JPS62143948A - タイヤトレツド用ゴム組成物 - Google Patents

タイヤトレツド用ゴム組成物

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JPS62143948A
JPS62143948A JP60284960A JP28496085A JPS62143948A JP S62143948 A JPS62143948 A JP S62143948A JP 60284960 A JP60284960 A JP 60284960A JP 28496085 A JP28496085 A JP 28496085A JP S62143948 A JPS62143948 A JP S62143948A
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rubber
styrene
butadiene copolymer
tandelta
copolymer rubber
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Eiji Ida
英二 井田
Riichiro Ohara
大原　利一郎
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Toyo Tire Corp
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Toyo Tire and Rubber Co Ltd
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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C08L9/06—Copolymers with styrene
    • C08L9/08—Latex
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
    • B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
    • B60C1/0016—Compositions of the tread
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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はタイヤトレッドに好適なゴム組成物に関する。
（従来の技術） 従来、タイヤのドライスキッド、ウェットスキッドの運
動性能を改良する方法として、Ｔｇの高いポリマーを利
用する方法が知られている。しかしＴ、の高いポリマー
は、トラクション性は改良するが、発熱が高くなるので
高速耐久性が悪化する。
（発明が解決しようとする問題点） 本発明のｌ］的はトラクション性能と高速耐久性がバラ
ンス良く改良されたタイヤトレッド用ゴム組成物を提供
することにある。
（問題点を解決するための手段） 本発明はゴム成分として、リチウム基材触媒を用いて溶
液重合されたスチレン−ブタジエンｌ介ゴムであって、
ガラス転移温度（Ｔｇ）が、−６０°Ｃより高い範囲に
あり、かつ温度−ｔ　ａ　ｎδ分故曲線から求められる
１ａ１１δのピーク値をａとし、ｔ、ａ　ｎδ＝１／２
ａの線と１ａ１１δ曲線との２つの交点間の温度範囲か
ら求められるｔ１１ｎδのピーク半（ｉｔ’（幅が４０
°Ｃ以上あるスチレン−ブタジエン共重合ゴムを３０重
呈％以上含むことを待憬とする運動性能に優れたタイヤ
トレッド用ゴム組成物に係る。
本発明においてはゴム成分１００部（重量部、以下同様
）中に上記に特定した溶液重合スチレンーブタノエン共
重合ゴム（ＳＢＲ）を３０部以上、好ましくは５０〜１
００部含むことが必要であり、それ未満では目的とする
諸特性に優れたトレッドを得ることができない。運動性
能（トラクション性能）と高速耐久性とは二律背反する
性能であり、これを解決する為、従来より２種以上のゴ
ムのブレンド、カーボンの種類、量を変えて行ってきた
が未だ満足出来るらのは出来でいない。
又、塩素化ブチルゴム（ＣＩ−Ｉ　Ｉ　Ｒ）のようにＴ
ｇが一６０℃より高く、上記半値幅が４０℃以上を満た
すものは有るが、このゴムはツエン系ポリマーとの共加
硫性が劣り、トレッドに多量に使用した場合はトレッド
とベルトゴムとの接着が悪く、走行中トレッドとベルト
ゴム間でハクリを生じる為製品が命が劣ってしまって実
用に供するのが困難であった。
かかる問題を解決する為に、鋭意努力した結果、半値幅
〉４０°Ｃの溶液重合ＳＤＲの使用によりトラクション
性能と高速耐久性のバランスを良くする事が出来る事、
ＴＦｉ＞−６０°Ｃにて運動性能に優れたタイヤ用トレ
ッドとして必要なトラクション性能が得られる事を見い
だした。
又、本発明では上記のように溶液重合ＳＢＲを使用する
ので接着性も良好である。本発明の上記特性を有する溶
液重合ＳＢＲとしては、例えばブタノエンゴム（１３Ｒ
）部分を１．４１位、ランダム共重合ＳＢＲ部分を１単
位として、各１単位づつからなるリチウム基材触媒使用
の溶液重合法によるブロック共重合体であって、かつＢ
Ｒ部分のビニル量、が４０〜９０％、ＳＢＲ部分のビニ
ル量が５０〜９０％、スチレン量が３０〜７０％、ブロ
ック共重合体全体としてビニル寸が５０〜８０％、スチ
レン量が５〜３０％であり、カップリング後の共重合体
の末端がＢＲとなるよう錫化合物で４０％以上カップリ
ングされ、Ｔｇが一６０℃より高い範囲に表われ、ｔａ
ｎδのピーク半値幅が４０°Ｃ以上の共重合体を選択す
ることによって得られるが、他の手段、他のミクロ構造
により得られたものでも良い。リチウム基材触媒として
は例えばブチルリチウムなどを挙げることができる。Ｔ
ａｎδのピーク半値幅は第１図に示す温度−ｔａｎδ分
散曲線がら求められるｔａｎδのピーク値を　ａ　とし
、ｔ、　ａ　ｎδ”１／２ａの線とｔａｎδ曲線との２
つの交点間の温度から求められる。
」二記ブロック共重合体において、ＢＲｆｌｔＳ分ノヒ
ニル量は４０〜９０％、ＳＢＲ部分のビニル量は５０〜
９０％、スチレン址は３０〜７０％が好適であり、また
共重合体全体としてのビニル量は５０〜８０％、スチレ
ン量は５〜３０％が好適である。上記の各数値の下限未
満ではトラクション性能が悪い。上限を越えると高速耐
久性が悪い。
また上記共重合体はカップリング後の共重合体の末端が
ＢＲ部分となるように錫化合物とカップリングされる。
錫化合物としては例えば５ｎ（ＩＩ）、５ｎ（ＩＶ）の
ハロゲン化物が好ましく、７ツ化物、塩化物、臭化物、
ヨウ化物を挙げることができる。
カップリング効率は４０％以上、４０〜１００％が好ま
しく、特に４５〜９５％、更には５０〜７０％の範囲が
好適である。この範囲では運動性能を悪化させずに高速
耐久性を改良出来る。尚、カップリング効率はウォータ
ーズ社製のデルバーミエイション　クロマトグラフィ（
ＧＰＣ）を用いて、０．５ｇ／　１００ｎ＋　１のテト
ラヒドロフラン溶液にして分子１分布グラフを描くとカ
ップリングした高分子側のピークと未反応の低分子側の
ピークの２山ができるので、高分子側の山の占める全面
積に対する面積割合から求めた。カップリング後の共重
合体のＴｇは理学電気社製の示差熱走査熱ｍ、計（ＤＳ
Ｃ）を用いて八ＳＴＭ　Ｄ　３４１８に従って測定した
。本発明において上記Ｔｇは一６０°Ｃより高い範囲に
表われることが必要である。Ｔｇが一６０℃よりも低い
温度領域に表われると高速耐久性は良いが、運動性能（
トラクション性能）が悪い。
本発明において上記特定のＳＢＲ以外のゴム成分として
は天然ゴム（ＮＲ）及び合成ゴムの１８１又は２種以上
が用いられる。合成ゴムとしては例えばポリイソプレン
ゴム（Ｉ　Ｒ）、ポリブタジェンゴム（ＢＲ）、ｉｌｌ
常のスチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、これらの変
性物、これらのブレンド物等がいずれも使用できる。
本発明においてはゴム成分１００部に対してカーボンブ
ラックを６０〜１５０部、好ましくは７０〜１２０部使
用−［るのが良い。
