JPS62135568A - ジメチルアミノメチル銅フタロシアニン及びその誘導体の製造法 - Google Patents
ジメチルアミノメチル銅フタロシアニン及びその誘導体の製造法Info
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- JPS62135568A JPS62135568A JP60275974A JP27597485A JPS62135568A JP S62135568 A JPS62135568 A JP S62135568A JP 60275974 A JP60275974 A JP 60275974A JP 27597485 A JP27597485 A JP 27597485A JP S62135568 A JPS62135568 A JP S62135568A
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- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
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- C09B47/04—Phthalocyanines abbreviation: Pc
- C09B47/08—Preparation from other phthalocyanine compounds, e.g. cobaltphthalocyanineamine complex
- C09B47/12—Obtaining compounds having alkyl radicals, or alkyl radicals substituted by hetero atoms, bound to the phthalocyanine skeleton
- C09B47/16—Obtaining compounds having alkyl radicals, or alkyl radicals substituted by hetero atoms, bound to the phthalocyanine skeleton having alkyl radicals substituted by nitrogen atoms
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
- C09B67/0034—Mixtures of two or more pigments or dyes of the same type
- C09B67/0035—Mixtures of phthalocyanines
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は、印刷インキ、塗料用フタロシアニン顔料の使
用適性、とくに集合性、結晶性を改良するのに有用なジ
メチルアミンメチル銅フタロシアニン及びその誘導体の
製造法に関するものである。
用適性、とくに集合性、結晶性を改良するのに有用なジ
メチルアミンメチル銅フタロシアニン及びその誘導体の
製造法に関するものである。
〈従来の技術〉
銅フタロシアニン顔料は、色調、各種堅牢度に優れるた
め色材関係に広く使用されている顔料であるが、印刷イ
ンキ及び塗料に使用した場合、α型からβ型への結晶転
移や結晶成長を起こしたり、顔料粒子のフロキュレーシ
ョンの結果、大きな構造粘性を示し、また他種顔料と併
用した塗料系においては、色分れや顔料の沈降といった
問題を起こすことがある。
め色材関係に広く使用されている顔料であるが、印刷イ
ンキ及び塗料に使用した場合、α型からβ型への結晶転
移や結晶成長を起こしたり、顔料粒子のフロキュレーシ
ョンの結果、大きな構造粘性を示し、また他種顔料と併
用した塗料系においては、色分れや顔料の沈降といった
問題を起こすことがある。
従来このような欠点を解消するためにツメチルアミノメ
チル銅フタロシアニン及びその誘導体が賞月されてきた
。
チル銅フタロシアニン及びその誘導体が賞月されてきた
。
ツメチルアミノメチル銅フタロシアニンは、■銅フタロ
シアニンを塩化アルミニウム中でビスクロロメチルエー
テルと反応させてクロロメチル化した後、ジメチルアミ
ンと反応させる方法（％公昭３２−５０８３号公報）、
■銅フタロシアニンをクロロスルホン酸中でノやラホル
ムアルデヒドと反応させてクロロメチル化した後、ジメ
チルアミンと反応させる方法（特開昭５８−１６７６５
４号公報）、■アミノメチル銅フタロシアニンをギ酸及
びホルムアルデヒドと１００℃以下でメチル化する方法
（米国特許第７２４，２１２号公報）等により製造され
てきた。
シアニンを塩化アルミニウム中でビスクロロメチルエー
テルと反応させてクロロメチル化した後、ジメチルアミ
ンと反応させる方法（％公昭３２−５０８３号公報）、
■銅フタロシアニンをクロロスルホン酸中でノやラホル
ムアルデヒドと反応させてクロロメチル化した後、ジメ
チルアミンと反応させる方法（特開昭５８−１６７６５
４号公報）、■アミノメチル銅フタロシアニンをギ酸及
びホルムアルデヒドと１００℃以下でメチル化する方法
（米国特許第７２４，２１２号公報）等により製造され
てきた。
〈本発明が解決しようとする問題点〉
ツメチルアミノメチル銅フタロシアニンの製造法のうち
、■の方法では発ガン性を有するビスクロロメチルエー
テルを原料として直接使用し、■の方法でも当該ビスク
ロロメチルエーテルを反応系中で生成させねばならぬと
いった労働衛生上の問題等がちり、■の方法ではギ酸を
多量に用いるため経済的に極めて不利であり、また生成
物中にもモノメチルアミノメチル銅フタロシアニンが副
生物として混在するため、銅フタロシアニン顔料と混合
して使用すると、例えば塗料系では色分れや顔料の沈降
を起こすといった欠ハがあった。
、■の方法では発ガン性を有するビスクロロメチルエー
テルを原料として直接使用し、■の方法でも当該ビスク
ロロメチルエーテルを反応系中で生成させねばならぬと
いった労働衛生上の問題等がちり、■の方法ではギ酸を
多量に用いるため経済的に極めて不利であり、また生成
物中にもモノメチルアミノメチル銅フタロシアニンが副
生物として混在するため、銅フタロシアニン顔料と混合
して使用すると、例えば塗料系では色分れや顔料の沈降
を起こすといった欠ハがあった。
〈問題Ａを解決するための手段〉
本発明者等は、このような従来の問題声を解決すべく鋭
意研究を行なった結果、モノメチルアミノメチル銅フタ
ロシアニン及びその誘導体の副生が極めて少ないジメチ
ルアミノメチル銅フタロシアニン及びその誘導体の優れ
た製造法を見出し、本発明を完成するに至った。
意研究を行なった結果、モノメチルアミノメチル銅フタ
ロシアニン及びその誘導体の副生が極めて少ないジメチ
ルアミノメチル銅フタロシアニン及びその誘導体の優れ
た製造法を見出し、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は下記一般式（Ｉ）
〔式中、 ＣｕＰｃは銅フタロシアニン残基、Ｘは水素
原子、ハロゲン原子、−８０３）Ｉ基、−Ｃ）（２０）
！基、ｍ及びｎはそれぞれ秒車に１〜４の整数を聚その
誘導体をギ酸及びホルムアルデヒド発生物質と、１００
〜２００℃で加圧下に反応させることを特徴とする下記
一般式（Ｉｔ） 〔式中、ＣｕＰｃ 、 Ｘ、 ｍ及びｎは前記と同意義
である。〕 で示されるジメチルアミノメチル銅フタロシアニン及び
その誘導体の製造法に関するものである。
原子、ハロゲン原子、−８０３）Ｉ基、−Ｃ）（２０）
！基、ｍ及びｎはそれぞれ秒車に１〜４の整数を聚その
誘導体をギ酸及びホルムアルデヒド発生物質と、１００
〜２００℃で加圧下に反応させることを特徴とする下記
一般式（Ｉｔ） 〔式中、ＣｕＰｃ 、 Ｘ、 ｍ及びｎは前記と同意義
である。〕 で示されるジメチルアミノメチル銅フタロシアニン及び
その誘導体の製造法に関するものである。
本発明において使用する一般式（Ｉ）で示される化合物
としては、例えばモノ（アミノメチル）銅フタロシアニ
ン、ジ（アミノメチル）銅フタロシア二：／％トＩＪ（
アミノメチル）銅フタロシアニン、テトラ（アミノメチ
ル）銅フタロシアニン、及びハロゲン原子、−８ｏ３Ｈ
基、−ＣＩ（３０Ｈ基を有する上記各種のアミノメチル
銅フタロシアニン等が挙げられ、例えば英国特許第７１
７，１３７号公報に記載の方法により製造することがで
きる。これらは乾燥したものを用いてもよいが、通常の
場合水分を多量に含むウェットケーキのままで使用に供
する。
としては、例えばモノ（アミノメチル）銅フタロシアニ
ン、ジ（アミノメチル）銅フタロシア二：／％トＩＪ（
アミノメチル）銅フタロシアニン、テトラ（アミノメチ
ル）銅フタロシアニン、及びハロゲン原子、−８ｏ３Ｈ
基、−ＣＩ（３０Ｈ基を有する上記各種のアミノメチル
銅フタロシアニン等が挙げられ、例えば英国特許第７１
７，１３７号公報に記載の方法により製造することがで
きる。これらは乾燥したものを用いてもよいが、通常の
場合水分を多量に含むウェットケーキのままで使用に供
する。
本発明で使用するギ酸の量は、一般式（Ｉ）のアミノメ
チル銅フタロシアニン及びその誘導体中のアミノ基に対
して、通常１〜２０倍モルの範囲である。なかでも、反
応上支障がなく、アルカリ中和の後処理を考慮すると６
〜８倍モルの範囲が好ましい。
チル銅フタロシアニン及びその誘導体中のアミノ基に対
して、通常１〜２０倍モルの範囲である。なかでも、反
応上支障がなく、アルカリ中和の後処理を考慮すると６
〜８倍モルの範囲が好ましい。
本発明で使用するホルムアルデヒド発生物’Ｊｌしては
、ホルムアルデヒド、ホルマリン、パラホルムアルデヒ
ドが好ましく、使用に際しては水溶液として用いること
が好ましい。その使用量は、一般式（Ｉ）のアミノメチ
