JPS62132226A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、磁気テープ、磁気カーＰ等の磁気記録媒体に
関するものである。

〔従来の技術〕

一般に、磁気記録媒体はポリエステル等の非磁性支持体
上に、磁性粉末を結合剤で固着させて磁性塗膜を形成し
たもので、磁気テープ、磁気カーｖ′４が知られている
。

矛１　イー　？″＋１瓜歳何ゴー偲ｌ赴仕　匙１／ｒ小
−−ノ↓テープ・ビデオテープにおいては、優れた電磁
変換特性を得るために磁性粉末の磁性塗膜への一様な分
散性及び磁性塗膜の高度の表面平滑性等が要求され、こ
れらを満足するために各種の結合剤が提案されている。

それらの中で、一般に良く使用されている、塩化ビニル
／酢酸ビニル系の共重合体は磁性粉末の分散性が良く、
優れた電磁変換特性を与える事が知られているが、この
共重合体にはベースフィルムとの密着性、磁性塗膜の耐
摩耗性、耐久性、耐カール性等を改良するため、ゴム系
バインダー、特にポリウレタンを併用する事が多い。

しかし、一般にポリウレタンは磁性粉末の分散性が悪い
ため、塩化ビニル／酢酸ビニル系共重合体との配合比は
種々の特性の一部を犠牲にして決められたり、又は他の
配合剤を用いて特性バランスの改良を行なう様な複雑な
配合を行なって対処している等の問題点を有していた。

更には、最近の磁気テープ高性能化を目的とした、磁性
粉末のＢＥＴ　３０　ｍ”７９以上の超徹粒子化に対し
、従来の結合剤では磁性粉末の分散性が不足し、実用上
充分な磁性塗膜を得ることは極めて困雌に成ってきた。

また、特開昭５６−７７９３０号公報、特開昭５８−１
７７５２４号公報等に示されている様に、塩化ビニル／
水酸基含有ビニル単量体系共重合体が提案されており、
それら以外にも、特公昭５１−１０８７３号公報、特公
昭５２−２４５５８号公報に示されている樹脂の超微粒
子磁性粉を使用する磁気記録媒体への応用も考えられる
が、いずれも超微粒子磁性粉末の分散性は充分ではない
。

〔発明が解決しようとする問題点〕

磁性塗膜忙おける超微粒子磁性粉の分散性〔問題点を解
決するための手段〕 本発明は、塩化ビニル５０〜９５重量％、カルボン酸ビ
ニルエステル０．１〜４５重量％、不飽和ジカルボン酸
及び／又は不飽和ジカルボン酸無水物０．１〜５ｉｉｔ
ｓ及びこれらと共重合可能なビニル基含有リン酸エステ
ル０．１〜１０重量％の各単位から成る共重合体と磁性
粉末とを含有する磁気記録媒体である。

以下、本発明について詳細に説明する。

本発明に使用される共重合体は、前記各単位の割合と成
る様に、各々の単量体を共重合させて得られた樹脂又は
樹脂溶液であり、各成分単位の重合割合は次の通りであ
る。

塩化ビニルは、共重合体中の含有量は５ｏ〜９５重量％
が適当であり、９５重量％を越えると、磁性粉末と混合
して得られる磁性塗料が高粘度となり、塗布時の適正粘
度に保つためには多量の溶剤を必要とするし、５０！、
−３１１未満では塗膜の強度が低下する。

カルざン酸ビニルエステルとしては、酢酸ビニル、ゾロ
ピオン酸ビニル、ステアリン酸ビニル等が挙げられるが
、これらの中では酢酸ビニルが好ましい。共重合体中の
含有量は０．１〜４５重量％が適当であり、２〜２０重
量％が好ましい。４５重量％を越えると分散性が低下す
る。

不飽和ジカルボン酸及び不飽和ジカルボン酸無水物トし
ては、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸及びそれらの
無水物、更には無水ハイミック酸（日立化成工業■製、
商品名）等が挙げられるが、これらの中ではマレイン酸
及びマレイン酸無水物が好ましく、いずれか一方又はこ
れらを混合して使用することが出来る。共重合体中の含
有量としては、０．１〜５重量％が適当であり、１〜６
重量％が好ましい。０．１重量％未満では分散性が低下
し、５ｉ量チを越えると溶剤忙対する溶解性が悪くなり
好ましくない。