本発明のゴム組成物は上記成分を通常の加工装置、例え
ばロール、バンバリーミキサ−、ニーグーなどにより混
練することにより得られる。また上記成分の他に公知の
加硫剤、加硫促進剤、加硫促進助剤、加硫遅延剤、有数
過酸化物、補強剤、充填剤、老化防止剤、粘着イ・ｊｌ
ｊ剤、着色剤等を添加できることは勿論である。
（実　施　例） 以下に実施例及び比較例により詳細に説明する。
尚、単に部とあるのは重量部を示す。
ｔ、ａ　ｎδ（損失係数）は老木製１ヤ所製のスペクト
ロメータを用いて、昇温速度２℃／分、振動数１００Ｈ
ｚで測定した。
スキッド抵抗試験（Ｗ　ｅ　ｔμ）及びドラム高速耐久
試験は米国の消費者インフォーメーション規則の１つで
ある第５７５，１０４号統一タイヤ品貿等級基準（ｔｌ
ＴＱＧｓ）の定める方法で行った。またＤｒｙμは乾燥
したアスファルト路面を使用し、測定法はｔｌＴＱＧｓ
のＷ　ｃ　＋μ測定法に準じて行った。尚、ドラム高速
耐久成績は、故障した時のタイヤ速度と、その速度に於
ける故障までの時間を示す。
実施例１〜２及び比較例１〜５ 第１表に記載のゴム成分（カップリング剤：Ｓ　ｎ　Ｃ
ｌ　＋　）　１００部に、カーボンブラック（イ）９０
部、オイル４０部、亜鉛華３部、ステアリン酸２部、老
化防止剤（パラフェニレンジアミン系）３部、加硫促進
剤（チアゾール類）１．５部及び硫黄２部をバンバリー
ミキサ−により均一に混練してゴム組成物を得た。各ゴ
ム組成物の物性及びタイヤ特性も第１表に示す。
第１表に記載のゴム組成物に関して、ポリマーとしてエ
マルノヨン重合５ＢＲ（Ｅ−８ＢＲ）の一種である５Ｂ
Ｒ１５０２（日本合成ゴム製）を用いた比較例５をコン
トａ−ルとした。
尚、カーボンブラック（イ）は窒素吸着法による比表面
積値（略号Ｎ２５Ａ）が１１８で、ヨウ素吸着値（略号
ＩＡ）が１２０であり、セチルトリメチルアンモニウム
ブロマイド吸着法による比表面積値（略号ＣＴＡＢ）が
１１３であって、ジブチル７タレート第　　　１　　　
　表 第１表より実施例１〜２はいずれもコントロールに比べ
てＷｅ１μ、Ｄｒｙμ、高速耐久性の全ての点で優れて
いる。比較例１はＳＤＲ部分の又チレンζ■が低く、共
重さ体のＴビも一７０℃と低いため、コントロールと比
べてＷ　ｅｒμ、Ｄｒｙμが劣っている。比較例２は共
重合体のスチレン量が大きく、７ａｎδビ一ク半値幅も
小さいためＷ　ｃ　ｔμ、Ｄｒｙμの改善効果が不十分
である。比較例３は共重合体のスチレン縫が大きく、Ｔ
ａｎδビーク半値幅も小さく且つＴビがかなり高いので
発熱が高く、耐久性に劣っている。比較例４はＣＩ−Ｉ
ＩＲを用いているため接着性が悪く、早期にジョルグ一
部がセパレーションを起こし、耐久性に劣る。比較例５
はコントロールである。
実施例３〜５及び比較例６ 第２表に記載のゴム成分を使用した以外は実施例１と同
様にしてゴム組成物を得て、そのタイヤ特性を同様にし
て測定した。
第 ｆｊＳ２　　　　　表 第２表より比較例６はポリマーＡが３０重量％未渦のた
めＷ　ｅ　ＬμｖＤｒｙμの改善効果が不十分であり、
耐久性にも劣っている。
【図面の簡単な説明】
第１図はＴａｎδのピーク半値幅の測定方法を示すグラ
フである。 （以　上） 特許出願人　　東洋ゴム工業株式会社 代　理　人　　弁理士　１）村　　巌 １図

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）ゴム成分として、リチウム基材触媒を用いて溶液
    重合されたスチレン−ブタジエン共重合ゴムであって、
    ガラス転移温度（Ｔｇ）が、−６０℃より高い範囲にあ
    り、かつ温度−ｔａｎδ分散曲線から求められるｔａｎ
    δのピーク値をａとし、ｔａｎδ＝１／２ａの線とｔａ
    ｎδ曲線との２つの交点間の温度範囲から求められるｔ
    ａｎδのピーク半値幅が４０℃以上あるスチレン−ブタ
    ジエン共重合ゴムを３０重量％以上含むことを特徴とす
    る運動性能に優れたタイヤトレッド用ゴム組成物。
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