JPS62146956A - 芳香族ポリスルホン／ポリチオエ−テルスルホン共重合体の硬化方法 - Google Patents
芳香族ポリスルホン／ポリチオエ−テルスルホン共重合体の硬化方法Info
- Publication number
- JPS62146956A JPS62146956A JP28570885A JP28570885A JPS62146956A JP S62146956 A JPS62146956 A JP S62146956A JP 28570885 A JP28570885 A JP 28570885A JP 28570885 A JP28570885 A JP 28570885A JP S62146956 A JPS62146956 A JP S62146956A
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- Japan
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- group
- acac
- copolymer
- curing
- aromatic polysulfone
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は芳香族ポリスルホン／ポリチオエーテルスルホ
ン共重合体の硬化方法に関するものである。
ン共重合体の硬化方法に関するものである。
［従来の技術］
芳香族ポリスルホン類は良く知られていて、例えばＲ，
Ｎｊｏｈｎｓｏｎ他；Ｊ、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉ、、
Ａ−１５２３７５（１０００年）に記載されている。こ
のような芳香族ポリスルホンは高温における機械物性に
すぐれ、しかも耐薬品性、電気的特性なども良好な熱可
塑性樹脂として電気・電子部品、航空機部品、自動車部
品、衛生食品機器部品、医療機器部品などに一部実用化
が進んでいる。
Ｎｊｏｈｎｓｏｎ他；Ｊ、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉ、、
Ａ−１５２３７５（１０００年）に記載されている。こ
のような芳香族ポリスルホンは高温における機械物性に
すぐれ、しかも耐薬品性、電気的特性なども良好な熱可
塑性樹脂として電気・電子部品、航空機部品、自動車部
品、衛生食品機器部品、医療機器部品などに一部実用化
が進んでいる。
一方芳香族ポリチオエーテルスルホンは特開昭４７−１
３３４７号公報、特公昭５３−２５８７９号公報、特公
昭５３−２５８８０号公報などに開示されていて、高温
における機械的特性に優れた熱可塑性樹脂として知られ
ている。
３３４７号公報、特公昭５３−２５８７９号公報、特公
昭５３−２５８８０号公報などに開示されていて、高温
における機械的特性に優れた熱可塑性樹脂として知られ
ている。
また、芳香族ポリスルホン／ポリチオエーテルスルホン
共重合体は、本発明者らによる特願昭５！３−１９３９
８８号、特願昭５９−１９６７２３号および特願昭６０
−８３８８号に提案されている方法によって得ることが
できる高温における機械的特性に優れた熱可塑性樹脂で
ある。
共重合体は、本発明者らによる特願昭５！３−１９３９
８８号、特願昭５９−１９６７２３号および特願昭６０
−８３８８号に提案されている方法によって得ることが
できる高温における機械的特性に優れた熱可塑性樹脂で
ある。
［発明の解決しようとする問題点］
前記の共重合体は、いずれも機械的特性に優れたもので
あるが、熱可塑性樹脂であるため、ガラス転移温度（Ｔ
ｇ）以上の温度で変形してしまい、高温での使用におい
て耐熱性が劣るという問題点がある。したがって高温で
の使用が避けられない用途分野においては、ポリエーテ
ルエーテルケトンあるいはポリイミドなどの樹脂が使用
されているが、これらの樹脂は可成り高価であって、汎
用樹脂としての使用には適当ではない。
あるが、熱可塑性樹脂であるため、ガラス転移温度（Ｔ
ｇ）以上の温度で変形してしまい、高温での使用におい