ル銅フタロシアニン及びその誘導体中のアミン基に対し
て、ホルムアルデヒド換算で通常２〜５倍モルの範囲で
あり、なかでも臭気及び催涙性等を考慮すると２〜３倍
モルが好ましい。
、ホルムアルデヒド、ホルマリン、パラホルムアルデヒ
ドが好ましく、使用に際しては水溶液として用いること
が好ましい。その使用量は、一般式（Ｉ）のアミノメチ
ル銅フタロシアニン及びその誘導体中のアミン基に対し
て、ホルムアルデヒド換算で通常２〜５倍モルの範囲で
あり、なかでも臭気及び催涙性等を考慮すると２〜３倍
モルが好ましい。
反応温度は、反応系に水蒸気が発生して圧力が加わる温
度、すなわち１００℃以上でなければならず、２００′
Ｃｔ越えると生成したジメチルアミンメチル銅フタロシ
アニン及びその誘導体の一部が分解するため、通常１０
０〜２００℃、好ましくは１１０〜１５０℃の範囲であ
る。
度、すなわち１００℃以上でなければならず、２００′
Ｃｔ越えると生成したジメチルアミンメチル銅フタロシ
アニン及びその誘導体の一部が分解するため、通常１０
０〜２００℃、好ましくは１１０〜１５０℃の範囲であ
る。
本発明の製造法における加圧は、別途加圧用のガスを反
応用の密閉容器内に供給してもよいが、通常の場合反応
成分を密閉容器内で１００℃以上に加熱する時発生する
水蒸気と炭酸がスによる圧力で十分であり、場合によっ
てはガス抜きを行ってもよい。加圧の大きさは必ずしも
限定されないが、通常１５ゆ７ｃｍ （ケ°−）圧）
以下、好ましくは１〜１０に９／ｃｍ２（ゲージ圧）の
範囲である。
応用の密閉容器内に供給してもよいが、通常の場合反応
成分を密閉容器内で１００℃以上に加熱する時発生する
水蒸気と炭酸がスによる圧力で十分であり、場合によっ
てはガス抜きを行ってもよい。加圧の大きさは必ずしも
限定されないが、通常１５ゆ７ｃｍ （ケ°−）圧）
以下、好ましくは１〜１０に９／ｃｍ２（ゲージ圧）の
範囲である。
〈発明の効果〉
本発明に係るジメチルアミノメチル銅フタロシアニン及
びその誘導体の製造法は、従来法と比較し、発ガン性物
質を取扱うといった労働衛生上の問題がなく、しかも生
成物中に含まれる副生物の量も少ないので極めて優れた
製造法である。
びその誘導体の製造法は、従来法と比較し、発ガン性物
質を取扱うといった労働衛生上の問題がなく、しかも生
成物中に含まれる副生物の量も少ないので極めて優れた
製造法である。
〈実施例〉
以下に実施例、比較例及び試験例を挙げ本発明をさらに
詳細に説明する。なお、例中の係はすべてＮ量基準であ
る。
詳細に説明する。なお、例中の係はすべてＮ量基準であ
る。
実施例１
攪拌機、温度計を備えた１を容量のホウロウ容器に７タ
ルイミドメチル銅フタロシアニンノウエツトケーキ２４
００，９ （フタルイミドメチル銅フタロシアニン６０
０５＋）、水３８００Ｊを加え、充分に分散させた後、
２０％苛性ソーダ８６０ｇを加え、攪拌下に８５℃で２
時間反応させ、続いて２０％塩酸１２００．９を加え、
更に攪拌下に８５℃で２時間反応させた。反応終了後、
２０％苛性ソーダ５３０ｇを加え弱アルカリ性とした後
、−過、水洗してジメチルアミンメチル銅フタロシアニ
ンウェットケーキ１４４０ｇ（アミノメチル基を平均１
．４個有するアミノメチル銅フタロシアニン４３２ｇ）
を得た。
ルイミドメチル銅フタロシアニンノウエツトケーキ２４
００，９ （フタルイミドメチル銅フタロシアニン６０
０５＋）、水３８００Ｊを加え、充分に分散させた後、
２０％苛性ソーダ８６０ｇを加え、攪拌下に８５℃で２
時間反応させ、続いて２０％塩酸１２００．９を加え、
更に攪拌下に８５℃で２時間反応させた。反応終了後、
２０％苛性ソーダ５３０ｇを加え弱アルカリ性とした後
、−過、水洗してジメチルアミンメチル銅フタロシアニ
ンウェットケーキ１４４０ｇ（アミノメチル基を平均１
．４個有するアミノメチル銅フタロシアニン４３２ｇ）
を得た。
攪拌機、温度計を備えた１００〇−容量のオートクレー
ブに上記アミノメチル銅フタロシアニンのウェットケー
キ１００，９（アミノメチル銅フタロシアニン３０．９
）、水４００ｇ、８８％ギ酸２７Ｉ（アミノ基に対して
７．６倍モル）、８０％パラホルムアルデヒド６ｇ（ア
ミノ基に対して２．３倍モル）を仕込み、攪拌下に１時
間かげて１４０℃に昇温し、その後５時間反応させた。
ブに上記アミノメチル銅フタロシアニンのウェットケー
キ１００，９（アミノメチル銅フタロシアニン３０．９
）、水４００ｇ、８８％ギ酸２７Ｉ（アミノ基に対して
７．６倍モル）、８０％パラホルムアルデヒド６ｇ（ア
ミノ基に対して２．３倍モル）を仕込み、攪拌下に１時
間かげて１４０℃に昇温し、その後５時間反応させた。
オートクレーブ内は圧力が上昇し、５．０〜５．５ ｋ
ｌＦ／ｍになっていた。反応終了後、室温まで冷却し、
脱ガスした後、２０％苛性ソーダ７１９を加え弱アルカ
リ性とし、次いで濾過、水洗した後、７０〜８０℃で乾
燥してモノメチルアミノメチル銅フタロシアニン等の副
