JPS6213413A - 共重合体の製造方法 - Google Patents
共重合体の製造方法Info
- Publication number
- JPS6213413A JPS6213413A JP15217685A JP15217685A JPS6213413A JP S6213413 A JPS6213413 A JP S6213413A JP 15217685 A JP15217685 A JP 15217685A JP 15217685 A JP15217685 A JP 15217685A JP S6213413 A JPS6213413 A JP S6213413A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymerization
- copolymer
- methylstyrene
- acrylonitrile
- alkyl perester
- Prior art date
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- Granted
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- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明はαメチルスチレンとアクリロニトリル共重合体
、特に熱変形温度が高く強度に優れた該共重合体の製造
方法に関するものである。
、特に熱変形温度が高く強度に優れた該共重合体の製造
方法に関するものである。
（従来の技術）
従来からαメチルスチレンとアクリロニトリル共重合体
の熱変形温度を高めるため、２．５−ジメチルヘキサン
２．５−ビス（パープロピオネート）、または２，５−
ジメチルヘキサン２．５−ビス（パーラウレート）等の
パーオキサイド系（特公昭４５−１８２５号公報）、パ
ーカーボネート系（特開昭５６−１６７７１１号公報）
ラジカル重合開始剤を用いる方法が検討されている。
の熱変形温度を高めるため、２．５−ジメチルヘキサン
２．５−ビス（パープロピオネート）、または２，５−
ジメチルヘキサン２．５−ビス（パーラウレート）等の
パーオキサイド系（特公昭４５−１８２５号公報）、パ
ーカーボネート系（特開昭５６−１６７７１１号公報）
ラジカル重合開始剤を用いる方法が検討されている。
かかる方法においては得られる重合体の重合度は高いが
、熱変形温度は充分ではなかった。
、熱変形温度は充分ではなかった。
（発明が解決しようとする問題点）
本発明者は、特に熱変形温度が高く強度に優れたαメチ
ルスチレンとアクリロニトリル共重合体を得る事を目的
にこれを達成すべく、鋭意研究を行った結果、αメチル
スチレンとアクリロニトリル単量体混合物を特定の組み
合わせのアルキルパーエステル系重合開始剤の存在下で
懸濁重合することにより製造された共重合体は、従来の
αメチルスチレンとアクリロニトリル共重合体に比べ、
特に熱変形温度が高く強度に優れている事を見い出し、
本発明を完成するに至った。
ルスチレンとアクリロニトリル共重合体を得る事を目的
にこれを達成すべく、鋭意研究を行った結果、αメチル
スチレンとアクリロニトリル単量体混合物を特定の組み
合わせのアルキルパーエステル系重合開始剤の存在下で
懸濁重合することにより製造された共重合体は、従来の
αメチルスチレンとアクリロニトリル共重合体に比べ、
特に熱変形温度が高く強度に優れている事を見い出し、
本発明を完成するに至った。
（問題点を解決するための手段）
即ち、本発明はαメチルスチレン６５−７５重Ｉ＃％と
アクリロニトリル２５−３５重Ｊｌｌの混合物を共重合
するにあたり、１０時間半減期（ベンゼン中０．１モル
／ｌ）が７０℃以上８０℃未満のアルキルパーエステル
系重合開始剤と１０時間半減期が１００°Ｃ以上１１０
℃未満のアルキルパーエステル系重合開始剤の存在下で
懸濁重合することを特徴とするαメチルスチレンとアク
リロニトリル共重合体の製造方法である。
アクリロニトリル２５−３５重Ｊｌｌの混合物を共重合
するにあたり、１０時間半減期（ベンゼン中０．１モル
／ｌ）が７０℃以上８０℃未満のアルキルパーエステル
系重合開始剤と１０時間半減期が１００°Ｃ以上１１０
℃未満のアルキルパーエステル系重合開始剤の存在下で
懸濁重合することを特徴とするαメチルスチレンとアク
リロニトリル共重合体の製造方法である。
以下本発明の詳細な説明する。
本発明の単倉体混合物の組成はαメチルメチ２フ６５〜
フ５重ｉ％、アクリロニトリル２５〜６５重量係である
。αメチルスチレンの量が６５重ｉ％より少ないと得ら
れる共重合体の熱変形温度が低くなり、この共重合体の
特徴が失われ、さらに着色を起こし易くなり好ましくな
い。７５重’ ８％より多いと重合速度が極端に低
下し残存単量体量が多く、得られる共重合体の熱変形温
度が低くなる。
フ５重ｉ％、アクリロニトリル２５〜６５重量係である
。αメチルスチレンの量が６５重ｉ％より少ないと得ら
れる共重合体の熱変形温度が低くなり、この共重合体の
特徴が失われ、さらに着色を起こし易くなり好ましくな
い。７５重’ ８％より多いと重合速度が極端に低
下し残存単量体量が多く、得られる共重合体の熱変形温
度が低くなる。
本発明において最も特徴とする所は、特に特定の組み合
わせのアルキルパーエステル系重合開始剤の存在下で懸
濁重合を行う事である。すなわち、１０時間半減期（ベ
ンゼン中０．１モル／ｌ）が７０℃以上８０℃未満のア
ルキルパーエステル系重合開始剤と１０時間半減期が１
００℃以上１１０℃未満のアルキルパーエステル系重合
開始剤の存在下で重合を行うことが必須である。
わせのアルキルパーエステル系重合開始剤の存在下で懸
濁重合を行う事である。すなわち、１０時間半減期（ベ
ンゼン中０．１モル／ｌ）が７０℃以上８０℃未満のア
ルキルパーエステル系重合開始剤と１０時間半減期が１
００℃以上１１０℃未満のアルキルパーエステル系重合
開始剤の存在下で重合を行うことが必須である。
１０時間半減期が７０℃未満のアルキルパーエステル系
重合開始剤を用いた場合、重合速度が遅く、極度に長い
重合時間が必要である。また１０時間半減期が８０℃以
上のアルキルパーエステル系重合開始剤を用いた場合、
得られる重合体の重合度は高いが、熱変形温度は充分で
はなかった。
重合開始剤を用いた場合、重合速度が遅く、極度に長い
重合時間が必要である。また１０時間半減期が８０℃以
上のアルキルパーエステル系重合開始剤を用いた場合、
得られる重合体の重合度は高いが、熱変形温度は充分で
はなかった。
１０時間半減期が７０℃以上８０℃未満のアルキルパー
エステル系重合開始剤を単独で用いた場合は、重合率を
９９係以上にする事は困難である。
エステル系重合開始剤を単独で用いた場合は、重合率を
９９係以上にする事は困難である。
すなわち、重合率を充分アップし、高い熱変形温度を有
する共重合体を得るには、１０時間半減期が７０℃以上
８０℃未満のアルキルパーエステル系重合開始剤と１０
時間半減期が１００℃以上１１０℃未満のアルキルパー
エステル系重合開始剤を共存させて重合を行う必要があ
る。
する共重合体を得るには、１０時間半減期が７０℃以上
８０℃未満のアルキルパーエステル系重合開始剤と１０
時間半減期が１００℃以上１１０℃未満のアルキルパー
エステル系重合開始剤を共存させて重合を行う必要があ
る。
本発明で使用可能な７０℃以上８０℃未満のアルキルパ
ーエステル系重合開始剤の例としては、ｔ−ブチルパー
オキシ２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキ
シイソブチレートベンディルパーオキサイドなどが挙げ
られ、１０時間半減期が１００°Ｃ以上１１０℃未満の
アルキルパーエステル系重合開始剤の例としては、ｔ−
ブチルパーオキシ−３，５，５−トＩＪメチルヘキサノ
エート、２．５ジメチル２，５ジ（ベンゾイルパーオキ
シ）ヘキサンなどが挙げられるがこれに限定されるもの
ではない。
ーエステル系重合開始剤の例としては、ｔ−ブチルパー
オキシ２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキ
シイソブチレートベンディルパーオキサイドなどが挙げ
られ、１０時間半減期が１００°Ｃ以上１１０℃未満の
アルキルパーエステル系重合開始剤の例としては、ｔ−
ブチルパーオキシ−３，５，５−トＩＪメチルヘキサノ
エート、２．５ジメチル２，５ジ（ベンゾイルパーオキ
シ）ヘキサンなどが挙げられるがこれに限定されるもの
ではない。
重合は通常１０〜４０時間で完遂することができる。ま
た懸濁重合は水性媒体中で通常知られている懸濁安定剤
を使用して行うことができる。
た懸濁重合は水性媒体中で通常知られている懸濁安定剤
を使用して行うことができる。
（実施例）
以下、実施例、比較例を挙げて本発明を説明する。
実施例及び比較例
撹拌機付き５１オートクレーブに純水２ ｋｇと第三リ
ン酸カルシウム２０．９を添加し、窒素ガスを吹き込み
ながら充分纜拌した。次にαメチルメチ２フＬ４ｋｇ、
アクリロニトリル０．６ ｋｇ及び有機過酸化物重合開
始剤（表１、表２）を添加した後、系内を窒素ガス雰囲
気とした。オートクレーブを加熱し、内容物を所定の温
度（表１）まで昇温し、表に示す温度サイクルで重合を
行なった。この様にして得られた懸濁重合液を、塩酸に
て中和、脱水した後、８０’Ｃにて乾燥し粒状重合物を
得た。
ン酸カルシウム２０．９を添加し、窒素ガスを吹き込み
ながら充分纜拌した。次にαメチルメチ２フＬ４ｋｇ、
アクリロニトリル０．６ ｋｇ及び有機過酸化物重合開
始剤（表１、表２）を添加した後、系内を窒素ガス雰囲
気とした。オートクレーブを加熱し、内容物を所定の温
度（表１）まで昇温し、表に示す温度サイクルで重合を
行なった。この様にして得られた懸濁重合液を、塩酸に
て中和、脱水した後、８０’Ｃにて乾燥し粒状重合物を
得た。
この重合物を通常の押出様によりベレット化した。
諸性質を測定した。結果を表１に示す。
なお、共重合体の数平均連鎖長（ａｎ ：ポリスチレン
基遵）は粒状重合物とベレットの両サンプルをＧＰＣ（
東洋曹達工業（株）製ｎｒ、Ｃ−８０２Ａ ）を用いて
以下の条件で測定した。
基遵）は粒状重合物とベレットの両サンプルをＧＰＣ（
東洋曹達工業（株）製ｎｒ、Ｃ−８０２Ａ ）を用いて
以下の条件で測定した。
溶媒：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ ）カラム：東洋曹
達製 ＧＭＨ−６２ｐｅｓｔ ２本カラム恒温槽温度＝
３８℃ 溶媒流ＩＩ ： １ 、５ Ｒ１／ ｍｉｎ試料濃度二
〇、１重量係 試料注入量二〇、５尼 検出器：示差屈折計。
達製 ＧＭＨ−６２ｐｅｓｔ ２本カラム恒温槽温度＝
３８℃ 溶媒流ＩＩ ： １ 、５ Ｒ１／ ｍｉｎ試料濃度二
〇、１重量係 試料注入量二〇、５尼 検出器：示差屈折計。
データ処理製蓋：東洋曹達Ｗ Ｃ’Ｐ−８０００また
、共重合体の熱変形温度はＡＳＴＭ−Ｄ−６４８、衝撃
強度はＡＳＴＭ −Ｄ −２５６によって涜１１定した
。
、共重合体の熱変形温度はＡＳＴＭ−Ｄ−６４８、衝撃
強度はＡＳＴＭ −Ｄ −２５６によって涜１１定した
。
表 ２
（発明の効果）
以上のとおり本発明により得られる共重合体は従来のも
のに比較して極めて高い熱変形温度を有１）シ、しかも
優れた機械的性質、成形性、透明性を有しており成形材
料として有用である。特にポリスチレン樹脂、アクリル
樹脂、Ａｓ樹脂では耐熱性が満足されない用途に適して
いる。またＡＢＳ 樹脂等の他樹脂の改質材としても使
用することも可能である。
のに比較して極めて高い熱変形温度を有１）シ、しかも
優れた機械的性質、成形性、透明性を有しており成形材
料として有用である。特にポリスチレン樹脂、アクリル
樹脂、Ａｓ樹脂では耐熱性が満足されない用途に適して
いる。またＡＢＳ 樹脂等の他樹脂の改質材としても使
用することも可能である。
Claims (1)
- αメチルスチレン６５−７５重量％とアクリロニトリル
２５−３５重量％の混合物を共重合するにあたり、１０
時間半減期（ベンゼン中０．１モル／ｌ）が７０℃以上
８０℃未満のアルキルパーエステル系重合開始剤と１０
時間半減期が１００℃以上１１０℃未満のアルキルパー
エステル系重合開始剤との存在下で懸濁重合することを
特徴とするαメチルスチレンとアクリロニトリル共重合
体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15217685A JPH0662716B2 (ja) | 1985-07-12 | 1985-07-12 | 共重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15217685A JPH0662716B2 (ja) | 1985-07-12 | 1985-07-12 | 共重合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6213413A true JPS6213413A (ja) | 1987-01-22 |
| JPH0662716B2 JPH0662716B2 (ja) | 1994-08-17 |
Family
ID=15534707
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15217685A Expired - Fee Related JPH0662716B2 (ja) | 1985-07-12 | 1985-07-12 | 共重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0662716B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03139507A (ja) * | 1989-10-24 | 1991-06-13 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | スケール生成の少ないスチレン系樹脂の懸濁重合方法 |
-
1985
- 1985-07-12 JP JP15217685A patent/JPH0662716B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03139507A (ja) * | 1989-10-24 | 1991-06-13 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | スケール生成の少ないスチレン系樹脂の懸濁重合方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0662716B2 (ja) | 1994-08-17 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |