JPS6213351B2 - - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は新規な化学構造を有するポリエポキシ
化合物に関するものである。本発明のポリエポキ
シ化合物は単独あるいは他のポリエポキシ化合物
との混合物で用いた場合の硬化物は高い耐熱性を
もち機械的特性、耐水性に優れ、耐熱性・耐水性
を要求される成形材料、電子部品の封止材、回路
基板、接着剤、コーテイング材、塗料、複合材料
のマトリツクス樹脂など広い範囲に渡つて利用で
きるものである。特に本発明のポリエポキシ化合
物は常温においても液状であり、低温で結晶化す
ることもなく保存安定性が良好であり従来の耐熱
性エポキシ樹脂に比べて著しく作業性が改良され
ている点を特徴とするものである。 [従来の技術] エポキシ樹脂は種々の分野で広く利用されてい
る。エポキシ樹脂の中ではビスフエノールAのジ
グリシジルエーテルが最も多く用いられているが
熱変形温度が低く耐熱性を要求される用途には使
用できなかつた。そのため耐熱性エポキシ樹脂と
してフエノールノボラツク型エポキシ樹脂、クレ
ゾールノボラツク型エポキシ樹脂、1,1′,2,
2′−テトラキス(P−ヒドロキシフエニル)エタ
ンのテトラグリシジルエーテル等の多官能グリシ
ジルエーテル化合物が利用されてきたがいずれも
常温で固型か、かなりの高粘度であり硬化剤との
混合には加熱して溶融あるいは低粘度化する必要
があり作業性が劣つている。 また、炭素繊維複合材料の分野で耐熱性エポキ
シ樹脂として広く用いられているN,N,N′,
N′−テトラグリシジルジアミノジフエニルメタ
ンなどの多官能グリシジルアミン化合物は分子中
に窒素原子を有するため自己重合性があり、保存
安定性に劣り硬化物の耐水性が劣るという欠点を
有している。 [発明が解決しようとする問題点] 本発明者らは従来の耐熱性エポキシ樹脂がもつ
ている上記欠点を考慮し、これらの欠点を改良し
た新規ポリエポキシ化合物について鋭意検討した
結果本発明に到達したのである。 [問題点を解決するための手段] すなわち、出発原料としてレゾルシノールスル
フイドを用いそのフエノール性水酸基をグリシジ
ルエーテル化した次の一般式(1)の化学構造を有す
る新規ポリエポキシ化合物を用いることにより上
記問題点を解決できることを見いだしたのであ
る。 本発明の新規ポリエポキシ化合物は以下のポリ
エポキシ化合物合成法により合成される。まず次
のような化学構造を有するレゾルシノールスルフ
イドとエピハロヒドリンとを触媒の存在下で反応 させることにより、該レゾルシノールスルフイド
のエピハロヒドリンエーテルを生成せしめた後、
該レゾルシノールスルフイドのエピハロヒドリン
エーテルとアルカリ金属化合物とを反応させると
によつて、一般式(1)で示される本発明の新規ポリ
エポキシ化合物が得られる。 本発明において用いられるエピハロヒドリンと
しては、一般式(2)で示されるが、 X:ClまたはBr R:HまたはCH3 具体例としては、エピクロルヒドリン、エピブ
ロモヒドリン、β−メチルエピクロルヒドリンな
どが挙げられる。一般的にはエピクロルヒドリン
が使用されるが、その場合は一般式(1)においてR
がHの構造をもつた化合物が得られる。 β−メチルエピクロルヒドリンを使用した場合
はRがCH3の構造をもつた化合物になる。この化
合物は熱分解温度が高くなるという利点を持つが
半面粘度が高くなるという欠点も有する。該エピ
ハロヒドリンの使用量は原料のフエノール化合物
のフエノール性水酸基に対し2〜15モル好ましく
は3〜7モルの範囲である。 本発明において用いられる触媒としては、テト
ラメチルアンモニウムクロライド、テトラエチル
アンモニウムブロマイド、トリエチルメチルアン
モニウムクロライド、ベンジルトリメチルアンモ