生物の混入の少ないジメチルアミノメチル銅フタロシア
ニン３ＯＮｋ得た。
ｌＦ／ｍになっていた。反応終了後、室温まで冷却し、
脱ガスした後、２０％苛性ソーダ７１９を加え弱アルカ
リ性とし、次いで濾過、水洗した後、７０〜８０℃で乾
燥してモノメチルアミノメチル銅フタロシアニン等の副
生物の混入の少ないジメチルアミノメチル銅フタロシア
ニン３ＯＮｋ得た。
比較例１
攪拌機、冷却器、温度計を備えた５００ｍｊ！容量の４
つ口円筒フラスコを用い、攪拌下に３０分かげて９０℃
に昇温し、その債５時間常圧下で反応させた以外は実施
例１と同様にしてアミノメチル銅フタロシアニン及びモ
ノメチルアミノメチル銅フタロシアニンが多量に混入し
たツメチルアミノメチル銅フタロシアニン３１ｇ１得た
。
つ口円筒フラスコを用い、攪拌下に３０分かげて９０℃
に昇温し、その債５時間常圧下で反応させた以外は実施
例１と同様にしてアミノメチル銅フタロシアニン及びモ
ノメチルアミノメチル銅フタロシアニンが多量に混入し
たツメチルアミノメチル銅フタロシアニン３１ｇ１得た
。
比較例２
比較例１と同様の４つ口円筒フラスコに実施例１と同様
にして得たアミノメチル銅フタロシアニンのウェットケ
ーキ１００ｇ（アミノメチル銅フタロシアニン３０ｇ）
、８８チギ酸３００．！ｉ’（アミノ基に対して８４．
２倍モル）、３７％ホルマリン３２．４ｇ（アミン基に
対して５．９倍モル）を加え攪拌下に８５℃で５時間常
圧下で反応させた。
にして得たアミノメチル銅フタロシアニンのウェットケ
ーキ１００ｇ（アミノメチル銅フタロシアニン３０ｇ）
、８８チギ酸３００．！ｉ’（アミノ基に対して８４．
２倍モル）、３７％ホルマリン３２．４ｇ（アミン基に
対して５．９倍モル）を加え攪拌下に８５℃で５時間常
圧下で反応させた。
反応終了後、水１００ｇを加え、冷却した後、２チ苛性
ソーダ水溶液１０を中に投入し、弱アルカリ性とした。
ソーダ水溶液１０を中に投入し、弱アルカリ性とした。
濾過、水洗したのち生成物を７．０〜８０℃にて乾燥し
てアミノメチル銅フタロシアニン及びモノメチルアミン
銅フタロシアニンが多量に混入したジメチルアミノメチ
ル銅フタロシアニンの混合物３０ｇを得た。
てアミノメチル銅フタロシアニン及びモノメチルアミン
銅フタロシアニンが多量に混入したジメチルアミノメチ
ル銅フタロシアニンの混合物３０ｇを得た。
実施例２
フタルイミドメチル銅フタロシアニンの代わりにテトラ
クロロ化されたフタルイミドメチル銅フタロシアニンを
用いた以外は実施例１と同様にしてテトラクロロ化アミ
ノメチル銅フタロシアニンのウェットケーキを得、次い
で同様にして副生物混入の少ないテトラクロロ化ジメチ
ルアミノメチル銅フタロシアニン２８ｇを得た。
クロロ化されたフタルイミドメチル銅フタロシアニンを
用いた以外は実施例１と同様にしてテトラクロロ化アミ
ノメチル銅フタロシアニンのウェットケーキを得、次い
で同様にして副生物混入の少ないテトラクロロ化ジメチ
ルアミノメチル銅フタロシアニン２８ｇを得た。
実施例３
フタルイミドメチル銅フタロシアニンの代わりにスルホ
ン化されたフタルイミドメチル銅フタロシアニンを用い
た以外は実施例１と同様にしてスルホン化アミノメチル
鋼フタロシアニンのウェットケーキを得、次いで同様に
して副生物混入の少ないスルホン化ジメチルアミノメチ
ル銅フタロシアニン３１ｇを得た。
ン化されたフタルイミドメチル銅フタロシアニンを用い
た以外は実施例１と同様にしてスルホン化アミノメチル
鋼フタロシアニンのウェットケーキを得、次いで同様に
して副生物混入の少ないスルホン化ジメチルアミノメチ
ル銅フタロシアニン３１ｇを得た。
実施例４
フタルイミドメチル銅フタロシアニンの代わりにメチロ
ール化されたフタルイミドメチル銅フタロシアニンを用
いた以外は実施例１と同様にしてメチロール化アミノメ
チル鋼フタロシアニンのウェットケーキを得、次いで同
様にして副生物混入の少ないメチロール化ジメチルアミ
ノメチル鋼フタロシアニン２９ｇを得た。
ール化されたフタルイミドメチル銅フタロシアニンを用
いた以外は実施例１と同様にしてメチロール化アミノメ
チル鋼フタロシアニンのウェットケーキを得、次いで同
様にして副生物混入の少ないメチロール化ジメチルアミ
ノメチル鋼フタロシアニン２９ｇを得た。
試験例１
銅フタロシアニン顔料３７．８ ｇ、実施例１〜４及び
比較例１〜２で得られたジメチルアミノメチル銅フタロ
シアニン及びその誘導体４．２７；ｌ 、溶剤（トルエ
ン／酢酸ブチル＝７／３）６４．Ｆ、樹脂８４ｇ〔アク
リディックＡ−８０１−Ｐ、大日本インキ（株）製アク
リル、ｌ？ ＩＪオール〕をがラスビーズ３００ｇとと
もに被インドミルにて６０分間振とり分散したのち樹脂
２３０ｇを追加し、更に５分間分散して１０％濃色ペー
ストを調製した。一方、チタン白１２６ｇ、樹脂８４！
ｑ、溶剤３２ｇをがラスビーズ３００／！とともにペイ
ントミルにて６０分間振とり分散したのち樹脂１７８ｇ
を追加し、更に５分間分散して３０％白色イーストを調
製した。次いで濃色イースト７、５ ｇ、白色ペースト
２５ｇ、硬化剤２．４ｐ［スミジュールＮ−７５、住友
バイエル（株）製Ｉリイソシアネート］ヲ混合し、淡色
塗料とし九。
比較例１〜２で得られたジメチルアミノメチル銅フタロ
シアニン及びその誘導体４．２７；ｌ 、溶剤（トルエ
ン／酢酸ブチル＝７／３）６４．Ｆ、樹脂８４ｇ〔アク
リディックＡ−８０１−Ｐ、大日本インキ（株）製アク
リル、ｌ？ ＩＪオール〕をがラスビーズ３００ｇとと
もに被インドミルにて６０分間振とり分散したのち樹脂
２３０ｇを追加し、更に５分間分散して１０％濃色ペー
ストを調製した。一方、チタン白１２６ｇ、樹脂８４！
ｑ、溶剤３２ｇをがラスビーズ３００／！とともにペイ
ントミルにて６０分間振とり分散したのち樹脂１７８ｇ
を追加し、更に５分間分散して３０％白色イーストを調
製した。次いで濃色イースト７、５ ｇ、白色ペースト
２５ｇ、硬化剤２．４ｐ［スミジュールＮ−７５、住友
バイエル（株）製Ｉリイソシアネート］ヲ混合し、淡色
塗料とし九。
この淡色塗料を用いてラビングテスト及び着色力の比較
を行ったところ、実施例１〜４のサンプルから作られた
塗料はほとんど色分れを生じなかったのに対し、比較例
１及び２のサンプルから作られた塗料はチタン白との色
分れを生じ、銅フタロシアニン顔料が凝集していること
を示した。また、着色力も比較例のサンプルの場合は実
施例のサンプルから作られた塗料より数段劣るものであ
り、塗料としての価値を減じるものであった。結果を第
１表にまとめる。
を行ったところ、実施例１〜４のサンプルから作られた
塗料はほとんど色分れを生じなかったのに対し、比較例
１及び２のサンプルから作られた塗料はチタン白との色
分れを生じ、銅フタロシアニン顔料が凝集していること
を示した。また、着色力も比較例のサンプルの場合は実
施例のサンプルから作られた塗料より数段劣るものであ
り、塗料としての価値を減じるものであった。結果を第
１表にまとめる。
とした場合の展色部の着色力。
＊２）着 色 カニ実施例１の展色部の着色力を１００
％とした場合の着色力。
％とした場合の着色力。
試験例２
実施例１および比較例１により得られたツメチルアミノ
メチル鋼フタロシアニンの赤外線吸収スペクトル（２４
００〜３２００ｃｒｎ−’）を測定し、銅７タロシアニ
ンの芳香族環に基ず（３０６０（７）−１の吸収を基準
にとり、この吸収強度に対する２ ７７３ｍ−１及び２
６８８ｍ の相対強度を計算した。
メチル鋼フタロシアニンの赤外線吸収スペクトル（２４
００〜３２００ｃｒｎ−’）を測定し、銅７タロシアニ
ンの芳香族環に基ず（３０６０（７）−１の吸収を基準
にとり、この吸収強度に対する２ ７７３ｍ−１及び２
６８８ｍ の相対強度を計算した。
アミノメチル鋼フタロシアニンのアミ７基のジメチル化
が進行すると２７７３ｍ−１及び２６６８ｃｍ−１の吸
収強度が顕著に増大するため、上記の相対強度が大きい
ほどジメチル化が進行し、モノメチルアミノメチル鋼フ
タロシアニン等の副生物の混入量が少ないことを示す。
が進行すると２７７３ｍ−１及び２６６８ｃｍ−１の吸
収強度が顕著に増大するため、上記の相対強度が大きい
ほどジメチル化が進行し、モノメチルアミノメチル鋼フ
タロシアニン等の副生物の混入量が少ないことを示す。
この結果を第２表に、また赤外線吸収スペクトルをＫｌ
〜２図に示す。
〜２図に示す。
第 ２ 表
実施例１のサンプルは、比較例１のサンプルよりも２７
７３ｃＩｎ−’及び２６６８ｃｒｎ−’の吸収強度比が
約１．７倍も大きく、ジメチル化の程度が高く、不純物
として含まれるアミノメチル銅フタロシアニン及びモノ
メチルアミノメチル銅フタロシアニンの混入量が比較例
１のサンプルに比べて格段１ｃ少なかった。
７３ｃＩｎ−’及び２６６８ｃｒｎ−’の吸収強度比が
約１．７倍も大きく、ジメチル化の程度が高く、不純物
として含まれるアミノメチル銅フタロシアニン及びモノ
メチルアミノメチル銅フタロシアニンの混入量が比較例
１のサンプルに比べて格段１ｃ少なかった。
尚、実施例２〜４の場合は実施例１と、又比較例２は比
較例１と同様の傾向が認められた。
較例１と同様の傾向が認められた。
第１図及び第２図は実施例１及び比較例１で得られたジ
メチルアミンメチル鋼フタロシアニンの赤外線吸収スペ
クトルである。 代理人 弁理士 高 橋 勝 開 塾 １ 口 ３１００ ３ｏｏｏ Ｈｏ
。 ５皮 軟（俄−１） 第 ２．１￥１ ３２６０ ３０ｏｏ
２’＋ＯＯ：／Ｌ数（ｃＪＬ力 手続補正書（自発） 昭和６２年２月ｌＡ日 特許庁長官 黒 １）明 雄 殿 １、事件の表示 昭和６０年特許願第２７５９７４号 ２、発明の名称 ジメチルアミンメチル銅フタロシアニン及びその誘導体
の製造法 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 〒１７４ 東京都板橋区坂下三丁目３５番５８号（２
８８）大日本インキ化学工業株式会社代表者 川
村 茂 邦 ４、代理人 〒１０３ 東京都中央区日本橋三丁目７番２０号大日
本インキ化学工業株式会社内 電話 東京（０３） ２７２−４５１１ （大代表）
（８８７６）弁理ナー 高 橋 勝 利□ 、、；：、、７カー、ｌ− ５、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄および図面６、補正の内
容 （Ｉ） 明細書第３頁２行の 「塩化アルミニウム中で」を 「塩化アルミニウムの存在下で」 に訂正する。 （２） 同書第３頁１１行の 「米国特許」を 「英国特許」 に訂正する。 （３） 同書第５頁下から７行の ｒ −ＣＨ３０Ｈ基」を ｒ −ＣＨ２０Ｈ基」 に訂正する。 （４）同書第７頁最下行の 「１１容量」を 「１０１容ｔ」 に訂正する。 （５） 同曹第１０頁下から２行と下から３行の間に
以下の文を挿入する。 「比較例３ フタルイミドメチル銅フタロシアニンの代わりにテトラ
クロロ化されたフタルイミドメチル銅フタロシアニンを
用いた以外は比較例１と同様にして、テトラクロロ化ア
ミノメチル銅フタロシアニン及びテトラクロロ化モノメ
チルアミノメチル銅フタロシアニンカ多量に混入したテ
トラクロロ化ジメチルアミノメチル銅フタロシアニン２
８．９を得た。」（６） 同書第１１頁下から４行の 「比較例１〜２」を 「比較例１〜３」 に訂正する。 （７） 同書第１２頁下から５行の 「比較例１及び２」を 「比較例１〜３」 に訂正する。 （８） 同書第１３頁の第１表を以下の様に訂正する
。 第 １ 表 」 （９） 同書第１３頁下から４行の 「実施例１および比較例１」を 「実施例１、実施例２、比較例１及び比較例３」 に訂正する。 αＯ同書第１４頁の第２表を以下の様に訂正する。 「 第２表 」 αη 回書第１４貴下から３行の 「実施・例１のサンプルは、比較例１ ＯＪ ヲ「実施
例１及び２のサンプルは、比較例１及び３の」 に訂正する。 （６） 同書第１４負最下行の 「１．７倍」を １１．５〜１．８倍」 に訂正する。 負３ 同書第１５頁３行の 「比較例１」を 「比較例１及び３」 に訂正する。 α４ 同書第１５頁５行の 「実施例２〜４」を 「実施例３〜４」 に訂正する。 α５ 図面を別紙の様に訂正する。 （以上） ｆ皮 Ｔ；’ｉ （ｃｍ−’） 第２図 ｔ１ν Ｖｌ、（ｃｍ−’）
メチルアミンメチル鋼フタロシアニンの赤外線吸収スペ
クトルである。 代理人 弁理士 高 橋 勝 開 塾 １ 口 ３１００ ３ｏｏｏ Ｈｏ
。 ５皮 軟（俄−１） 第 ２．１￥１ ３２６０ ３０ｏｏ
２’＋ＯＯ：／Ｌ数（ｃＪＬ力 手続補正書（自発） 昭和６２年２月ｌＡ日 特許庁長官 黒 １）明 雄 殿 １、事件の表示 昭和６０年特許願第２７５９７４号 ２、発明の名称 ジメチルアミンメチル銅フタロシアニン及びその誘導体
の製造法 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 〒１７４ 東京都板橋区坂下三丁目３５番５８号（２
８８）大日本インキ化学工業株式会社代表者 川
村 茂 邦 ４、代理人 〒１０３ 東京都中央区日本橋三丁目７番２０号大日
本インキ化学工業株式会社内 電話 東京（０３） ２７２−４５１１ （大代表）
（８８７６）弁理ナー 高 橋 勝 利□ 、、；：、、７カー、ｌ− ５、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄および図面６、補正の内
容 （Ｉ） 明細書第３頁２行の 「塩化アルミニウム中で」を 「塩化アルミニウムの存在下で」 に訂正する。 （２） 同書第３頁１１行の 「米国特許」を 「英国特許」 に訂正する。 （３） 同書第５頁下から７行の ｒ −ＣＨ３０Ｈ基」を ｒ −ＣＨ２０Ｈ基」 に訂正する。 （４）同書第７頁最下行の 「１１容量」を 「１０１容ｔ」 に訂正する。 （５） 同曹第１０頁下から２行と下から３行の間に
以下の文を挿入する。 「比較例３ フタルイミドメチル銅フタロシアニンの代わりにテトラ
クロロ化されたフタルイミドメチル銅フタロシアニンを
用いた以外は比較例１と同様にして、テトラクロロ化ア
ミノメチル銅フタロシアニン及びテトラクロロ化モノメ
チルアミノメチル銅フタロシアニンカ多量に混入したテ
トラクロロ化ジメチルアミノメチル銅フタロシアニン２
８．９を得た。」（６） 同書第１１頁下から４行の 「比較例１〜２」を 「比較例１〜３」 に訂正する。 （７） 同書第１２頁下から５行の 「比較例１及び２」を 「比較例１〜３」 に訂正する。 （８） 同書第１３頁の第１表を以下の様に訂正する
。 第 １ 表 」 （９） 同書第１３頁下から４行の 「実施例１および比較例１」を 「実施例１、実施例２、比較例１及び比較例３」 に訂正する。 αＯ同書第１４頁の第２表を以下の様に訂正する。 「 第２表 」 αη 回書第１４貴下から３行の 「実施・例１のサンプルは、比較例１ ＯＪ ヲ「実施
例１及び２のサンプルは、比較例１及び３の」 に訂正する。 （６） 同書第１４負最下行の 「１．７倍」を １１．５〜１．８倍」 に訂正する。 負３ 同書第１５頁３行の 「比較例１」を 「比較例１及び３」 に訂正する。 α４ 同書第１５頁５行の 「実施例２〜４」を 「実施例３〜４」 に訂正する。 α５ 図面を別紙の様に訂正する。 （以上） ｆ皮 Ｔ；’ｉ （ｃｍ−’） 第２図 ｔ１ν Ｖｌ、（ｃｍ−’）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、ＣｕＰｃは銅フタロシアニン残基、Ｘは水素原
子、ハロゲン原子、−ＳＯ＿３Ｈ基、−ＣＨ＿２ＯＨ基
、ｍ及びｎはそれぞれ独立に１〜４の整数を表わす。〕 で示されるアミノメチル銅フタロシアニン及び／又はそ
の誘導体を、ギ酸及びホルムアルデヒド発生物質と、１
００〜２００℃で加圧下に反応させることを特徴とする
下記一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 〔式中、ＣｕＰｃ、Ｘ、ｍ及びｎは前記と同意義である
。〕 で示されるジメチルアミノメチル銅フタロシアニン及び
その誘導体の製造法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60275974A JPH072911B2 (ja) | 1985-12-10 | 1985-12-10 | ジメチルアミノメチル銅フタロシアニン及びその誘導体の製造法 |
| DE3641891A DE3641891C2 (de) | 1985-12-10 | 1986-12-08 | Verfahren zur Herstellung von Dimethylaminomethyl-Kupferphthalocyanin und/oder seinen Derivaten |
| GB8629370A GB2184744B (en) | 1985-12-10 | 1986-12-09 | Process for producing dimethylaminomethyl copper phthalocyanine and/or its derivatives |
| US07/126,350 US4810297A (en) | 1985-12-10 | 1987-11-30 | Process for producing dimethylaminomethyl copper phthalocyanine and/or its derivatives |
| US07/279,796 US4888422A (en) | 1985-12-10 | 1988-12-05 | Process for producing dimethylaminomethyl copper phthalocyanine and/or its derivatives |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60275974A JPH072911B2 (ja) | 1985-12-10 | 1985-12-10 | ジメチルアミノメチル銅フタロシアニン及びその誘導体の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62135568A true JPS62135568A (ja) | 1987-06-18 |
| JPH072911B2 JPH072911B2 (ja) | 1995-01-18 |
Family
ID=17563011
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60275974A Expired - Lifetime JPH072911B2 (ja) | 1985-12-10 | 1985-12-10 | ジメチルアミノメチル銅フタロシアニン及びその誘導体の製造法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4810297A (ja) |
| JP (1) | JPH072911B2 (ja) |
| DE (1) | DE3641891C2 (ja) |
| GB (1) | GB2184744B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01110563A (ja) * | 1987-10-03 | 1989-04-27 | Ciba Geigy Ag | ジメチルアミノメチル銅フタロシアニンの製造方法 |
Families Citing this family (6)
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|---|---|---|---|---|
| JPH072911B2 (ja) * | 1985-12-10 | 1995-01-18 | 大日本インキ化学工業株式会社 | ジメチルアミノメチル銅フタロシアニン及びその誘導体の製造法 |
| DE59408909D1 (de) * | 1993-10-13 | 1999-12-16 | Ciba Sc Holding Ag | Neue Fluoreszenzfarbstoffe |
| WO2000052103A1 (en) | 1997-09-05 | 2000-09-08 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Pigment composition, dispersion containing the same, and color resist for color filter |
| JP4196418B2 (ja) | 1997-09-05 | 2008-12-17 | Ｄｉｃ株式会社 | 顔料組成物並びにこれを用いた分散液及びカラーフィルター用カラーレジスト |
| EP2148904B1 (en) | 2007-04-24 | 2012-06-06 | Sun Chemical Corporation | Pigments for non-aqueous inks and coatings |
| JP6727872B2 (ja) * | 2016-03-18 | 2020-07-22 | キヤノン株式会社 | トナー及びトナーの製造方法 |
Family Cites Families (5)
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| US2435307A (en) * | 1944-11-17 | 1948-02-03 | Ici Ltd | Metal-phthalocyanines containing halo-methyl groups and process of preparing same |
| GB717137A (en) * | 1950-11-15 | 1954-10-20 | Bayer Ag | New phthalocyanine dyestuffs |
| GB724212A (en) * | 1951-04-09 | 1955-02-16 | Bayer Ag | New phthalocyanine dyestuffs |
| NL290192A (ja) * | 1962-03-14 | |||
| JPH072911B2 (ja) * | 1985-12-10 | 1995-01-18 | 大日本インキ化学工業株式会社 | ジメチルアミノメチル銅フタロシアニン及びその誘導体の製造法 |
-
1985
- 1985-12-10 JP JP60275974A patent/JPH072911B2/ja not_active Expired - Lifetime
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1986
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- 1986-12-09 GB GB8629370A patent/GB2184744B/en not_active Expired
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1987
- 1987-11-30 US US07/126,350 patent/US4810297A/en not_active Expired - Fee Related
-
1988
- 1988-12-05 US US07/279,796 patent/US4888422A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01110563A (ja) * | 1987-10-03 | 1989-04-27 | Ciba Geigy Ag | ジメチルアミノメチル銅フタロシアニンの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH072911B2 (ja) | 1995-01-18 |
| GB2184744B (en) | 1989-10-11 |
| DE3641891C2 (de) | 1999-01-14 |
| GB8629370D0 (en) | 1987-01-21 |
| US4810297A (en) | 1989-03-07 |
| GB2184744A (en) | 1987-07-01 |
| US4888422A (en) | 1989-12-19 |
| DE3641891A1 (de) | 1987-06-11 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |