JPS62146955A - 芳香族ポリスルホン／ポリチオエーテルスルホン共重合体の硬化方法 - Google Patents
芳香族ポリスルホン／ポリチオエーテルスルホン共重合体の硬化方法Info
- Publication number
- JPS62146955A JPS62146955A JP28570985A JP28570985A JPS62146955A JP S62146955 A JPS62146955 A JP S62146955A JP 28570985 A JP28570985 A JP 28570985A JP 28570985 A JP28570985 A JP 28570985A JP S62146955 A JPS62146955 A JP S62146955A
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- JP
- Japan
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- curing
- aromatic polysulfone
- copolymer
- aminoplast resin
- heat
- Prior art date
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- Granted
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は芳香族ポリスルホン／ポリチオエーテルスルホ
ン共重合体の硬化方法に関するものである。
ン共重合体の硬化方法に関するものである。
［従来の技術］
芳香族ポリスルホン類は良く知られていて、例えばＲ，
Ｎ、 Ｊｏｈｎｓｏｍ他；Ｊ、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉ
、、Ａ−１５２３７５（１９Ｂ７年）に記載されている
。このような芳香族ポリスルホンは高温における機械物
性にすぐれ、しかも耐薬品性、電気的特性なども良好な
熱可塑性樹脂として電気・電子部品、航空機部品、自動
車部品、衛生食品機器部品、医療機器部品などに一部実
用化が進んでいる。
Ｎ、 Ｊｏｈｎｓｏｍ他；Ｊ、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉ
、、Ａ−１５２３７５（１９Ｂ７年）に記載されている
。このような芳香族ポリスルホンは高温における機械物
性にすぐれ、しかも耐薬品性、電気的特性なども良好な
熱可塑性樹脂として電気・電子部品、航空機部品、自動
車部品、衛生食品機器部品、医療機器部品などに一部実
用化が進んでいる。
一方芳香族ポリチオエーテルスルホンは特開昭４７−１
３３４７号公報、特公昭５３−２５８７９号公報、特公
昭５３−２５８８０号公報などに開示されていて、高温
における機械的特性に優れた熱可塑性樹脂として知られ
ている。
３３４７号公報、特公昭５３−２５８７９号公報、特公
昭５３−２５８８０号公報などに開示されていて、高温
における機械的特性に優れた熱可塑性樹脂として知られ
ている。
また、芳香族ポリスルホン／ポリチオエーテルスルホン
共重合体は、本発明者らによる特願昭５９−１９３９６
８号、特願昭５９−１９８７２３号および特願昭８０−
８３８８号に提案されている方法によって得ることがで
きる高温における機械的特性に優れた熱可塑性樹脂であ
る。
共重合体は、本発明者らによる特願昭５９−１９３９６
８号、特願昭５９−１９８７２３号および特願昭８０−
８３８８号に提案されている方法によって得ることがで
きる高温における機械的特性に優れた熱可塑性樹脂であ
る。
［発明の解決しようとする問題点］
前記の共重合体は、いずれも機械的特性に優れたもので
あるが、熱可塑性樹脂であるため、ガラス転移温度（Ｔ
ｇ）以上の温度で変形してしまい、高温での使用におい
て耐熱性が劣るという問題点がある。したがって高温で
の使用が避けられない用途分野においては、ポリエーテ
ルエーテルケトンあるいはポリイミドなどの樹脂が使用
されているが、これらの樹脂は可成り高価であって、汎
用樹脂としての使用には適当ではない。
あるが、熱可塑性樹脂であるため、ガラス転移温度（Ｔ
ｇ）以上の温度で変形してしまい、高温での使用におい
て耐熱性が劣るという問題点がある。したがって高温で
の使用が避けられない用途分野においては、ポリエーテ
ルエーテルケトンあるいはポリイミドなどの樹脂が使用
されているが、これらの樹脂は可成り高価であって、汎
用樹脂としての使用には適当ではない。
本発明者は上記の問題点に鑑み、特に芳香族ポリスルホ
ン／ポリチオエーテルスルホン共重合体の耐熱性を向上
させるための硬化方法について種々研究、検討を行なっ
た。その結果、芳香族ポリスルホン／ポリチオエーテル
スルホン共重合体の耐熱性向上には、アミノプラスト樹
脂の存在下に、加熱処理することが効果的であり、しか
もアミノプラスト樹脂は芳香族ポリスルホン／ポリチオ
エーテルスルホン共重合体のみに特異的に効果が認めら
れるという事実を見い出し、本発明を完成するに至った
ものである。
ン／ポリチオエーテルスルホン共重合体の耐熱性を向上
させるための硬化方法について種々研究、検討を行なっ
た。その結果、芳香族ポリスルホン／ポリチオエーテル
スルホン共重合体の耐熱性向上には、アミノプラスト樹
脂の存在下に、加熱処理することが効果的であり、しか
もアミノプラスト樹脂は芳香族ポリスルホン／ポリチオ
エーテルスルホン共重合体のみに特異的に効果が認めら
れるという事実を見い出し、本発明を完成するに至った
ものである。
［問題点を解決するための手段］
本発明は、芳香族ポリスルホン／ポリチオエーテルスル
ホン共重合体とアミノプラスト樹脂とを混合し、加熱処
理することを特徴とする芳香族ポリスルホン／ポリチオ
エーテルスルホン共重合体の硬化方法を提供するもので
ある。
ホン共重合体とアミノプラスト樹脂とを混合し、加熱処
理することを特徴とする芳香族ポリスルホン／ポリチオ
エーテルスルホン共重合体の硬化方法を提供するもので
ある。
本発明の芳香族ポリスルホン／ポリチオエーテルスルホ
ン共重合体は下記式 素数１〜８の炭化水素基を示し互いに同一または異なっ
ていてもよく；ａ−ｅは０〜４、ｆ、ｇはＯ〜３の整数
で同一でも異なってもよい；Ｙは単結合、−０−、−３
−、−９Ｏ２−、−Ｃ−。
ン共重合体は下記式 素数１〜８の炭化水素基を示し互いに同一または異なっ
ていてもよく；ａ−ｅは０〜４、ｆ、ｇはＯ〜３の整数
で同一でも異なってもよい；Ｙは単結合、−０−、−３
−、−９Ｏ２−、−Ｃ−。
−Ｃ−より選ばれ；Ｒは水素、炭素数１〜６の炭化水素
基を示す。ｍ、ｎは０ ＜ ” ／ｓ＋。く１の範囲を
満たす。） で表わされる。
基を示す。ｍ、ｎは０ ＜ ” ／ｓ＋。く１の範囲を
満たす。） で表わされる。
本発明において芳香族ポリスルホン／ポリチオエーテル
スルホン共重合体に混合するアミノプラスト樹脂はメラ
ミン、尿素、グアナミン。
スルホン共重合体に混合するアミノプラスト樹脂はメラ
ミン、尿素、グアナミン。
その類似物および脂肪族あるいは芳香族ポリアミノ化合
物のアルデヒド縮合物である。
物のアルデヒド縮合物である。
ここで、脂肪族ポリアミノ化合物としては、エチェレン
ジアミン、トリメチレンジアミン。
ジアミン、トリメチレンジアミン。
テトラメチレンジアミン、１．２−ジアミノプロピレン
ジアミン、１．４−ジアミノシクロヘキサン。
ジアミン、１．４−ジアミノシクロヘキサン。
１．４−ジアミノシクロヘキシルメタン等が挙げられる
。
。
また、芳香族ポリアミノ化合物としては、例エバ、Ｐ−
フェニレンジアミン、１１−フェニレンジアミン、０−
フェニレンジアミン、２．４−）リレンジアミン、Ｐ−
アミノベンジルアミン、Ｐ−キシリレンジアミン、トキ
シリレンジアミン、ベンジジン、 ４．４’−ジアミノ
ジフェニルメタン。
フェニレンジアミン、１１−フェニレンジアミン、０−
フェニレンジアミン、２．４−）リレンジアミン、Ｐ−
アミノベンジルアミン、Ｐ−キシリレンジアミン、トキ
シリレンジアミン、ベンジジン、 ４．４’−ジアミノ
ジフェニルメタン。
４．４′−ジアミノジフェニルエーテル、４．４’−ジ
アミノジフェニルスルホン、４．４’−ジアミノジフェ
ニルスルフィド等が挙げられる。
アミノジフェニルスルホン、４．４’−ジアミノジフェ
ニルスルフィド等が挙げられる。
これらの中で、メラミン、尿素、またはベンゾグアナミ
ンをホルムアルデヒドと反応させて得た化合物が最もよ
く知られており、最も好適に使用し得るものとして挙げ
られる。
ンをホルムアルデヒドと反応させて得た化合物が最もよ
く知られており、最も好適に使用し得るものとして挙げ
られる。
この際用いられるアルデヒドとしてはホルムアルデヒド
以外にアセトアルデヒド、クロトンアルデヒド、アクロ
レイン、ベンズアルデヒド、フルフラールなどを用いて
も同様な縮合生成物を得ることができる。
以外にアセトアルデヒド、クロトンアルデヒド、アクロ
レイン、ベンズアルデヒド、フルフラールなどを用いて
も同様な縮合生成物を得ることができる。
上記のアミン、アルデヒド縮合生成物はメチロールのよ
うなアルキロール基を有していてもよく、多くの場合、
その少なくとも一部はアルコールとの反応によってエー
テル化されて有機溶媒可溶の樹脂を得ることができる。
うなアルキロール基を有していてもよく、多くの場合、
その少なくとも一部はアルコールとの反応によってエー
テル化されて有機溶媒可溶の樹脂を得ることができる。
この目的にはメタノール、エタノール、フロパノール。
ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、その他の１
価アルコールをはじめ、ペンジルアルコールのような芳
香族アルコール、シクロヘキサノールのような脂環式ア
ルコール、セロソルブのようなグリコールのモノエーテ
ル、３−クロルプロパツールのようなハロゲン置換、そ
の他の置換アルコールが用いられる。
価アルコールをはじめ、ペンジルアルコールのような芳
香族アルコール、シクロヘキサノールのような脂環式ア
ルコール、セロソルブのようなグリコールのモノエーテ
ル、３−クロルプロパツールのようなハロゲン置換、そ
の他の置換アルコールが用いられる。
これらのエーテルの中ではメタノールまたはブタノール
でエーテル化したアミン−アルデヒド樹脂を用いること
が好ましい。
でエーテル化したアミン−アルデヒド樹脂を用いること
が好ましい。
上記のようなアミノプラスト樹脂の添加量は芳香族ポリ
スルホン／ポリチオエーテルスルホン共重合体１００部
（重量部、以下同じ）に対して０．５〜５０部、好まし
くは１〜２０部である。これより少ないと硬化が不充分
であり、これより多いと未反応のアミノプラスト樹脂が
残り機械的あるいは熱的特性が低下するので好ましくな
い。これらアミノプラスト樹脂は好適な添加量の範囲内
で数種を併用してもよい。
スルホン／ポリチオエーテルスルホン共重合体１００部
（重量部、以下同じ）に対して０．５〜５０部、好まし
くは１〜２０部である。これより少ないと硬化が不充分
であり、これより多いと未反応のアミノプラスト樹脂が
残り機械的あるいは熱的特性が低下するので好ましくな
い。これらアミノプラスト樹脂は好適な添加量の範囲内
で数種を併用してもよい。
加熱処理における硬化温度は通常１５０〜４００℃の間
で行なわれ、好ましくは芳香族ポリスルホン／ポリチオ
エーテルスルホン共重合体のＴｇ以上３５０℃以下が好
ましい。これより低いと硬化速度が遅く、また高いと分
離反応が起ってしまい好ましくない。
で行なわれ、好ましくは芳香族ポリスルホン／ポリチオ
エーテルスルホン共重合体のＴｇ以上３５０℃以下が好
ましい。これより低いと硬化速度が遅く、また高いと分
離反応が起ってしまい好ましくない。
硬化時間は、温度によって種々変化するが、通常は５分
〜１０時間程度で硬化することができる。
〜１０時間程度で硬化することができる。
芳香族ポリスルホン／ポリチオエーテルスルホン共重合
体とアミノプラスト樹脂との混合は、均一に混合できれ
ば通常の手段で混合することができる。例えば、アミノ
プラスト樹脂のみを溶解する溶剤中で両者を混合後、溶
剤を除去する方法、あるいは両方とも溶解する溶剤中で
混合後溶剤を除去する方法等が挙げられる。
体とアミノプラスト樹脂との混合は、均一に混合できれ
ば通常の手段で混合することができる。例えば、アミノ
プラスト樹脂のみを溶解する溶剤中で両者を混合後、溶
剤を除去する方法、あるいは両方とも溶解する溶剤中で
混合後溶剤を除去する方法等が挙げられる。
本発明の硬化方法は、その加熱処理による硬化反応に際
し、架橋反応が進行し、その結果、得られる芳香族ポリ
スルホン／ポリチオエーテルスルホン共重合体の硬化体
は、かかる硬化反応を行なわない未硬化物に比して、優
れた耐熱性を示し、しかも耐薬品性、耐水性をも有する
ことから機械部品、自動車部品、電気・電子部品、衛生
食品機械部品等の用途に積層体、フィルム、シート部品
として使用することができる。
し、架橋反応が進行し、その結果、得られる芳香族ポリ
スルホン／ポリチオエーテルスルホン共重合体の硬化体
は、かかる硬化反応を行なわない未硬化物に比して、優
れた耐熱性を示し、しかも耐薬品性、耐水性をも有する
ことから機械部品、自動車部品、電気・電子部品、衛生
食品機械部品等の用途に積層体、フィルム、シート部品
として使用することができる。
［実施例］
実施例１
下記式
％式％）
１．１，２，２．−テトラクロルエタン−３フ２重量比
中、３０℃、濃度０−５ｇ／ｄ（２で測定する）］で示
される共重合体２．５ｇとへキサメトキシメチルメラミ
ン ０．２５ｇをｍ−クレゾール１０ｇに溶解後、ガラ
ス基板上にキャストし、１００℃にて１時間、２００℃
にて１時間乾燥して溶媒を除去した。その後、２４０℃
で３時間硬化反応を行ない、硬化フィルムを得た。この
フィルムは濡−クレゾールやＮ−メチル−２−ピロリド
ンのような極性溶媒に不溶で３００℃でも不融のフィル
ムであった。
中、３０℃、濃度０−５ｇ／ｄ（２で測定する）］で示
される共重合体２．５ｇとへキサメトキシメチルメラミ
ン ０．２５ｇをｍ−クレゾール１０ｇに溶解後、ガラ
ス基板上にキャストし、１００℃にて１時間、２００℃
にて１時間乾燥して溶媒を除去した。その後、２４０℃
で３時間硬化反応を行ない、硬化フィルムを得た。この
フィルムは濡−クレゾールやＮ−メチル−２−ピロリド
ンのような極性溶媒に不溶で３００℃でも不融のフィル
ムであった。
このフィルムをｍ−クレゾール中に室温で１５分間浸漬
した時の膨潤度（架橋度の程度を表わす）は１０５％で
あった。また、ハンダ浴に３０秒間に浸漬しても変形し
ない温度（Ｔｈ）は２４０℃であった。
した時の膨潤度（架橋度の程度を表わす）は１０５％で
あった。また、ハンダ浴に３０秒間に浸漬しても変形し
ない温度（Ｔｈ）は２４０℃であった。
実施例２〜９
実施例１における共重合体、アミノプラスト樹脂及び硬
化条件を第１表に示す共重合体、アミノプラスト樹脂及
び硬化条件に変えた他は、実施例１と同様の方法で硬化
反応を行ない硬化フィルムを得た。得られたフィルムの
特性を実施例１と同様に測定した。その結果を第１表に
示す。
化条件を第１表に示す共重合体、アミノプラスト樹脂及
び硬化条件に変えた他は、実施例１と同様の方法で硬化
反応を行ない硬化フィルムを得た。得られたフィルムの
特性を実施例１と同様に測定した。その結果を第１表に
示す。
比較例１〜４
実施例１において、アミノプラスト樹脂を混合しない場
合及び共重合体を第２表に示すような他の共重合体ある
いは重合体とし、更に硬化条件を変えた他は実施例１と
同様の方法で硬化反応を行ない、硬化フィルムを得た。
合及び共重合体を第２表に示すような他の共重合体ある
いは重合体とし、更に硬化条件を変えた他は実施例１と
同様の方法で硬化反応を行ない、硬化フィルムを得た。
これらフィルムの特性を実施例１と同様に測定した。そ
の結果を第２表に示す。
の結果を第２表に示す。
［発明の効果］
本発明は芳香族ポリスルホン／ポリチオエーテルスルホ
ン共重合体の硬化方法であって、共重合体とアミノプラ
スト樹脂とを混合して熱処理することに特徴があり、こ
の硬化方法によって得られる硬化体は耐熱性が飛躍的に
向上するという優れた硬化を有するものであるからであ
る。しかも硬化体は、耐溶剤性、耐水性にも優れている
ことから、広範な用途に使用し得る硬化も認められるも
のである。
ン共重合体の硬化方法であって、共重合体とアミノプラ
スト樹脂とを混合して熱処理することに特徴があり、こ
の硬化方法によって得られる硬化体は耐熱性が飛躍的に
向上するという優れた硬化を有するものであるからであ
る。しかも硬化体は、耐溶剤性、耐水性にも優れている
ことから、広範な用途に使用し得る硬化も認められるも
のである。
Claims (1)
- 芳香族ポリスルホン／ポリチオエーテルスルホン共重合
体とアミノプラスト樹脂とを混合し、加熱処理すること
を特徴とする芳香族ポリスルホン／ポリチオエーテルス
ルホン共重合体の硬化方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28570985A JPS62146955A (ja) | 1985-12-20 | 1985-12-20 | 芳香族ポリスルホン／ポリチオエーテルスルホン共重合体の硬化方法 |
| EP86116734A EP0232496B1 (en) | 1985-12-06 | 1986-12-02 | Method for curing aromatic polythioether sulfone |
| DE8686116734T DE3684007D1 (de) | 1985-12-06 | 1986-12-02 | Verfahren zur haertung aromatischer polythioethersulfone. |
| US06/938,465 US4736000A (en) | 1985-12-06 | 1986-12-05 | Method for curing aromatic polythioether sulfone |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28570985A JPS62146955A (ja) | 1985-12-20 | 1985-12-20 | 芳香族ポリスルホン／ポリチオエーテルスルホン共重合体の硬化方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62146955A true JPS62146955A (ja) | 1987-06-30 |
| JPH0347641B2 JPH0347641B2 (ja) | 1991-07-22 |
Family
ID=17695009
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28570985A Granted JPS62146955A (ja) | 1985-12-06 | 1985-12-20 | 芳香族ポリスルホン／ポリチオエーテルスルホン共重合体の硬化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62146955A (ja) |
-
1985
- 1985-12-20 JP JP28570985A patent/JPS62146955A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0347641B2 (ja) | 1991-07-22 |
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