤＣｌＩ
Ｃ０ＣＩＩ−） ４）をＨＰＡに対して０゜０３％添加
した。触媒の添加と同時に加熱を止め放冷したが、温度
は５分間で１４８℃まで上昇した。その後温度は徐々に
低下し、１３０℃に達したところで急冷して反応を停止
した。触媒の添加から急冷まで２５分であった。
得られた生成物を分析したところその組成は次の通りで
あった。
あった。
ＨＰＡ Ｏ，０５％ＥＳＧ
９９．３０％その他不明分
０．２９％この組成は工業製品としては十
分であるが、若干淡黄色であり、触媒を含有しているの
で生成物を減圧下車蒸留した。１４０〜ｂ ｍｍ１１ｇの主留分ＥＳＧ２８８部を得た。
９９．３０％その他不明分
０．２９％この組成は工業製品としては十
分であるが、若干淡黄色であり、触媒を含有しているの
で生成物を減圧下車蒸留した。１４０〜ｂ ｍｍ１１ｇの主留分ＥＳＧ２８８部を得た。
この主留分ＥＳＧを分析した結果、融点４８．４℃、水
酸基価５３９．６、 溶融色（ＡＰＨＡ＞１０以下であ
った。
酸基価５３９．６、 溶融色（ＡＰＨＡ＞１０以下であ
った。
実施例 ２
触媒としてトリスアセチルアセトナトバナジウＡ ［Ｖ
（Ｃ１１３ＣＯＣＩＩＣＯＣＨ３）３：］ ０ 、０３
％を使用し、温度が１３０℃に達した時点で触媒を添加
した。触媒添加後５分間で温度は１５５℃まで上昇した
。
（Ｃ１１３ＣＯＣＩＩＣＯＣＨ３）３：］ ０ 、０３
％を使用し、温度が１３０℃に達した時点で触媒を添加
した。触媒添加後５分間で温度は１５５℃まで上昇した
。
この温度で３０分間保持した後放冷し、温度が１３０℃
に達したとごろで急冷やして反応を停止した。触媒の添
加から反応停止までは４０分であった。
に達したとごろで急冷やして反応を停止した。触媒の添
加から反応停止までは４０分であった。
得られた生成物の分析結果は次の通りであった。
ＨＰＡ ２．６５％ＥＳＧ
９６．２５％その他不明分
０．１４％この生成物を実施例１と同様減
圧下に単蒸留した。１４０〜ｂ Ｇ２７４部を得た。この主留分ＥＳＧを分析した結果、
融点４９．２℃、水酸基価５４１．Ｏ１溶融色（ＡＰＨ
Ａ）１０以下であった。
９６．２５％その他不明分
０．１４％この生成物を実施例１と同様減
圧下に単蒸留した。１４０〜ｂ Ｇ２７４部を得た。この主留分ＥＳＧを分析した結果、
融点４９．２℃、水酸基価５４１．Ｏ１溶融色（ＡＰＨ
Ａ）１０以下であった。
実施例 ３
触媒として、テトラキストリフルオルアセチルアセトナ
トジルコニウム［Ｚｒ （ＣＨ３ＣＯＣＩＩＣＯＣＰ３
） ４ ）０．０３％を使用し、反応時間を３０分とし
た外は実施例１と同様な装置、原料ＨＰＡおよび反応操
作を行った。
トジルコニウム［Ｚｒ （ＣＨ３ＣＯＣＩＩＣＯＣＰ３
） ４ ）０．０３％を使用し、反応時間を３０分とし
た外は実施例１と同様な装置、原料ＨＰＡおよび反応操
作を行った。
得られた生成物の分析結果は次の通りであった。
ＨＰＡ ３．５０％ＥＳＧ
９５．１０％その他不明分
１．１５％この生成物を実施例１と同様減
圧下に単蒸留した。
９５．１０％その他不明分
１．１５％この生成物を実施例１と同様減
圧下に単蒸留した。
１４０〜ｂ
２８０部を得た。この主留分ＥＳＧを分析した結果、融
点４９．０℃、水酸基価５４２．２、溶融色（ＡＰＨＡ
）１０以下であった。
点４９．０℃、水酸基価５４２．２、溶融色（ＡＰＨＡ
）１０以下であった。
実施例 ４
触媒として、アセチルアセトナトオキシドチタニウム［
Ｔｉ０（Ｃ１１３ＣＯＣＩＩＣＯＣＨ３）２〕０ 、０
３％を使用し、反応時間を６０分とした外は実施例１と
同様に実施した。
Ｔｉ０（Ｃ１１３ＣＯＣＩＩＣＯＣＨ３）２〕０ 、０
３％を使用し、反応時間を６０分とした外は実施例１と
同様に実施した。
得られた生成物の分析結果は次の通りであった。
ＨＰＡ Ｏ，５０％ＥＳＧ
９９．００％その他不明分
０．４０％この生成物を実施例１と同様減
圧下に単蒸留した。
９９．００％その他不明分
０．４０％この生成物を実施例１と同様減
圧下に単蒸留した。
１４０〜ｂ
２８６部を得た。この主留分ＥＳＧを分析した結果、融
点４９．０℃、水酸基価５４０．５、溶融色（八ＰＨＡ
）１０以下であった。
点４９．０℃、水酸基価５４０．５、溶融色（八ＰＨＡ
）１０以下であった。
比較例 １
触媒として、テトライソプロピルチタネートを０．０６
％使用し、反応時間を３０分とした外は実施例１と同様
に実施した。
％使用し、反応時間を３０分とした外は実施例１と同様
に実施した。
得られた生成物の分析結果は次の通りであった。
ＨＰＡ ７．１ ％ＥＳＧ
８７．２ ％その他不明分
２．８ ％この生成物を実施例１と同
様減圧下に単蒸留した。
８７．２ ％その他不明分
２．８ ％この生成物を実施例１と同
様減圧下に単蒸留した。
１４０〜ｂ
２５０部を得た。この主留分ＥＳＧを分析した結果、融
点４８，０℃、水酸基価５３３、 溶融色（ＡＰＨＡ）
３０であった。
点４８，０℃、水酸基価５３３、 溶融色（ＡＰＨＡ）
３０であった。
比較例 ２〜７
実施例１に使用した反応容器、原料ＨＰＡおよび反応操
作で、次の表に示した所定の触媒、添加量、反応温度、
反応時間で実施した。
作で、次の表に示した所定の触媒、添加量、反応温度、
反応時間で実施した。
得られた生成物の分析結果は表−１の通りであった。
（以下 ぶｆｇ）
Claims (3)
- （１）アセトナト金属塩化合物の存在下にヒドロキシピ
バルアルデヒドを縮合させることを特徴とする２，２−
ジメチル−１，３−プロパンジオール・ヒドロキシピバ
リン酸モノエステルの製造法 - （２）アセトナト金属塩化合物が、周期律表第III族〜
第VII族遷移金属化合物から選ばれた少なくとも一種で
ある特許請求の範囲第１項記載の方法 - （３）アセトナト金属塩化合物が、アセチルアセトナト
金属塩化合物、フルオルアセトナト金属塩化合物および
ベンゾイルアセトナト金属塩化合物から選ばれた少なく
とも一種である特許請求の範囲第１項記載の方法
Priority Applications (3)
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| JP60290811A JPH062714B2 (ja) | 1985-12-25 | 1985-12-25 | ２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオ−ル・ヒドロキシピバリン酸モノエステルの製造法 |
| US06/940,379 US4762947A (en) | 1985-12-25 | 1986-12-11 | Process for producing 2,2-dimethyl-1,3-propanediol mono(hydroxypivalate) |
| DE19863643151 DE3643151A1 (de) | 1985-12-25 | 1986-12-17 | Verfahren zur herstellung von 2,2-dimethyl-1,3-propandiol-mono(hydroxypivalat) |
Applications Claiming Priority (1)
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| JP60290811A JPH062714B2 (ja) | 1985-12-25 | 1985-12-25 | ２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオ−ル・ヒドロキシピバリン酸モノエステルの製造法 |
Publications (2)
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| JPH062714B2 JPH062714B2 (ja) | 1994-01-12 |
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| JP60290811A Expired - Fee Related JPH062714B2 (ja) | 1985-12-25 | 1985-12-25 | ２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオ−ル・ヒドロキシピバリン酸モノエステルの製造法 |
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