共重合可能なビニル基含有リン酸エステルとしては、２
−アシッドホスホオキシエチルアクリレート、６−クロ
ロ−２−アシツｒホスホオキシブＩ２Ｖ！ルアクリレー
ト、２−アシツドホスホオキシゾａｋ’ルアクリレート
、２−７シツドホスホオキシエチルメタクリレート、６
−クロロ−２−アシッドホスホオキシブαビルメタクリ
レート、２−アシツＶホスホオキシゾロぎルメタクリレ
ート、２−ジフェニルホスホオキシエチルアクリレート
、２−ジブチルホスホオキシエチルアクリレート、２−
ジフェニルホスホオキシエチルメタクリレート、２−シ
ブチルホスホオキシエチルメタクリレート等が挙げられ
る。共重合体中の含有量としては、０．１〜１０重量％
が適当であり、１０重量％を越えると溶剤に対する溶解
性が低下する。

次に、本発明に使用される共重合体を製造する一般的方
法を説明する。

重合は、通常行なわれる溶液重合法で実施出来る。即ち
、適当な重合溶媒と塩化ビニル、カルボン酸ビニルエス
テル、不飽和ジカルがン酸及び／又は不飽和ジカルがン
酸無水物、共重合可能なビニル基含有リン酸エステルを
所定量仕込み、重合開始剤を添加して加温すれば良い。

ここで、不飽和ジカルざン酸及び／又は不飽和ジカルボ
ン酸無水物、共重合可能なビニル基含有リン酸エステル
は、重合初期に一括仕込する方法、重合の進行に伴ない
分割添加する方法等が挙げられるか、均一組成の共重合
体を得るためには、分割添加した方が良い。

また、塩化ビニルも同様に分割添加しても良い。

次にこの様にして得られた共重合体溶液から、通常行な
われる方法にて溶剤を除去して所定の共重合体粉末を得
るか、又は目的に応じた溶剤組成として溶液状のまま使
用する事も出来る。

その他に通常行なわれる懸濁重合法により共重合体粉末
を得ることも可能である。

本発明の磁気記録媒体の製法は、上記共重合体１００ｉ
量部に対し、磁性粉末２００〜６００重量部、好ましく
は６００〜５００重量部、有機溶剤６００〜１２００重
量部、好ましくは８００〜１０００重量部、熱硬化性樹
脂５〜５０重量部、好ましくは１０〜３０重量部を混合
すると良い。

更に必要に応じて、他の熱可塑性樹脂、分散剤、潤滑剤
、帯電防止剤、研摩剤等を配合する事も出来る。

他の熱可塑性樹脂としては、塩化ビニル／酢酸ビニル系
共重合体、塩化ビニル／アクリロニトリル共重合体、塩
化ビニル／アクリル酸エステル共重合体等の塩化ビニル
系共重合体、塩化ビニリデン／アクリロニトリル共重合
体、塩化ビニリデン／メタクリル酸エステル共重合体等
の塩化ビニリデン系共重合体、ニトロセルロース、酢酸
セルロース等のセルロース誘導体、熱可塑性ポリウレタ
ンニジストマー、ブタジェン／アクリロニトリル共重合
体、ポリエステル樹脂、スチレン／ブタジェン共重合体
、アミン樹脂、飽和ポリエステル樹脂、熱可凰性アクリ
ル酸エステル樹脂、熱可塑性メタクリル酸エステル樹脂
、合成ゴム系の熱可塑性樹脂等及びこれらの混合物が使
用される。

熱硬化性樹脂としては、主として芳香族ポリイソシアネ
ート、脂肪族ポリイソシアネート等のポリイソシアネー
ト又はウレタンプレポリマーが使用され、更にフェノー
ル樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アル
キッド樹脂、シリコン樹脂、アクリル系反応性樹脂、エ
ポキシポリアミド樹脂、ニトロセルロースメラミン樹脂
等及びこれらの混合物が使用され、中でもウレタン樹脂
、エポキシ樹脂、フェノール樹脂が適当である。

また、本発明に用いられる磁性粉末としては、例えば？
”−Ｆｅ２０３粉末、Ｆｅ３Ｏ４粉末、Ｇｏ含含有−Ｆ
ｅ２０３粉末、ＣＯ含有Ｆｅ３Ｏ４粉末などの他、Ｐａ
粉末、ＣＯ粉末などの金属粉末等の公知の各種磁性粉末
が、一般品からＢＥＴ　３０　ｍ２／　、ｌｉ’以上の
超微粒子まで広く包含される。

分散剤としては、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、エライ
ジン酸、リノール酸、リルン酸、炭素数１１〜１７のカ
ルボン酸、又はこれらのＬｉ、Ｎａ、に、Ｍｇ、Ｃａ、
Ｂａ塩、又はレシチン、炭素数１２以上のアルコール類
、炭素数１２以上のアルコール類の硫酸エステル等が使
用される。

潤滑剤としては、シリコンオイル、グラファイト、二硫
化モリブデン、二硫化タングステン、炭素数１２〜１６
の高級脂肪酸と炭素数６〜１２のｍ個アルコールとの脂
肪酸エステル等が使用される。

帯電防止剤としては、サポニン等の天然界面活性剤、ノ
ニオン系界面活性剤（アルキレンオキサイド系、グリセ
リン系、グリシドール系）、カチオン系界面活性剤（フ
ォスフオニウム系、スルフオニウム系）、アニオン系界
面活性剤（カルボン酸系、スルフォン酸系、リン酸系、
硫酸エステル系、リン酸エステル系）、両性界面活性剤
（アミノ酸類又はアミノスルフォン酸類又はアミノアル
コール類と硫酸又はリン酸エステル）等が使用される。

研摩剤としては、溶融アルミナ、炭化珪累、酸化クロム
、コランダム等が使用される。

〔実施例〕

以下に、実施例及び比較例を挙げて、本発明を更に詳細
に説明する。

実施例１ 内容積５１のステンレス襄オートクレーブに塩化ビニル
１４１５ｇ、酢酸ビニル２１０ｇ、マレイン酸５ｇ、２
−アシツＰホスホオキシエチルメタクリレートｓ、ｐ、
アセトン１２００ｇ、重合開始剤として過酸化ベンゾイ
ル６ｇを仕込み４５℃で重合を開始した。その後重合率
１５％毎に、マレイン酸２．ｌｉ’、２−アシツｒホス
ホオキシエチルメタクリレート５Ｉとアセトン６０．９
からなる溶液を５回添加して、重合率９０チで冷却し重
合を停止した。

得られた共重合体を用い、後述する磁性塗料化試験方法
及び磁性塗膜評価方法に従って磁性塗料を調製し、更に
磁性塗膜を作製した。結果を表に示す。

実施例２ 内容積５１のステンレス製オートクレーブに、塩化ビニ
ル１１１５ｇ、酢酸ビニル５７０．Ｆ、マレイン酸無水
物５ｇ１２−アシッドホスホオキシゾロビルメタクリレ
ート１１１メチルエチルケトン１１００．！ｉ’、重合
開始剤として過酸化ベンゾイル５ｇを仕込み４５℃で重
合を開始した。その後重合”４１５％毎にマレイン酸無
水物２ｇ、２−アシッドホスホオキシプロピルメタクリ
レート０．７ｇ１メチル工チルケトン１０ｇからなる溶
液を５回添加して、重合率９０チで冷却し重合を停止し
た。

この共重合体を用いて、磁性塗膜を作製した。

実施例６ 単量体の種類、仕込比を種々変えた以外は、実施例１と
同様にして塩化ビニル系共重合体を得た。

これらの共重合体を用いて磁性塗膜を作製した。

比較例１ 本発明に係る共重合体樹脂に代えて、デンカビニル＋１
０００Ａ（’！気化学工業■製、商品名塩化ビニル／酢
酸ビニル＝８６／１４（ｆｆｉｉ比））を用いて磁性塗
膜を作製した。

