JPH0662716B2 - 共重合体の製造方法 - Google Patents
共重合体の製造方法Info
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- JPH0662716B2 JPH0662716B2 JP15217685A JP15217685A JPH0662716B2 JP H0662716 B2 JPH0662716 B2 JP H0662716B2 JP 15217685 A JP15217685 A JP 15217685A JP 15217685 A JP15217685 A JP 15217685A JP H0662716 B2 JPH0662716 B2 JP H0662716B2
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- copolymer
- polymerization initiator
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- Polymerization Catalysts (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はαメチルスチレンとアクリロニトリル共重合
体、特に熱変形温度が高く強度に優れた該共重合体の製
造方法に関するものである。
体、特に熱変形温度が高く強度に優れた該共重合体の製
造方法に関するものである。
（従来の技術） 従来からαメチルスチレンとアクリロニトリル共重合体
の熱変形温度を高めるため、２，５−ジメチルヘキサン
２，５−ビス（パープロピオネート）、または２，５−
ジメチルヘキサン２，５−ビス（パーラウレート）等の
パーオキサイド系（特公昭４５−１８２５号公報）、パ
ーカーボネート系（特開昭５６−１６７７１１号公報）
ラジカル重合開始剤を用いる方法が検討されている。か
かる方法においては得られる重合体の重合度は高いが、
熱変形温度は充分ではなかつた。
の熱変形温度を高めるため、２，５−ジメチルヘキサン
２，５−ビス（パープロピオネート）、または２，５−
ジメチルヘキサン２，５−ビス（パーラウレート）等の
パーオキサイド系（特公昭４５−１８２５号公報）、パ
ーカーボネート系（特開昭５６−１６７７１１号公報）
ラジカル重合開始剤を用いる方法が検討されている。か
かる方法においては得られる重合体の重合度は高いが、
熱変形温度は充分ではなかつた。
（発明が解決しようとする問題点） 本発明者は、特に熱変形温度が高く強度に優れたαメチ
ルスチレンとアクリロニトリル共重合体を得る事を目的
にこれを達成すべく、鋭意研究を行つた結果、αメチル
スチレンとアクリロニトリル単量体混合物を特定の組み
合わせのアルキルパーエステル系重合開始剤の存在下で
懸濁重合することにより製造された共重合体は、従来の
αメチルスチレンとアクリロニトリル共重合体に比べ、
特に熱変形温度が高く強度に優れている事を見い出し、
本発明を完成するに至つた。
ルスチレンとアクリロニトリル共重合体を得る事を目的
にこれを達成すべく、鋭意研究を行つた結果、αメチル
スチレンとアクリロニトリル単量体混合物を特定の組み
合わせのアルキルパーエステル系重合開始剤の存在下で
懸濁重合することにより製造された共重合体は、従来の
αメチルスチレンとアクリロニトリル共重合体に比べ、
特に熱変形温度が高く強度に優れている事を見い出し、
本発明を完成するに至つた。
（問題点を解決するための手段） 即ち、本発明はαメチルスチレン６５−７５重量％とア
クリロニトリル２５−３５重量％の混合物を共重合する
にあたり、１０時間半減期（ベンゼン中0.1モル／）
が７０℃以上８０℃未満のアルキルパーエステル系重合
開始剤と１０時間半減期が１００℃以上１１０℃未満の
アルキルパーエステル系重合開始剤の存在下で懸濁重合
することを特徴とするαメチルスチレンとアクリロニト
リル共重合体の製造方法である。
クリロニトリル２５−３５重量％の混合物を共重合する
にあたり、１０時間半減期（ベンゼン中0.1モル／）
が７０℃以上８０℃未満のアルキルパーエステル系重合
開始剤と１０時間半減期が１００℃以上１１０℃未満の
アルキルパーエステル系重合開始剤の存在下で懸濁重合
することを特徴とするαメチルスチレンとアクリロニト
リル共重合体の製造方法である。
以下本発明を詳細に説明する。
本発明の単量体混合物の組成はαメチルスチレン６５〜
７５重量％、アクリロニトリル２５〜３５重量％であ
る。αメチルスチレンの量が６５重量％より少ないと得
られる共重合体の熱変形温度が低くなり、この共重合体
の特徴が失われ、さらに着色を起こし易くなり好ましく
ない。７５重量％より多いと重合速度が極端に低下し残
存単量体量が多く、得られる共重合体の熱変形温度が低
くなる。
７５重量％、アクリロニトリル２５〜３５重量％であ
る。αメチルスチレンの量が６５重量％より少ないと得
られる共重合体の熱変形温度が低くなり、この共重合体
の特徴が失われ、さらに着色を起こし易くなり好ましく
ない。７５重量％より多いと重合速度が極端に低下し残
存単量体量が多く、得られる共重合体の熱変形温度が低
くなる。
本発明において最も特徴とする所は、特に特定の組み合
わせのアルキルパーエステル系重合開始剤の存在下で懸
濁重合を行う事である。すなわち、１０時間半減期（ベ
ンゼン中0.1モル／）が７０℃以上８０℃未満のアル
キルパーエステル系重合開始剤と１０時間半減期が１０
０℃以上１１０℃未満のアルキルパーエステル系重合開
始剤の存在下で重合を行うことが必須である。
わせのアルキルパーエステル系重合開始剤の存在下で懸
濁重合を行う事である。すなわち、１０時間半減期（ベ
ンゼン中0.1モル／）が７０℃以上８０℃未満のアル
キルパーエステル系重合開始剤と１０時間半減期が１０
０℃以上１１０℃未満のアルキルパーエステル系重合開
始剤の存在下で重合を行うことが必須である。
１０時間半減期が７０℃未満のアルキルパーエステル系
重合開始剤を用いた場合、重合速度が遅く、極度に長い
重合時間が必要である。また１０時間半減期が８０℃以
上のアルキルパーエステル系重合開始剤を用いた場合、
得られる重合体の重合度は高いが、熱変形温度は充分で
はなかつた。１０時間半減期が７０℃以上８０℃未満の
アルキルパーエステル系重合開始剤を単独で用いた場合
は、重合率を９９％以上にする事は困難である。すなわ
ち、重合率を充分アツプし、高い熱変形温度を有する共
重合体を得るには、１０時間半減期が７０℃以上８０℃
未満のアルキルパーエステル系重合開始剤と１０時間半
減期が１００℃以上１１０℃未満のアルキルパーエステ
ル系重合開始剤を共存させて重合を行う必要がある。
重合開始剤を用いた場合、重合速度が遅く、極度に長い
重合時間が必要である。また１０時間半減期が８０℃以
上のアルキルパーエステル系重合開始剤を用いた場合、
得られる重合体の重合度は高いが、熱変形温度は充分で
はなかつた。１０時間半減期が７０℃以上８０℃未満の
アルキルパーエステル系重合開始剤を単独で用いた場合
は、重合率を９９％以上にする事は困難である。すなわ
ち、重合率を充分アツプし、高い熱変形温度を有する共
重合体を得るには、１０時間半減期が７０℃以上８０℃
未満のアルキルパーエステル系重合開始剤と１０時間半
減期が１００℃以上１１０℃未満のアルキルパーエステ
ル系重合開始剤を共存させて重合を行う必要がある。
本発明で使用可能な７０℃以上８０℃未満のアルキルパ
ーエステル系重合開始剤の例としては、ｔ−ブチルパー
オキシ２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキ
シイソブチレートベンゾイルパーオキサイドなどが挙げ
られ、１０時間半減期が１００℃以上１１０℃未満のア
ルキルパーエステル系重合開始剤の例としては、ｔ−ブ
チルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエー
ト、２，５ジメチル２，５ジ（ベンゾイルパーオキシ）
ヘキサンなどが挙げられるがこれに限定されるものでは
ない。
ーエステル系重合開始剤の例としては、ｔ−ブチルパー
オキシ２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキ
シイソブチレートベンゾイルパーオキサイドなどが挙げ
られ、１０時間半減期が１００℃以上１１０℃未満のア
ルキルパーエステル系重合開始剤の例としては、ｔ−ブ
チルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエー
ト、２，５ジメチル２，５ジ（ベンゾイルパーオキシ）
ヘキサンなどが挙げられるがこれに限定されるものでは
ない。
重合は通常１０〜４０時間で完遂することができる。ま
た懸濁重合は水性媒体中で通常知られている懸濁安定剤
を使用して行うことができる。
た懸濁重合は水性媒体中で通常知られている懸濁安定剤
を使用して行うことができる。
（実施例） 以下、実施例、比較例を挙げて本発明を説明する。
実施例及び比較例 攪拌機付き５オートクレーブに純水２kgと第三リン酸
カルシウム２０ｇを添加し、窒素ガスを吹き込みながら
充分攪拌した。次のαメチルスチレン1.4kg、アクリロ
ニトリル0.6kg及び有機過酸化物重合開始剤（表１、表
２）を添加した後、系内を窒素ガス雰囲気とした。オー
トクレーブを加熱し、内容物を所定の温度（表１）まで
昇温し、表に示す温度サイクルで重合を行なつた。この
様にして得られた懸濁重合液を、塩酸にて中和、脱水し
た後、８０℃にて乾燥し粒状重合物を得た。この重合物
を通常の押出機によりペレツト化した。諸性質を測定し
た。結果を表１に示す。
カルシウム２０ｇを添加し、窒素ガスを吹き込みながら
充分攪拌した。次のαメチルスチレン1.4kg、アクリロ
ニトリル0.6kg及び有機過酸化物重合開始剤（表１、表
２）を添加した後、系内を窒素ガス雰囲気とした。オー
トクレーブを加熱し、内容物を所定の温度（表１）まで
昇温し、表に示す温度サイクルで重合を行なつた。この
様にして得られた懸濁重合液を、塩酸にて中和、脱水し
た後、８０℃にて乾燥し粒状重合物を得た。この重合物
を通常の押出機によりペレツト化した。諸性質を測定し
た。結果を表１に示す。
なお、共重合体の数平均連鎖長（ｎ：ポリスチレン基
準）は粒状重合物とペレツトの両サンプルをGPC〔東洋
曹達工業（株）製HLC−８０２Ａ〕を用いて以下の条件
で測定した。
準）は粒状重合物とペレツトの両サンプルをGPC〔東洋
曹達工業（株）製HLC−８０２Ａ〕を用いて以下の条件
で測定した。
溶媒：テトラヒドロフラン（THF） カラム：東洋曹達製GMH−６ ２Feet２本 カラム恒温槽温度：３８℃ 溶媒流量：1.5ｍ／min 試料濃度：0.1重量％ 試料注入量：0.5ｍ 検出器：示差屈析計 データ処理装置：東洋曹達製ＣＰ−８０００ また、共重合体の熱変形温度はASTM-D-６４８、衝撃強
度はASTM−Ｄ−２５６によつて測定した。
度はASTM−Ｄ−２５６によつて測定した。
（発明の効果） 以上のとおり本発明により得られる共重合体は従来のも
のに比較して極めて高い熱変形温度を有し、しかも優れ
た機械的性質、成形性、透明性を有しており成形材料と
して有用である。特にポリスチレン樹脂、アクリル樹
脂、ＡＳ樹脂では耐熱性が満足されない用途に適してい
る。またABS樹脂等の他樹脂の改質材としても使用する
ことも可能である。
のに比較して極めて高い熱変形温度を有し、しかも優れ
た機械的性質、成形性、透明性を有しており成形材料と
して有用である。特にポリスチレン樹脂、アクリル樹
脂、ＡＳ樹脂では耐熱性が満足されない用途に適してい
る。またABS樹脂等の他樹脂の改質材としても使用する
ことも可能である。
Claims (1)
- 【請求項１】αメチルスチレン６５−７５重量％とアク
リロニトリル２５−３５重量％の混合物を共重合するに
あたり、１０時間半減期（ベンゼン中0.1モル／）が
７０℃以上８０℃未満のアルキルパーエステル系重合開
始剤と１０時間半減期が１００℃以上１１０℃未満のア
ルキルパーエステル系重合開始剤との存在下で懸濁重合
することを特徴とするαメチルスチレンとアクリロニト
リル共重合体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15217685A JPH0662716B2 (ja) | 1985-07-12 | 1985-07-12 | 共重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15217685A JPH0662716B2 (ja) | 1985-07-12 | 1985-07-12 | 共重合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6213413A JPS6213413A (ja) | 1987-01-22 |
| JPH0662716B2 true JPH0662716B2 (ja) | 1994-08-17 |
Family
ID=15534707
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15217685A Expired - Fee Related JPH0662716B2 (ja) | 1985-07-12 | 1985-07-12 | 共重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0662716B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2800314B2 (ja) * | 1989-10-24 | 1998-09-21 | 日本油脂株式会社 | スケール生成の少ないスチレン系樹脂の懸濁重合方法 |
-
1985
- 1985-07-12 JP JP15217685A patent/JPH0662716B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6213413A (ja) | 1987-01-22 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
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