て耐熱性が劣るという問題点がある。したがって高温で
の使用が避けられない用途分野においては、ポリエーテ
ルエーテルケトンあるいはポリイミドなどの樹脂が使用
されているが、これらの樹脂は可成り高価であって、汎
用樹脂としての使用には適当ではない。
木発明者は上記の問題点に鑑み、特に芳香族ポリスルホ
ン／ポリチオエーテルスルホン共重合体の耐熱性を向上
させるための硬化方法について種々研究、検討を行なっ
た。その結果、芳香族ポリスルホン／ポリチオエーテル
スルホン共重合体の耐熱性向上には、アセチルアセトン
の金属キレート化合物の存在下に熱処理することが効果
的であり、しかもアセチルアセトンの金属キレート化合
物は芳香族ポリスルホン／ポリチオエーテルスルホン共
重合体のみに特異的に効果が認められるという事実を見
い出し、本発明を完成するに至ったものである。
ン／ポリチオエーテルスルホン共重合体の耐熱性を向上
させるための硬化方法について種々研究、検討を行なっ
た。その結果、芳香族ポリスルホン／ポリチオエーテル
スルホン共重合体の耐熱性向上には、アセチルアセトン
の金属キレート化合物の存在下に熱処理することが効果
的であり、しかもアセチルアセトンの金属キレート化合
物は芳香族ポリスルホン／ポリチオエーテルスルホン共
重合体のみに特異的に効果が認められるという事実を見
い出し、本発明を完成するに至ったものである。
［問題点を解決するための手段］
本発明は、芳香族ポリスルホン／ポリチオエーテルスル
ホン共重合体とアセチルアセトンの金属化合物とを混合
し、熱処理することを特徴とする芳香族ポリスルホン／
ポリチオエーテルスルホン共重合体の硬化方法を提供す
るものである。
ホン共重合体とアセチルアセトンの金属化合物とを混合
し、熱処理することを特徴とする芳香族ポリスルホン／
ポリチオエーテルスルホン共重合体の硬化方法を提供す
るものである。
本発明の芳香族ポリスルホン／ポリチオエーテルスルホ
ン共重合体は下記式 素数１〜８の炭化水素基を示し互いに同一または異なっ
ていてもよ＜；ａ−ｅはθ〜４、ｆ、ｇはθ〜３の整数
で同一でも異なってもよい：Ｙは単結合、−０−、−９
−、−５Ｏ２−、−Ｃ−。
ン共重合体は下記式 素数１〜８の炭化水素基を示し互いに同一または異なっ
ていてもよ＜；ａ−ｅはθ〜４、ｆ、ｇはθ〜３の整数
で同一でも異なってもよい：Ｙは単結合、−０−、−９
−、−５Ｏ２−、−Ｃ−。
１゜
−Ｃ−より選ばれ；Ｒは水素、炭素数１〜Ｂの炭化水素
基を示す。ｍ、ｎは０＜１八。ｎ＜１の範囲を満たす） で表わされる。
基を示す。ｍ、ｎは０＜１八。ｎ＜１の範囲を満たす） で表わされる。
本発明において芳香族ポリスルホン／ポリチオエーテル
スルホン共重合体に混合するアセチルアセトンの金属キ
レート化合物としては、周期律表の（１）第１Ａ族、
（２）第１ＴＡ族、（３）第ｍＢ族、（４）第１ＶＢ族
、（５）第ＶＢ族、（６）第ＶＩＢ族、（７）第■Ｂ族
、（８）第１族、（９）第１Ｂ族、（１０）第１ＩＢ族
、（１１）第ＨＡ族、（１２）ランタノイド族の各アセ
チルアセトネートであるのが好適である。
スルホン共重合体に混合するアセチルアセトンの金属キ
レート化合物としては、周期律表の（１）第１Ａ族、
（２）第１ＴＡ族、（３）第ｍＢ族、（４）第１ＶＢ族
、（５）第ＶＢ族、（６）第ＶＩＢ族、（７）第■Ｂ族
、（８）第１族、（９）第１Ｂ族、（１０）第１ＩＢ族
、（１１）第ＨＡ族、（１２）ランタノイド族の各アセ
チルアセトネートであるのが好適である。
上記の各アセチルアセトネート（以下ａｃａｅと略す）
を例示すると、 （１）第１Ａ族ａＣａＣとしてはＯｓ（Ｉ ）ａｃａｃ
、（２）第１Ａ族ａＣａＣとしてはＭｇ（ＩＩ）、 Ｃ
ａ（ＩＩ）、 ５ｒ（ＩＩ）ａｃａｃ、 （３）第１Ａ
族ａＣａＣとしてはＬａ（ｍ）ａｃａｃ、（４）第１Ｖ
Ｂ族ａｃａｃとしては［Ｔｉ（ｍ）ａｃａｃ１２．Ｔｉ
Ｃ１６＋Ｚｒ（ＩＶ）、Ｚｒ０（ＩＩ）ａｃａｃ、
（５）第１Ａ族ａＣａＣとしてはＶ （ｍ）ａｃａｃ
、（６）第１Ａ族ａＣａＣとしてはＣｒ（ＩＩＩ）、
Ｎｏ（ｍ）ａｃａｃ、（７）第１Ａ族ａＣａＣとしては