比較例２ 本発明に係る共重合体樹脂に代えてデンカビニルナ１０
００　ＧＫＴ　（電気化学工業■製、商品名塩化ビニル
／６酸ビニル／ビニルアルコール＝９１／３／６　（重
量比））を用いて、磁性塗膜を作製した。

比較例３ 実施例６と同様に１単量体の種類、仕込比を種々変えて
、塩化ビニル系共重合体を得た。

これらの共重合体を用いて磁性塗膜を作製した。

磁性塗料化試験方法 実施例で得られた樹脂又は比較例の樹脂等を用いて、次
の配合で磁性塗料を調製した。

塩化ビニル系共重合体樹脂　　　１５重量部ポリウレタ
ン樹脂　　　　　　　　５重量部磁性粉末（Ｃｏ含有７
”−Ｆｅ２，０３ｔ　ＢＥＴ　４０ｍ２／　１７）８０
重量部 カーボンブラック　　　　　　　　４重量部メチルエチ
ルケトン　　　　　　６０重量部シクロへキサノン　　
　　　　　６０重量部トルエン　　　　　　　　　　　
６０重量部レシチン　　　　　　　　　　　　２重量部
４重量部 磁性塗膜の評価方法 前項で得られた磁性塗料を厚さ１０μのポリエステルフ
ィルム土建ドクターブレー−で、磁性層の厚さが１０μ
に成る様に塗布し、塗布ノーが未乾燥の内に２０００ガ
ウスの電磁石で磁場配向処理を行ない、１００℃の熱風
乾燥器に１分間式れて乾燥した。その後、その磁性塗膜
を９０”ＯＸ　３０秒Ｘ　２　ｋｇ　／　ｃｒｎ”の条
件でプレスして平滑性を与え、次の性能試験を行なった
。

（１）光沢度 光沢度計を用いて、６０°反射角の反射率を測定した。

この数値は磁性塗膜における磁性粉末の分散性を表わし
、数値が大きい程、分散性が良いと判定する。

（２）角型比 振動試料型磁力計（理研電子■ＢＨＶ　−５５型）を用
いて、２ｋＯｅの外部磁場で測定した時の残留磁束密度
（Ｅｒ）と最大磁束密度（Ｂｍ）との比を求めた。

この数値も磁性塗膜における磁性粉末の分散性を表わし
、数値が大きい程、分散性が良いと判定する。

〔発明の効果〕

本発明の磁気記録媒体は、磁性層における超微粒子磁性
粉末の分散性に優れる為、実用価値は大きい。

特許出願人　電気化学工業株式会社 手　　続　　補　　正　　書 昭和６１羊　１月１７日 特許庁長官　　宇　賀　道　部　殿 ｌ事件の表示 昭和６０年特許願第２７０７９９号 ２発明の名称 磁気記録媒体 ３補正をする者 事件との関係　時計出願人 〒１００ 明細書の特許請求の範囲の榴及び発明の詳細な説明の欄 ５補正の内容 １）第１頁特許請求の範囲を別紙のと２り訂正″′１−
る。

２）第３頁第１８〜１９行、第５頁第１０行、第６頁第
１０〜１１行、第６頁第１４行及び第１３頁表中の「ビ
ニル基含有」を［炭素−炭素二重結合を有す特許請求の
範囲 「塩化ビニル５０〜９５重−３’（％、カルボン酸ビニ
ルエステル０．１〜４５重量％、不飽和ジカルボン酸及
び／又は不飽和ジカルボンｅｓ水物０．１〜５重量％及
びこれらと共重合可能な炭素−炭素二重結合を有するリ
ン酸エステル０．１〜１０重量％の各単位から成る共重
合体と磁性粉末とを含有する磁気記録媒体。」

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 塩化ビニル５０〜９５重量％、カルボン酸ビニルエステ
   ル０．１〜４５重量％、不飽和ジカルボン酸及び／又は
   不飽和ジカルボン酸無水物０．１〜５重量％及びこれら
   と共重合可能なビニル基含有リン酸エステル０．１〜１
   ０重量％の各単位から成る共重合体と磁性粉末とを含有
   する磁気記録媒体。