ニウムクロライドなどの第四級アンモニウム塩、
トリエチルアミン塩酸塩などのアミン塩、トリエ
チルアミンなどの第三アミン、トリフエニルエチ
ルホスホニウムジエチルホスフエイトなどを例示
することができる。これらの触媒の使用量は原料
フエノール化合物1モルに対し、0.1モル%〜50
モル%の範囲である。 本発明の合成法において、このエピハロヒドリ
ンエーテル化反応は20℃〜150℃、好ましくは40
℃〜100℃の温度範囲で、2〜50時間、実質的に
無水の状態で実施される。 このエピハロヒドリンエーテル化反応の終了
後、アルカリ金属化合物による脱ハロゲン化水素
反応を行なう訳であるが、その前に反応液を水洗
することによつて触媒を除去する工程を入れるこ
とが好ましい。この工程により目的とするポリエ
ポキシ化合物の純度、収率が向上する。 本発明の合成法において、脱ハロゲン化水素反
応はアルカリ金属化合物の存在下に実施される。
アルカリ金属化合物としては、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、ナトリウムメチラートなど
が例示できる。これらのアルカリ金属化合物の使
用量は、原料のフエノール化合物のフエノール性
水酸基1モルに対し、0.8〜1.2モルの範囲であ
る。本発明の合成法において、脱ハロゲン化水素
反応は、50℃〜120℃の温度で行なわれるが、ア
ルカリ金属化合物として水酸化アルカリを用いる
場合、反応で生成した水をエピハロヒドリンとの
共沸によつて反応系外に除去しながら反応を進め
るのが好ましく、さらにその共沸温度を下げるた
めに減圧下で反応を進めるのが好ましい。 脱ハロゲン化水素反応を終了した後は常法によ
り分離精製することによつて目的の新規ポリエポ
キシ化合物を得ることができる。 本発明の新規ポリエポキシ化合物を使用する際
配合される硬化剤としては従来からエポキシ樹脂
の硬化剤として知られているすべての化合物が使
用可能である。具体的には、ジエチレントリアミ
ン、トリエチレンテトラミン、イソホロンジアミ
ンなどの脂肪族ポリアミン、およびこれらのエチ
レンオキシド、プロピレンオキシドなどのエポキ
シ化合物、もしくはアクリロニトリル、アクリル
酸などアクリル化合物などとの付加物、ジアミノ
エチル化ジエチレントリアミンなどの変性脂肪族
ポリアミン、ダイマー酸・ジエチレントリアミン
縮合物などのポリアミドアミン、メチレンジアニ
リン、m−フエニレンジアミン、ジアミノジフエ
ニルスルフオンなどの芳香族ポリアミン、および
これらとエポキシ化合物との付加物、三フツ化ホ
ウ素などのルイス酸、およびこれらの塩・錯体、
ポリスルフイド樹脂などのポリメルカプタン化合
物、2−エチル−4−メチルイミダゾールなどの
イミダゾール化合物、およびこれと有機酸との
塩、無水ヘキサヒドロフタル酸、無水メチルナジ
ツク酸などの酸無水物、フエノールノボラツクな
どのようにフエノール性水酸基を有する化合物、
ジシアンジアミド、尿素もしくはこれらの誘導体
などを例示することができる。 本発明の新規ポリエポキシ化合物は、単独もし
くはその縮合物だけで使用する以外、本発明の新
規ポリエポキシ化合物のもつ有用な利点を損なわ
ない範囲で他のエポキシ化合物と組み合わせて使
用しても何ら差しつかえない。 さらに本発明の新規ポリエポキシ化合物を用い
たエポキシ樹脂組成物には硬化剤のほか必要に応
じて充填材、難燃剤、耐熱安定化剤、抗酸化剤、
増粘剤、可とう性付与剤、滑剤、硬化促進剤など
種々の配合剤を用いることができる。 また、本発明の新規ポリエポキシ化合物を用い
たエポキシ樹脂組成物は強化繊維としてカーボン
繊維、ボロン繊維、アルミナ繊維、アラミド繊
維、ガラス繊維などと組み合わせて繊維強化プラ
スチツクのマトリツクス樹脂として用いることが
できる。 [発明の効果] 本発明の新規ポリエポキシ化合物は四官能であ
るため耐熱性に優れ、窒素原子を分子内に含まな
いため自己重合性がなく保存安定性に優れ、硬化
物の機械特性、耐水性も良好である。また、本発
明の新規ポリエポキシ化合物の最も大きな特徴は
常温で液状であり、低温でも結晶化しないことで
あり作業性が著しく改善されているので広範囲に
渡つて種々の用途に利用することができる。又、
本発明の新規ポリエポキシ化合物はエポキシ基の
反応性が高く、従来の耐熱性エポキシ樹脂よりも
低温短時間で硬化するという特徴も有する。 [実施例] 以下に実施例を示し本発明の具体的内容を説明
する。 実施例 1 撹拌装置、温度計、滴下ロート、エピクロルヒ
ドリンと水の共沸蒸気を冷却凝縮しエピクロルヒ
ドリンだけを反応系に戻す装置の付いた1リツト
ルの四ツ口フラスコに、レゾルシノールスルフイ
ド75.0g(0.3mol)とエピクロルヒドリン
472.5ml(6.0mol)を入れ、オイルバス中50℃で
加熱溶解させた後、ベンジルトリメチルアンモニ
ウムクロライド4.44g(0.024mol)を加え50℃で
24hr加熱撹拌した。この間に反応液は暗褐色から
明褐色に変化した。24hr後反応液に300mlの蒸留
水を注ぎ撹拌した後、静置して上の水層を除去す
ることによつて反応液を水洗した。 次にNaOH48gを蒸留水100mlに溶かし、4hrか
けて滴下した。反応系は100mmHgまで減圧し、系
内の水分をエピクロルヒドリンとの共沸で除去し
ながら反応を進めた。滴下終了後そのままの状態
で1hr加熱を続けた後、水洗して生成したNaClを
除去した。 次に減圧加熱下で過剰のエピクロルヒドリンを
除去した後、メチルイソブチルケトン200mlを加
え吸引ろ過で固形分を取り除いた後、ロータリー
エバポレーターでメチルイソブチルケトンを溜去
して、褐色の液状生成物130gを得た。 この液状生成物の赤外吸収スペクトルを図1に
示す。 この他NMR、MSの分析結果からこの液状生成
物は一般式(1)においてRがHであるエポキシ化合
物であることが判明した。 このエポキシ化合物の40℃における粘度は750
ポイズであり、塩酸−ジオキサン法によつて測定
したエポキシ当量は145(理論値118.5)であつ
た。 実施例 2 実施例1で得られたエポキシ化合物100gに対
しジアミノジフエニルスルフオン42gを配合した
エポキシ樹脂組成物を加熱して均一に溶解したの
ち真空脱泡後、120mm×120mm×2mmのシリコン型
中に流し込みオーブン中で150℃×1hr、190℃×
4hrの条件で硬化させ注型板を作成した。この注
型板の引つ張り特性をJIS K−6911に従つて測定
した。又、20hr煮沸後の重量増加率を測定し、耐
水性の評価を行なつた。それぞれの結果を表1に
示した。 実施例 3 実施例1で得られたエポキシ化合物を密封し、
80℃の雰囲気下で1ケ月間放置したが、粘度変化
などの変化は全く見られず保存安定性は良好であ
つた。 比較例 1 エポキシ化合物としてEp−154(フエノールノ
ボラツク型エポキシ樹脂;油化シエルエポキシ株
式会社製)を100g、硬化剤としてジアミノジフ
エニルスルフオン34gを配合したエポキシ樹脂組
成物を用いる以外は実施例2と全く同じ方法で注
型板を作成し物性を測定した。結果を表1に示
す。 比較例 2 エポキシ化合物としてELM−434(N,N,
N′,N′−テトラグリシジルアミノジフエニルメ
タン;住友化学株式会社製)を100g、硬化剤と
してジアミノジフエニルスルフオン40gを配合し
たエポキシ樹脂組成物を用いる以外は実施例2と
全く同じ方法で注型板を作成し物性を測定した。
結果を表1に示す。 比較例 3 比較例2で用いたエポキシ樹脂組成物を用いる
以外は実施例3と全く同じ方法で、保存安定性を
評価したところ、粘度が大きく上昇し使用不可能
となつた。 以上のように本発明の新規ポリエポキシ化合物
は四官能であるため耐熱性に優れ、窒素原子を分
子内に含まないため自己重合性がなく保存安定性
に優れ、硬化物の機械特性、耐水性も良好であ
る。 【表】
化合物に関するものである。本発明のポリエポキ
シ化合物は単独あるいは他のポリエポキシ化合物
との混合物で用いた場合の硬化物は高い耐熱性を
もち機械的特性、耐水性に優れ、耐熱性・耐水性
を要求される成形材料、電子部品の封止材、回路
基板、接着剤、コーテイング材、塗料、複合材料
のマトリツクス樹脂など広い範囲に渡つて利用で
きるものである。特に本発明のポリエポキシ化合
物は常温においても液状であり、低温で結晶化す
ることもなく保存安定性が良好であり従来の耐熱
性エポキシ樹脂に比べて著しく作業性が改良され
ている点を特徴とするものである。 [従来の技術] エポキシ樹脂は種々の分野で広く利用されてい
る。エポキシ樹脂の中ではビスフエノールAのジ
グリシジルエーテルが最も多く用いられているが
熱変形温度が低く耐熱性を要求される用途には使
用できなかつた。そのため耐熱性エポキシ樹脂と
してフエノールノボラツク型エポキシ樹脂、クレ
ゾールノボラツク型エポキシ樹脂、1,1′,2,
2′−テトラキス(P−ヒドロキシフエニル)エタ
ンのテトラグリシジルエーテル等の多官能グリシ
ジルエーテル化合物が利用されてきたがいずれも
常温で固型か、かなりの高粘度であり硬化剤との
混合には加熱して溶融あるいは低粘度化する必要
があり作業性が劣つている。 また、炭素繊維複合材料の分野で耐熱性エポキ
シ樹脂として広く用いられているN,N,N′,
N′−テトラグリシジルジアミノジフエニルメタ
ンなどの多官能グリシジルアミン化合物は分子中
に窒素原子を有するため自己重合性があり、保存
安定性に劣り硬化物の耐水性が劣るという欠点を
有している。 [発明が解決しようとする問題点] 本発明者らは従来の耐熱性エポキシ樹脂がもつ
ている上記欠点を考慮し、これらの欠点を改良し
た新規ポリエポキシ化合物について鋭意検討した
結果本発明に到達したのである。 [問題点を解決するための手段] すなわち、出発原料としてレゾルシノールスル
フイドを用いそのフエノール性水酸基をグリシジ
ルエーテル化した次の一般式(1)の化学構造を有す
る新規ポリエポキシ化合物を用いることにより上
記問題点を解決できることを見いだしたのであ
る。 本発明の新規ポリエポキシ化合物は以下のポリ
エポキシ化合物合成法により合成される。まず次
のような化学構造を有するレゾルシノールスルフ
イドとエピハロヒドリンとを触媒の存在下で反応 させることにより、該レゾルシノールスルフイド
のエピハロヒドリンエーテルを生成せしめた後、
該レゾルシノールスルフイドのエピハロヒドリン
エーテルとアルカリ金属化合物とを反応させると
によつて、一般式(1)で示される本発明の新規ポリ
エポキシ化合物が得られる。 本発明において用いられるエピハロヒドリンと
しては、一般式(2)で示されるが、 X:ClまたはBr R:HまたはCH3 具体例としては、エピクロルヒドリン、エピブ
ロモヒドリン、β−メチルエピクロルヒドリンな
どが挙げられる。一般的にはエピクロルヒドリン
が使用されるが、その場合は一般式(1)においてR
がHの構造をもつた化合物が得られる。 β−メチルエピクロルヒドリンを使用した場合
はRがCH3の構造をもつた化合物になる。この化
合物は熱分解温度が高くなるという利点を持つが
半面粘度が高くなるという欠点も有する。該エピ
ハロヒドリンの使用量は原料のフエノール化合物
のフエノール性水酸基に対し2〜15モル好ましく
は3〜7モルの範囲である。 本発明において用いられる触媒としては、テト
ラメチルアンモニウムクロライド、テトラエチル
アンモニウムブロマイド、トリエチルメチルアン
モニウムクロライド、ベンジルトリメチルアンモ
ニウムクロライドなどの第四級アンモニウム塩、
トリエチルアミン塩酸塩などのアミン塩、トリエ
チルアミンなどの第三アミン、トリフエニルエチ
ルホスホニウムジエチルホスフエイトなどを例示
することができる。これらの触媒の使用量は原料
フエノール化合物1モルに対し、0.1モル%〜50
モル%の範囲である。 本発明の合成法において、このエピハロヒドリ
ンエーテル化反応は20℃〜150℃、好ましくは40
℃〜100℃の温度範囲で、2〜50時間、実質的に
無水の状態で実施される。 このエピハロヒドリンエーテル化反応の終了
後、アルカリ金属化合物による脱ハロゲン化水素
反応を行なう訳であるが、その前に反応液を水洗
することによつて触媒を除去する工程を入れるこ
とが好ましい。この工程により目的とするポリエ
ポキシ化合物の純度、収率が向上する。 本発明の合成法において、脱ハロゲン化水素反
応はアルカリ金属化合物の存在下に実施される。
アルカリ金属化合物としては、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、ナトリウムメチラートなど
が例示できる。これらのアルカリ金属化合物の使
用量は、原料のフエノール化合物のフエノール性
水酸基1モルに対し、0.8〜1.2モルの範囲であ
る。本発明の合成法において、脱ハロゲン化水素
反応は、50℃〜120℃の温度で行なわれるが、ア
ルカリ金属化合物として水酸化アルカリを用いる
場合、反応で生成した水をエピハロヒドリンとの
共沸によつて反応系外に除去しながら反応を進め
るのが好ましく、さらにその共沸温度を下げるた
めに減圧下で反応を進めるのが好ましい。 脱ハロゲン化水素反応を終了した後は常法によ
り分離精製することによつて目的の新規ポリエポ
キシ化合物を得ることができる。 本発明の新規ポリエポキシ化合物を使用する際
配合される硬化剤としては従来からエポキシ樹脂
の硬化剤として知られているすべての化合物が使
用可能である。具体的には、ジエチレントリアミ
ン、トリエチレンテトラミン、イソホロンジアミ
ンなどの脂肪族ポリアミン、およびこれらのエチ
レンオキシド、プロピレンオキシドなどのエポキ
シ化合物、もしくはアクリロニトリル、アクリル
酸などアクリル化合物などとの付加物、ジアミノ
エチル化ジエチレントリアミンなどの変性脂肪族
ポリアミン、ダイマー酸・ジエチレントリアミン
縮合物などのポリアミドアミン、メチレンジアニ
リン、m−フエニレンジアミン、ジアミノジフエ
ニルスルフオンなどの芳香族ポリアミン、および
これらとエポキシ化合物との付加物、三フツ化ホ
ウ素などのルイス酸、およびこれらの塩・錯体、
ポリスルフイド樹脂などのポリメルカプタン化合
物、2−エチル−4−メチルイミダゾールなどの
イミダゾール化合物、およびこれと有機酸との
塩、無水ヘキサヒドロフタル酸、無水メチルナジ
ツク酸などの酸無水物、フエノールノボラツクな
どのようにフエノール性水酸基を有する化合物、
ジシアンジアミド、尿素もしくはこれらの誘導体
などを例示することができる。 本発明の新規ポリエポキシ化合物は、単独もし
くはその縮合物だけで使用する以外、本発明の新
規ポリエポキシ化合物のもつ有用な利点を損なわ
ない範囲で他のエポキシ化合物と組み合わせて使
用しても何ら差しつかえない。 さらに本発明の新規ポリエポキシ化合物を用い
たエポキシ樹脂組成物には硬化剤のほか必要に応
じて充填材、難燃剤、耐熱安定化剤、抗酸化剤、
増粘剤、可とう性付与剤、滑剤、硬化促進剤など
種々の配合剤を用いることができる。 また、本発明の新規ポリエポキシ化合物を用い
たエポキシ樹脂組成物は強化繊維としてカーボン
繊維、ボロン繊維、アルミナ繊維、アラミド繊
維、ガラス繊維などと組み合わせて繊維強化プラ
スチツクのマトリツクス樹脂として用いることが
できる。 [発明の効果] 本発明の新規ポリエポキシ化合物は四官能であ
るため耐熱性に優れ、窒素原子を分子内に含まな
いため自己重合性がなく保存安定性に優れ、硬化
物の機械特性、耐水性も良好である。また、本発
明の新規ポリエポキシ化合物の最も大きな特徴は
常温で液状であり、低温でも結晶化しないことで
あり作業性が著しく改善されているので広範囲に
渡つて種々の用途に利用することができる。又、
本発明の新規ポリエポキシ化合物はエポキシ基の
反応性が高く、従来の耐熱性エポキシ樹脂よりも
低温短時間で硬化するという特徴も有する。 [実施例] 以下に実施例を示し本発明の具体的内容を説明
する。 実施例 1 撹拌装置、温度計、滴下ロート、エピクロルヒ
ドリンと水の共沸蒸気を冷却凝縮しエピクロルヒ
ドリンだけを反応系に戻す装置の付いた1リツト
ルの四ツ口フラスコに、レゾルシノールスルフイ
ド75.0g(0.3mol)とエピクロルヒドリン
472.5ml(6.0mol)を入れ、オイルバス中50℃で
加熱溶解させた後、ベンジルトリメチルアンモニ
ウムクロライド4.44g(0.024mol)を加え50℃で
24hr加熱撹拌した。この間に反応液は暗褐色から
明褐色に変化した。24hr後反応液に300mlの蒸留
水を注ぎ撹拌した後、静置して上の水層を除去す
ることによつて反応液を水洗した。 次にNaOH48gを蒸留水100mlに溶かし、4hrか
けて滴下した。反応系は100mmHgまで減圧し、系
内の水分をエピクロルヒドリンとの共沸で除去し
ながら反応を進めた。滴下終了後そのままの状態
で1hr加熱を続けた後、水洗して生成したNaClを
除去した。 次に減圧加熱下で過剰のエピクロルヒドリンを
除去した後、メチルイソブチルケトン200mlを加
え吸引ろ過で固形分を取り除いた後、ロータリー
エバポレーターでメチルイソブチルケトンを溜去
して、褐色の液状生成物130gを得た。 この液状生成物の赤外吸収スペクトルを図1に
示す。 この他NMR、MSの分析結果からこの液状生成
物は一般式(1)においてRがHであるエポキシ化合
物であることが判明した。 このエポキシ化合物の40℃における粘度は750
ポイズであり、塩酸−ジオキサン法によつて測定
したエポキシ当量は145(理論値118.5)であつ
た。 実施例 2 実施例1で得られたエポキシ化合物100gに対
しジアミノジフエニルスルフオン42gを配合した
エポキシ樹脂組成物を加熱して均一に溶解したの
ち真空脱泡後、120mm×120mm×2mmのシリコン型
中に流し込みオーブン中で150℃×1hr、190℃×
4hrの条件で硬化させ注型板を作成した。この注
型板の引つ張り特性をJIS K−6911に従つて測定
した。又、20hr煮沸後の重量増加率を測定し、耐
水性の評価を行なつた。それぞれの結果を表1に
示した。 実施例 3 実施例1で得られたエポキシ化合物を密封し、
80℃の雰囲気下で1ケ月間放置したが、粘度変化
などの変化は全く見られず保存安定性は良好であ
つた。 比較例 1 エポキシ化合物としてEp−154(フエノールノ
ボラツク型エポキシ樹脂;油化シエルエポキシ株
式会社製)を100g、硬化剤としてジアミノジフ
エニルスルフオン34gを配合したエポキシ樹脂組
成物を用いる以外は実施例2と全く同じ方法で注
型板を作成し物性を測定した。結果を表1に示
す。 比較例 2 エポキシ化合物としてELM−434(N,N,
N′,N′−テトラグリシジルアミノジフエニルメ
タン;住友化学株式会社製)を100g、硬化剤と
してジアミノジフエニルスルフオン40gを配合し
たエポキシ樹脂組成物を用いる以外は実施例2と
全く同じ方法で注型板を作成し物性を測定した。
結果を表1に示す。 比較例 3 比較例2で用いたエポキシ樹脂組成物を用いる
以外は実施例3と全く同じ方法で、保存安定性を
評価したところ、粘度が大きく上昇し使用不可能
となつた。 以上のように本発明の新規ポリエポキシ化合物
は四官能であるため耐熱性に優れ、窒素原子を分
子内に含まないため自己重合性がなく保存安定性
に優れ、硬化物の機械特性、耐水性も良好であ
る。 【表】
図1は本発明の実施例1で得たポリエポキシ化
合物の赤外吸収スペクトル図である。
合物の赤外吸収スペクトル図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 次の一般式(1)で示される化学構造を有する新
規ポリエポキシ化合物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2617285A JPS61186376A (ja) | 1985-02-15 | 1985-02-15 | 新規ポリエポキシ化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2617285A JPS61186376A (ja) | 1985-02-15 | 1985-02-15 | 新規ポリエポキシ化合物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS61186376A JPS61186376A (ja) | 1986-08-20 |
JPS6213351B2 true JPS6213351B2 (ja) | 1987-03-25 |
Family
ID=12186115
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2617285A Granted JPS61186376A (ja) | 1985-02-15 | 1985-02-15 | 新規ポリエポキシ化合物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS61186376A (ja) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0692570B2 (ja) * | 1986-12-12 | 1994-11-16 | 東芝ケミカル株式会社 | 銅張積層板用接着剤 |
US5300618A (en) * | 1993-01-15 | 1994-04-05 | Indspec Chemical Corporation | Resorcinol-based epoxy resins |
CA2521615A1 (en) | 2003-04-08 | 2004-10-21 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | Liquid crystal sealing agent and liquid crystalline display cell using the same |
JP7234607B2 (ja) * | 2018-11-28 | 2023-03-08 | 住友ベークライト株式会社 | 放熱絶縁材料用熱硬化性樹脂組成物 |
JP7293623B2 (ja) * | 2018-11-28 | 2023-06-20 | 住友ベークライト株式会社 | 熱硬化性樹脂組成物 |
-
1985
- 1985-02-15 JP JP2617285A patent/JPS61186376A/ja active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS61186376A (ja) | 1986-08-20 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
EXPY | Cancellation because of completion of term |