JPS62145053A - １，４−ビス（ジシアノメチレン）シクロヘキサンの製造法 - Google Patents
１，４−ビス（ジシアノメチレン）シクロヘキサンの製造法Info
- Publication number
- JPS62145053A JPS62145053A JP28440885A JP28440885A JPS62145053A JP S62145053 A JPS62145053 A JP S62145053A JP 28440885 A JP28440885 A JP 28440885A JP 28440885 A JP28440885 A JP 28440885A JP S62145053 A JPS62145053 A JP S62145053A
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- Japan
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- alcohol
- solvent
- water
- bdcc
- malonitrile
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明ｔｔｉ１，４−ビス（ジシアノメチレン）シクロ
へ午サン（以下ＢＤＣＣと称す）の製造法に関する。
へ午サン（以下ＢＤＣＣと称す）の製造法に関する。
ＢＤＣＣは酸化くより容易にテトラシアノキノジメタン
（以下ＴＣＮＱと称す）に変換される。
（以下ＴＣＮＱと称す）に変換される。
一方、ＴＣＮＱは最強の電子受容体の一つで６９、電子
供与体との結合により高い導電性を示す結晶性錯体を形
成することができるので、電解コンデンサー、電池等電
子材料及び電子部品などの素材として今後広汎な用途が
開けると期待されている物質である。
供与体との結合により高い導電性を示す結晶性錯体を形
成することができるので、電解コンデンサー、電池等電
子材料及び電子部品などの素材として今後広汎な用途が
開けると期待されている物質である。
（従来の技術）
１．４−シクロへ牛サンジオンとマリンニトリルを水溶
媒中、β−アラニン等の触媒存在下縮合反応させてＢＤ
ＣＣｔ製造する方法は、たとえば特開昭５６−２２７５
８により知られている。
媒中、β−アラニン等の触媒存在下縮合反応させてＢＤ
ＣＣｔ製造する方法は、たとえば特開昭５６−２２７５
８により知られている。
（発明が解決しようとする問題点）
しかし上記の公知方法によりＢＤＣＣｌ−製造するとき
は、収率こそ９５９６以上と良好であるもの＼、この方
法で生成したＢＤＣＣは粒径が極めて細かく、−過に長
時間を要する、濾過グー中の含水率が高く乾燥に多大な
エネルギーを要する、乾燥品は粉塵を発生しやすい、さ
らに褐色味を帯びており純度的に不充分等の問題点を有
している。これらの点は研究室での小規模な合成実験で
はそれ程問題とはならないが、工業的大規模生産では極
めて重大な問題である。
は、収率こそ９５９６以上と良好であるもの＼、この方
法で生成したＢＤＣＣは粒径が極めて細かく、−過に長
時間を要する、濾過グー中の含水率が高く乾燥に多大な
エネルギーを要する、乾燥品は粉塵を発生しやすい、さ
らに褐色味を帯びており純度的に不充分等の問題点を有
している。これらの点は研究室での小規模な合成実験で
はそれ程問題とはならないが、工業的大規模生産では極
めて重大な問題である。
（問題点を解決するための手段）
本発明は以上の如き問題点を解決し、高純度のＢＤＣＣ
Ｉすぐれた濾過効率で得ることの出来る方法であり、１
．４−シクロヘキサンジオンとマロンニトリルヲ、７ル
コール 一ルー水混合溶媒存在下反応させることよりなる。
Ｉすぐれた濾過効率で得ることの出来る方法であり、１
．４−シクロヘキサンジオンとマロンニトリルヲ、７ル
コール 一ルー水混合溶媒存在下反応させることよりなる。
本発明において溶媒として使用するアルコールとしては
脂肪族アルコール、多価アルコールなどを用い得るが、
原料である１．４−シクロへ午サンジオンに対する溶解
度が高く、かつ生成物であるＢＤＣＣに対する溶解度が
低いものカ好ましく、特にメタノール、エタノール、プ
ロパツールなどが好適である。また、これらのアルコー
ルを２種以上混合して用いても差しつかえない。更にア
ルコールに若干量の水を添加することが好ましく、これ
によりＢＤＣＣの収率が向上する。
脂肪族アルコール、多価アルコールなどを用い得るが、
原料である１．４−シクロへ午サンジオンに対する溶解
度が高く、かつ生成物であるＢＤＣＣに対する溶解度が
低いものカ好ましく、特にメタノール、エタノール、プ
ロパツールなどが好適である。また、これらのアルコー
ルを２種以上混合して用いても差しつかえない。更にア
ルコールに若干量の水を添加することが好ましく、これ
によりＢＤＣＣの収率が向上する。
溶媒の使用量は、１，４−シクロヘキサンジオン、マロ
ンニトリルの溶媒に対する溶解度によっても異なるが、
一般に１，４−シクロヘキサンジオン１重量部当り１〜
１００重量部，好ましくは５〜２０瓜量部である。アル
コール−水混合溶媒を用いる場合のアルコール対水の重
量比は１００対０〜５０、好ましくは１００対５〜３０
である。
ンニトリルの溶媒に対する溶解度によっても異なるが、
一般に１，４−シクロヘキサンジオン１重量部当り１〜
１００重量部，好ましくは５〜２０瓜量部である。アル
コール−水混合溶媒を用いる場合のアルコール対水の重
量比は１００対０〜５０、好ましくは１００対５〜３０
である。
本発明縮合反応は、無触媒でも進行するが、β−アラニ
ン、炭酸水素ナトリウム、酢酸７ンモニツム、酢酸ピリ
ジニウム等の触媒を添加して反応させることが望ましい
。これらの触媒の添加量は、原料１．４−シクロヘキサ
ンジオンに対して０．１〜０．００１重量部が好ましい
。
ン、炭酸水素ナトリウム、酢酸７ンモニツム、酢酸ピリ
ジニウム等の触媒を添加して反応させることが望ましい
。これらの触媒の添加量は、原料１．４−シクロヘキサ
ンジオンに対して０．１〜０．００１重量部が好ましい
。
反応温度は３０〜８０℃が好適であり、反応時間は２０
分〜３時間である。
分〜３時間である。
マロンニトリルの仕込量は、１．４−シクロへ午サンジ
オン１モルに対して２．０〜４．０モルである。
オン１モルに対して２．０〜４．０モルである。
反応の操作順序は、■溶媒に１，４−シクロヘキサンジ
オンと触媒を溶解し昇温した後に、溶融状あるいは溶液
状のマロンニトリルを添加スル、■溶媒に１，４−シク
ロべ牛サンジオンとマロンニトリルを溶解し，昇温した
後に、触媒を添加する、■溶媒に触媒を溶解し昇温した
後ＫＩ，４−シクロへ午サンジオンとマロンニトリルを
同時に添加する等，種々の方法を選ぶことが可能である
。
オンと触媒を溶解し昇温した後に、溶融状あるいは溶液
状のマロンニトリルを添加スル、■溶媒に１，４−シク
ロべ牛サンジオンとマロンニトリルを溶解し，昇温した
後に、触媒を添加する、■溶媒に触媒を溶解し昇温した
後ＫＩ，４−シクロへ午サンジオンとマロンニトリルを
同時に添加する等，種々の方法を選ぶことが可能である
。
（発明の効果）
本発明によれば反応後の結晶を短かい一過時間で濾過が
できるだけでなく乾燥時間も短縮され、高いエネルギー
効率ですぐれた純度のＢＤＣＣを高収率で得ることがで
きる。
できるだけでなく乾燥時間も短縮され、高いエネルギー
効率ですぐれた純度のＢＤＣＣを高収率で得ることがで
きる。
（実施例）
実施例 １
攪拌機、加熱用ジャケットを装着したグラスライニング
夷１００Ｉ！の反応器にメタノール５４に９及び水 ６
〜（水１０重１ｉ１９６）を仕込み、次いで１．４−シ
フ四へ牛サンジオン ３．７縁及びβ−７ラニン ３
７，ｊｉ［−仕込み攪拌溶解シタ。ジャケットにスチー
ムを通じて攪拌しながら加熱して温度を４５℃まで上昇
させた。温度が上昇した後、マロンニトリル ５．２Ｋ
ＩＩを５分間で添加した。マロンニトリル添加終了直後
よりＢＤＣＣの結晶が析出し始めるが、温度を５０〜６
０℃に保持したまま１時間攪拌を継続し反応を完結させ
た。反応終了後、ジャケットに冷却水を通して３０℃ま
で冷却した後に、生成したＢＤＣＣを大型ヌッチェにて
減圧濾過（絶対圧２０１１ＩＩＥＨ９）してＢＤＣＣケ
ーｄＰ１に得た。ヌッチェはステンレス製で直径３ Ｂ
ａｎ， ７７１３さ３５ｃＷＬのものを用い、Ｆ紙は直
径３６儒の東洋Ｆ紙／１６２を用いた。生成したＢＤＣ
Ｃの濾過に要した時間は２０分であった。ＢＤＣＣのグ
ー中を５Ｅのメタノールで洗浄し死後、ステンレス製の
バットに移してスチーム乾燥器により乾燥した。乾燥前
の溶媒含有率は２９．０重量％であり、乾燥後白色のＢ
ＤＣＣ ６．６Ｋｇが得られた。１．４−シクロへ午
サンジオン基準のＢＤＣＣ収率は９６モル％であった。
夷１００Ｉ！の反応器にメタノール５４に９及び水 ６
〜（水１０重１ｉ１９６）を仕込み、次いで１．４−シ
フ四へ牛サンジオン ３．７縁及びβ−７ラニン ３
７，ｊｉ［−仕込み攪拌溶解シタ。ジャケットにスチー
ムを通じて攪拌しながら加熱して温度を４５℃まで上昇
させた。温度が上昇した後、マロンニトリル ５．２Ｋ
ＩＩを５分間で添加した。マロンニトリル添加終了直後
よりＢＤＣＣの結晶が析出し始めるが、温度を５０〜６
０℃に保持したまま１時間攪拌を継続し反応を完結させ
た。反応終了後、ジャケットに冷却水を通して３０℃ま
で冷却した後に、生成したＢＤＣＣを大型ヌッチェにて
減圧濾過（絶対圧２０１１ＩＩＥＨ９）してＢＤＣＣケ
ーｄＰ１に得た。ヌッチェはステンレス製で直径３ Ｂ
ａｎ， ７７１３さ３５ｃＷＬのものを用い、Ｆ紙は直
径３６儒の東洋Ｆ紙／１６２を用いた。生成したＢＤＣ
Ｃの濾過に要した時間は２０分であった。ＢＤＣＣのグ
ー中を５Ｅのメタノールで洗浄し死後、ステンレス製の
バットに移してスチーム乾燥器により乾燥した。乾燥前
の溶媒含有率は２９．０重量％であり、乾燥後白色のＢ
ＤＣＣ ６．６Ｋｇが得られた。１．４−シクロへ午
サンジオン基準のＢＤＣＣ収率は９６モル％であった。
実施例 ２
実施例１におけるメタノール ５４句及びオ６ Ｋｇの
代りにメタノール ４８Ｋｇ及び水 １２〜（水２０重
址％）を用い念以外、実施例１と同様に操作し、６．５
Ｋｇ（収率９４６６モル兜の白色のＢＤＣＣを得た。濾
過に要した時間は２５分であり、乾燥前の溶媒含有率は
２９．２重′ｉ％であった。
代りにメタノール ４８Ｋｇ及び水 １２〜（水２０重
址％）を用い念以外、実施例１と同様に操作し、６．５
Ｋｇ（収率９４６６モル兜の白色のＢＤＣＣを得た。濾
過に要した時間は２５分であり、乾燥前の溶媒含有率は
２９．２重′ｉ％であった。
比較例 １
実施例１におけるメタノール ５４Ｋｇ及び水６ Ｋｇ
の代りに水 ６０Ｋｇを用いた以外は実施例１と同様に
操作し、６．５Ｋｐ（収率９４．５モル％）の淡褐色の
ＢＤＣＣを得た。濾過に要した時間は１５０分であゆ、
乾燥前の含水率は５２．９重量％であった。本比較例で
生成したＢＤＣＣの粒径は極めて小さく、戸集ケー午は
チクソトロピー現象全示し取り扱いが容易でなかった。
の代りに水 ６０Ｋｇを用いた以外は実施例１と同様に
操作し、６．５Ｋｐ（収率９４．５モル％）の淡褐色の
ＢＤＣＣを得た。濾過に要した時間は１５０分であゆ、
乾燥前の含水率は５２．９重量％であった。本比較例で
生成したＢＤＣＣの粒径は極めて小さく、戸集ケー午は
チクソトロピー現象全示し取り扱いが容易でなかった。
これらの結果をまとめて第１表に示す。
上記の結果から明らかなように、メタノール−水混合溶
媒を用いた場合には、水溶媒の場合に比べてＢＤＣＣの
収率はほぼ同等ながら濾過時間は１１５〜１／６に短縮
される一方、濾過ケーキの溶媒含有率も大幅に低下し、
濾過ケーキの取扱いも容易となる。−過ケー牛の溶媒含
有量の低下は、乾燥に要するエネルギーと時間の低減に
つながる。例えば乾燥Ｂ Ｄ ＣＣＩ Ｋｙを得るのに
際して除去しなければならない溶媒量は。
媒を用いた場合には、水溶媒の場合に比べてＢＤＣＣの
収率はほぼ同等ながら濾過時間は１１５〜１／６に短縮
される一方、濾過ケーキの溶媒含有率も大幅に低下し、
濾過ケーキの取扱いも容易となる。−過ケー牛の溶媒含
有量の低下は、乾燥に要するエネルギーと時間の低減に
つながる。例えば乾燥Ｂ Ｄ ＣＣＩ Ｋｙを得るのに
際して除去しなければならない溶媒量は。
実施例１の場合には０．４８Ｋｇであるのに対して、比
較例１の場合には１．１〜となる。
較例１の場合には１．１〜となる。
実施例 ３
実施例１におけるメタノール ５４に９及び水６に９の
代りに２−プロパツール ５４ Ｋｇ及び水６に９（水
１０重量９６）ｔ−用いた以外、実施例１と同様に操作
し： ６，５Ｋ９（９４，６モル％）の白色のＢＤＣＣ
を得た。濾過に要した時間は２０分であり、乾燥前の溶
媒含有率は２９．５重量％であった。
代りに２−プロパツール ５４ Ｋｇ及び水６に９（水
１０重量９６）ｔ−用いた以外、実施例１と同様に操作
し： ６，５Ｋ９（９４，６モル％）の白色のＢＤＣＣ
を得た。濾過に要した時間は２０分であり、乾燥前の溶
媒含有率は２９．５重量％であった。
実施例 ４
実施例１におけるメタノール ５４にり及び水６ＫＩＩ
Ｏ代りにメタノール ６０Ｋｆｆ用いた以外は実施例１
と同様に操作し、６．２ＫＩ！（９０゜３モル９６）の
白色のＢＤＣＣを得た。濾過に要した時間は２６分であ
り、乾燥前の溶媒含有率は２８，５９６であった。
Ｏ代りにメタノール ６０Ｋｆｆ用いた以外は実施例１
と同様に操作し、６．２ＫＩ！（９０゜３モル９６）の
白色のＢＤＣＣを得た。濾過に要した時間は２６分であ
り、乾燥前の溶媒含有率は２８，５９６であった。
特許出願人 三菱瓦斯化学株式会社
代表者 長 野 和 吉
手続補正書
昭和６１年２月７日
Claims (1)
- １，４−シクロヘキサンジオンとマロンニトリルを、ア
ルコール又はアルコール−水混合物溶媒存在下反応させ
ることを特徴とする１，４−ビス（ジシアノメチレン）
シクロヘキサンの製造法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28440885A JPS62145053A (ja) | 1985-12-19 | 1985-12-19 | １，４−ビス（ジシアノメチレン）シクロヘキサンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28440885A JPS62145053A (ja) | 1985-12-19 | 1985-12-19 | １，４−ビス（ジシアノメチレン）シクロヘキサンの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62145053A true JPS62145053A (ja) | 1987-06-29 |
Family
ID=17678178
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28440885A Pending JPS62145053A (ja) | 1985-12-19 | 1985-12-19 | １，４−ビス（ジシアノメチレン）シクロヘキサンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62145053A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100803191B1 (ko) | 2005-06-24 | 2008-02-14 | 삼성에스디아이 주식회사 | 유기 전해액 및 이를 채용한 리튬 전지 |
| JPWO2018051775A1 (ja) * | 2016-09-14 | 2019-06-24 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 高純度テレフタル酸の製造方法 |
-
1985
- 1985-12-19 JP JP28440885A patent/JPS62145053A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100803191B1 (ko) | 2005-06-24 | 2008-02-14 | 삼성에스디아이 주식회사 | 유기 전해액 및 이를 채용한 리튬 전지 |
| JPWO2018051775A1 (ja) * | 2016-09-14 | 2019-06-24 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 高純度テレフタル酸の製造方法 |
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