Ｍｎ（ＩＩ）、 ｌｂ＋（ｍ）、 Ｒｅ（ｍ）ａｃａｃ
、（８）第■族ａｃａｃとしてはＦｅ（ＩＩＩ）、 Ｇ
ｏ（ＩＩ）、 Ｇｏ（ＩＩＩ）、 Ｒｈ（ｍ）。
を例示すると、 （１）第１Ａ族ａＣａＣとしてはＯｓ（Ｉ ）ａｃａｃ
、（２）第１Ａ族ａＣａＣとしてはＭｇ（ＩＩ）、 Ｃ
ａ（ＩＩ）、 ５ｒ（ＩＩ）ａｃａｃ、 （３）第１Ａ
族ａＣａＣとしてはＬａ（ｍ）ａｃａｃ、（４）第１Ｖ
Ｂ族ａｃａｃとしては［Ｔｉ（ｍ）ａｃａｃ１２．Ｔｉ
Ｃ１６＋Ｚｒ（ＩＶ）、Ｚｒ０（ＩＩ）ａｃａｃ、
（５）第１Ａ族ａＣａＣとしてはＶ （ｍ）ａｃａｃ
、（６）第１Ａ族ａＣａＣとしてはＣｒ（ＩＩＩ）、
Ｎｏ（ｍ）ａｃａｃ、（７）第１Ａ族ａＣａＣとしては
Ｍｎ（ＩＩ）、 ｌｂ＋（ｍ）、 Ｒｅ（ｍ）ａｃａｃ
、（８）第■族ａｃａｃとしてはＦｅ（ＩＩＩ）、 Ｇ
ｏ（ＩＩ）、 Ｇｏ（ＩＩＩ）、 Ｒｈ（ｍ）。
Ｎｉ （ＩＩ）ａｃａｃ、（８）第１Ｂ族ａｃａｃとし
てはＧｕ（ＩＩ）ａｃａｃ、（１０）第１ＩＢ族ａａａ
ｃとしてはＺｎ（ＩＩ）。
てはＧｕ（ＩＩ）ａｃａｃ、（１０）第１ＩＢ族ａａａ
ｃとしてはＺｎ（ＩＩ）。
Ｃｄ （ＩＩ） ａｃａｃ、（１１）第１ＩＡ族ａｃａ
ｃとしてはＡＩ （ｍ）、 Ｉｎ（ＩＩ）、 ＴＩ（ｆ
）ａｃａｃ、 （１２）ランタノイド族ａｃａｃとして
はＣｅ（ＩＩＩ）、 Ｓｍ（ｍ）、 Ｇｄ（ｍ）。
ｃとしてはＡＩ （ｍ）、 Ｉｎ（ＩＩ）、 ＴＩ（ｆ
）ａｃａｃ、 （１２）ランタノイド族ａｃａｃとして
はＣｅ（ＩＩＩ）、 Ｓｍ（ｍ）、 Ｇｄ（ｍ）。
Ｅｒ （ｍ）、 Ｔｍ（ｍ）、 Ｌｕ（ｍ）ａｃａｃな
どを挙げることが出来る。
どを挙げることが出来る。
特に好ましいのは、Ｏｕ （ＩＩ）、 Ｍｕ（ＩＩ）、
Ｍｎ（ｍ）。
Ｍｎ（ｍ）。
Ｆｅ （ｍ）、 Ｇｏ（ＩＩ）、 Ｎ１（ＩＩ）、 Ａ
Ｉ（ｍ）、 Ｚｎ（ＩＩ）などのａＣａＣである。
Ｉ（ｍ）、 Ｚｎ（ＩＩ）などのａＣａＣである。
これらのアセチルアセトンの金属キレート化合物の添加
量は、芳香族ポリスルホン／ポリチオエーテルスルホン
共重合体１００部（重量部、以下同じ）に対して０．１
〜２０部、好ましくは０．５〜１０部である。これより
少ないと硬化が不充分であり、これより多いと硬化体の
機械的特性や電気的特性が低下するので好ましくない。
量は、芳香族ポリスルホン／ポリチオエーテルスルホン
共重合体１００部（重量部、以下同じ）に対して０．１
〜２０部、好ましくは０．５〜１０部である。これより
少ないと硬化が不充分であり、これより多いと硬化体の
機械的特性や電気的特性が低下するので好ましくない。
これら化合物は好適な添加量の範囲内で数種を併用して
もよい。
もよい。
熱処理における硬化温度は通常１５０〜４００℃の間で
行なわれ、好ましくは共重合体のＴｇ以」−３５０℃以
下が好ましい。これより低いと硬化速度が遅く、また高
いと分離反応が起こるので好ましくない。
行なわれ、好ましくは共重合体のＴｇ以」−３５０℃以
下が好ましい。これより低いと硬化速度が遅く、また高
いと分離反応が起こるので好ましくない。
硬化時間は、温度によって種々変化するが、通常は５分
〜１０時間程度で硬化する。
〜１０時間程度で硬化する。
芳香族ポリスルホン／ポリチオエーテルスルホン共重合
体とアセチルアセトンの金属キレート化合物との混合手
段は、それらが均一に混合し得るならば、特に限定され
ることなく、通常の手段で混合することができる。それ
らの手段としては、例えば、アセチルアセトンの金属キ
レート化合物のみを溶解する溶剤中で両者を混合した後
、溶剤を除去する方法、あるいは両者を溶解する溶剤中
で混合した後、溶剤を除去する方法などが挙げられる。
体とアセチルアセトンの金属キレート化合物との混合手
段は、それらが均一に混合し得るならば、特に限定され
ることなく、通常の手段で混合することができる。それ
らの手段としては、例えば、アセチルアセトンの金属キ
レート化合物のみを溶解する溶剤中で両者を混合した後
、溶剤を除去する方法、あるいは両者を溶解する溶剤中
で混合した後、溶剤を除去する方法などが挙げられる。
本発明の硬化方法は、その熱処理による硬化反応に際し
、架橋反応が進行し、その結果、得られる芳香族ポリス
ルホン／ポリチオエーテルスルホン共重合体の硬化体は
、かかる硬化反応を行なわない未硬化物に比して、優れ
た耐熱性を示し、しかも耐薬品性、耐水性をも有するこ
とから機械部品、自動車部品、電気・電子部品、衛生食
品機器部品等の用途に積層体、フィルム、シート状部品
として使用することができる。
、架橋反応が進行し、その結果、得られる芳香族ポリス
ルホン／ポリチオエーテルスルホン共重合体の硬化体は
、かかる硬化反応を行なわない未硬化物に比して、優れ
た耐熱性を示し、しかも耐薬品性、耐水性をも有するこ
とから機械部品、自動車部品、電気・電子部品、衛生食
品機器部品等の用途に積層体、フィルム、シート状部品
として使用することができる。
［実施例］
実施例１
［但し、ｍ／１１４／１．η１ｎｈ＝０．４０ （フェ
ノール／１．１，２，２．−テトラクロルエタン＝３／
２重量比中、３０℃、濃度０．５ｇ／ｄ（２で測定する
）］で示される共重合体２．５８とＣｕ（ａｃａｃ）２
０．０２５ｇをｍ−クレゾール１０ｇに溶解した後、ガ
ラス基板上にキャストし、１００℃にて１時間、２００
℃にて１時間乾燥して溶媒を除去した。その後、２４０
℃で３時間硬化反応を行ない、硬化フィルムを得た。こ
のフィルムは朧−クレゾールやＮ−メチル−２−ピロリ
ドンのような極性溶媒に不溶で３００℃でモ不融のフィ
ルムであった。このフィルムな■−クレゾール中に室温
で１５分間浸漬した時の膨潤度（架橋度の程度を表わす
）は８５％であった。
ノール／１．１，２，２．−テトラクロルエタン＝３／
２重量比中、３０℃、濃度０．５ｇ／ｄ（２で測定する
）］で示される共重合体２．５８とＣｕ（ａｃａｃ）２
０．０２５ｇをｍ−クレゾール１０ｇに溶解した後、ガ
ラス基板上にキャストし、１００℃にて１時間、２００
℃にて１時間乾燥して溶媒を除去した。その後、２４０
℃で３時間硬化反応を行ない、硬化フィルムを得た。こ
のフィルムは朧−クレゾールやＮ−メチル−２−ピロリ
ドンのような極性溶媒に不溶で３００℃でモ不融のフィ
ルムであった。このフィルムな■−クレゾール中に室温
で１５分間浸漬した時の膨潤度（架橋度の程度を表わす
）は８５％であった。
また、ハンダ浴に３０秒間浸漬しても変形しない温度（
Ｔｂ）は２４０℃であった。
Ｔｂ）は２４０℃であった。
実施例２〜８
実施例１における共重合体、アセチルアセトンの金属キ
レート化合物及び硬化条件を第１表に示す共重合体、ア
セチルアセトンの金属キレート化合物及び硬化条件に変
えた他は、実施例１と同様の方法で硬化反応を行ない硬
化フィルムを得た。得られたフィルムの特性を実施例１
と同様に測定した。その結果を第１表に示す。
レート化合物及び硬化条件を第１表に示す共重合体、ア
セチルアセトンの金属キレート化合物及び硬化条件に変
えた他は、実施例１と同様の方法で硬化反応を行ない硬
化フィルムを得た。得られたフィルムの特性を実施例１
と同様に測定した。その結果を第１表に示す。
比較例１〜４
実施例１において、アセチルアセトンの金属キレート化
合物を混合しない場合及び共重合体を第２表に示すよう
な他の共重合体あるいは重合体とし、更に硬化条件を変
えた他は実施例１と同様の方法で硬化反応を行ない、硬
化フィルムを得た。これらフィルムの特性を実施例１と
同様に測定した。 その結果を第２表に示す。
合物を混合しない場合及び共重合体を第２表に示すよう
な他の共重合体あるいは重合体とし、更に硬化条件を変
えた他は実施例１と同様の方法で硬化反応を行ない、硬
化フィルムを得た。これらフィルムの特性を実施例１と
同様に測定した。 その結果を第２表に示す。
［発明の効果］
本発明は芳香族ポリスルホン／ポリチオエーテルスルホ
ン共重合体の硬化方法であって、共重合体とアセチルア
セトンの金属キレート化合物とを混合して熱処理するこ
とに特徴があり、この硬化方法によって得られる硬化体
は耐熱性が飛躍的に向上するという優れた効果を有する
ものである。しかも硬化体は、耐溶剤性、耐水性にも優
れていることから、広範囲な用途に使用し得るという効
果も認められるものである。
ン共重合体の硬化方法であって、共重合体とアセチルア
セトンの金属キレート化合物とを混合して熱処理するこ
とに特徴があり、この硬化方法によって得られる硬化体
は耐熱性が飛躍的に向上するという優れた効果を有する
ものである。しかも硬化体は、耐溶剤性、耐水性にも優
れていることから、広範囲な用途に使用し得るという効
果も認められるものである。
Claims (1)
- 芳香族ポリスルホン／ポリチオエーテルスルホン共重合
体とアセチルアセトンの金属キレート化合物とを混合し
、熱処理することを特徴とする芳香族ポリスルホン／ポ
リチオエーテルスルホン共重合体の硬化方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28570885A JPS62146956A (ja) | 1985-12-20 | 1985-12-20 | 芳香族ポリスルホン／ポリチオエ−テルスルホン共重合体の硬化方法 |
| EP86116734A EP0232496B1 (en) | 1985-12-06 | 1986-12-02 | Method for curing aromatic polythioether sulfone |
| DE8686116734T DE3684007D1 (de) | 1985-12-06 | 1986-12-02 | Verfahren zur haertung aromatischer polythioethersulfone. |
| US06/938,465 US4736000A (en) | 1985-12-06 | 1986-12-05 | Method for curing aromatic polythioether sulfone |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28570885A JPS62146956A (ja) | 1985-12-20 | 1985-12-20 | 芳香族ポリスルホン／ポリチオエ−テルスルホン共重合体の硬化方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62146956A true JPS62146956A (ja) | 1987-06-30 |
| JPH0351742B2 JPH0351742B2 (ja) | 1991-08-07 |
Family
ID=17694996
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28570885A Granted JPS62146956A (ja) | 1985-12-06 | 1985-12-20 | 芳香族ポリスルホン／ポリチオエ−テルスルホン共重合体の硬化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62146956A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5676811A (en) * | 1994-10-24 | 1997-10-14 | Nippondenso Co., Ltd. | Air-fuel ratio detecting device |
-
1985
- 1985-12-20 JP JP28570885A patent/JPS62146956A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5676811A (en) * | 1994-10-24 | 1997-10-14 | Nippondenso Co., Ltd. | Air-fuel ratio detecting device |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0351742B2 (ja) | 1991-08-07 |
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