JPS62131020A - ポリアルキレンポリアミン系ポリエ−テルの製造法 - Google Patents
ポリアルキレンポリアミン系ポリエ−テルの製造法Info
- Publication number
- JPS62131020A JPS62131020A JP27083085A JP27083085A JPS62131020A JP S62131020 A JPS62131020 A JP S62131020A JP 27083085 A JP27083085 A JP 27083085A JP 27083085 A JP27083085 A JP 27083085A JP S62131020 A JPS62131020 A JP S62131020A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- product
- hydrocarbon solvent
- polyalkylenepolyamine
- alkylene oxide
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Polyethers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はポリアルキレンポリアミン系ポリエーテルの製
造法に関し、より詳しくは反応時間を短縮すると共に、
色相の良好なポリアルキレンポリアミン系ポリエーテル
を製造する方法に関する。
造法に関し、より詳しくは反応時間を短縮すると共に、
色相の良好なポリアルキレンポリアミン系ポリエーテル
を製造する方法に関する。
近年、ポリアルキレンポリアミンにエチレンオキシド、
プロピレンオキシド、ブチレンオキシド等のアルキレン
オキシドを付加重合したポリエーテルやこれらポリエー
テルの部分エステル化物等の変性物が固体の分散剤、説
墨剤、セメントの添加剤などとして用いられている。
プロピレンオキシド、ブチレンオキシド等のアルキレン
オキシドを付加重合したポリエーテルやこれらポリエー
テルの部分エステル化物等の変性物が固体の分散剤、説
墨剤、セメントの添加剤などとして用いられている。
このポリアルキレンポリアミン系化合物のアルキレンオ
キシド付加物を製造するに際し、低重合物は無触媒でも
得られるが、通常高重合物は水酸化ナトリウム、水酸化
リチウム、水酸化カリウム、ナトリウムアルコシト等の
アルカリ触媒を使用して製造されている。
キシド付加物を製造するに際し、低重合物は無触媒でも
得られるが、通常高重合物は水酸化ナトリウム、水酸化
リチウム、水酸化カリウム、ナトリウムアルコシト等の
アルカリ触媒を使用して製造されている。
しかしながら、この反応は反応初期における反応速度が
非常に小さく、反応温度を上げかつ触媒量を増加しても
、幾分改良される程度に止まり、充分な結果が得られな
かった。そのため、反応には長時間を要し、しかも生成
物の着色度が大きくなる欠点があった。そこで、反応速
度を高め、生産効率を向上させると共に、着色度の少な
い生成物を得る方法が求められていた。
非常に小さく、反応温度を上げかつ触媒量を増加しても
、幾分改良される程度に止まり、充分な結果が得られな
かった。そのため、反応には長時間を要し、しかも生成
物の着色度が大きくなる欠点があった。そこで、反応速
度を高め、生産効率を向上させると共に、着色度の少な
い生成物を得る方法が求められていた。
本発明者らは上記欠点を改良すべく、反応速度を向上さ
せ、生成物の色相を改良するために鋭意研究□した結果
、反応系に炭化水素溶媒を介在させることにより、反応
時間を大幅に短縮し、かつ色相の良い生成物が得られる
ことを見出し、本発明を完成するに至った。
せ、生成物の色相を改良するために鋭意研究□した結果
、反応系に炭化水素溶媒を介在させることにより、反応
時間を大幅に短縮し、かつ色相の良い生成物が得られる
ことを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、ポリアルキレンポリアミン系化合
物にアルキレンオキシドをアルカリ触媒を用いて付加重
合させる反応において、炭化水素溶媒の存在下に反応さ
せることを特徴とする。
物にアルキレンオキシドをアルカリ触媒を用いて付加重
合させる反応において、炭化水素溶媒の存在下に反応さ
せることを特徴とする。
本！明に係るポリアルキレンポリアミン系化合物とは、
エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレ
ンテトラミン、テトラエチレンペンタミン等のポリアル
キレンポリアミンのほか、ポリエチレンイミン、ポリプ
ロピレンイミン等のポリアルキレンイミンも含むもので
ある。また、アルキレンオキシドとは、エチレンオキシ
ド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、テトラヒ
ドロフラン等であり、２種類以上を付加させる場合はラ
ンダム状に付加させてもブロック状に付加させてもよい
。
エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレ
ンテトラミン、テトラエチレンペンタミン等のポリアル
キレンポリアミンのほか、ポリエチレンイミン、ポリプ
ロピレンイミン等のポリアルキレンイミンも含むもので
ある。また、アルキレンオキシドとは、エチレンオキシ
ド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、テトラヒ
ドロフラン等であり、２種類以上を付加させる場合はラ
ンダム状に付加させてもブロック状に付加させてもよい
。
本発明に用いられる炭化水素溶媒としては、ヘキサン、
ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トル
エン、キシレン、デカリン等の脂肪族、脂環族、芳香族
の炭化水素が使用され、これらの１種または２種以上を
反応時に、原料ポリアルキレンポリアミン系化合物１０
０ｆｆｉ量部に対し２０〜３００重量部、好ましくは５
０〜２５０Ｍ量部、より好ましくは８０〜２００Ｍ量部
を添加してアルキレンオキシドを付加重合させる。溶媒
量が２０重量部未満では反応時間、色相の点で効果がな
く、また、３００重量部をこえると反応速度が低下して
く る。
ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トル
エン、キシレン、デカリン等の脂肪族、脂環族、芳香族
の炭化水素が使用され、これらの１種または２種以上を
反応時に、原料ポリアルキレンポリアミン系化合物１０
０ｆｆｉ量部に対し２０〜３００重量部、好ましくは５
０〜２５０Ｍ量部、より好ましくは８０〜２００Ｍ量部
を添加してアルキレンオキシドを付加重合させる。溶媒
量が２０重量部未満では反応時間、色相の点で効果がな
く、また、３００重量部をこえると反応速度が低下して
く る。
本発明の製造法は、反応器にポリアルキレンポリアミン
系化合物と炭化水素溶媒とアルカリ触媒を添加し、反応
器内の空気を窒素で置換した後、温度を８０〜１６０℃
に保ち、アルキレンオキシドを加えて、ゲージ圧Ｏ〜１
５ｋｇ／ｃｊ、好ましくは１〜１０ｋｇ／−で反応を行
う。アルキレンオキシドが所定量反応したのち、減圧下
に未反応アルキレンオキシドと炭化水素溶媒を除去し、
次いでアルカリ触媒を有機酸または鉱酸で中和し、生成
した塩を濾過または水洗により除去して製品化する。
系化合物と炭化水素溶媒とアルカリ触媒を添加し、反応
器内の空気を窒素で置換した後、温度を８０〜１６０℃
に保ち、アルキレンオキシドを加えて、ゲージ圧Ｏ〜１
５ｋｇ／ｃｊ、好ましくは１〜１０ｋｇ／−で反応を行
う。アルキレンオキシドが所定量反応したのち、減圧下
に未反応アルキレンオキシドと炭化水素溶媒を除去し、
次いでアルカリ触媒を有機酸または鉱酸で中和し、生成
した塩を濾過または水洗により除去して製品化する。
〔実施例１〕
容量３１の攪拌器付きステンレス製反応器にテトラエチ
レンペンタミン１００ｇ、水酸化カリウム１０ｇおよび
シクロヘキサン８０ｇをとり、反応器内の空気を窒素で
置換した後、１００℃に昇温し次いでプロピレンオキシ
ド１９５０ｇを少量ずつ圧入しながら、９０〜１２０℃
、ゲージ圧２〜８ｋｇ／−で付加反応を行った。圧入に
は８時間を要した。次いで同温度で１時間保持した後、
７０〜８０℃に冷却し、約１０ （１ｗａ＋ Ｈｇで未
反応のプロピレンオキシドとシクロヘキサンを除去した
。次に３５％塩酸水溶液で触媒を中和してｐＨを８〜９
にした後、濾過して製品を得た。この製品は水酸基価８
１色相（ＡＰＨＡ）３０であった。
レンペンタミン１００ｇ、水酸化カリウム１０ｇおよび
シクロヘキサン８０ｇをとり、反応器内の空気を窒素で
置換した後、１００℃に昇温し次いでプロピレンオキシ
ド１９５０ｇを少量ずつ圧入しながら、９０〜１２０℃
、ゲージ圧２〜８ｋｇ／−で付加反応を行った。圧入に
は８時間を要した。次いで同温度で１時間保持した後、
７０〜８０℃に冷却し、約１０ （１ｗａ＋ Ｈｇで未
反応のプロピレンオキシドとシクロヘキサンを除去した
。次に３５％塩酸水溶液で触媒を中和してｐＨを８〜９
にした後、濾過して製品を得た。この製品は水酸基価８
１色相（ＡＰＨＡ）３０であった。
〔比較例１〕
炭化水素溶媒、シクロヘキサンを添加しなかった以外は
実施例１と同様にして付加反応を行った。
実施例１と同様にして付加反応を行った。
プロピレンオキシドの圧入には１３時間を要した。
以下、実施例１と同様の条件で説プロピレンオキシド、
触媒の中和及び濾過を行って製品を得た。
触媒の中和及び濾過を行って製品を得た。
得られた製品は水酸基価８４、色相（Ａ Ｐ ＨＡ）１
２０であった。
２０であった。
〔実施例２〕
容量６０Ｊの攪拌器付ステンレス製反応器にポリエチレ
ンイミン（分子量１８００） １０００ｇ、水酸化カリ
ウム１２０ ｇ 、およびトルエン１５００ｇをとり、
反応器内の空気を窒素で置換したのち、１００〜１２０
℃、ゲージ圧２〜８ ｋｇ ／ ｃａｌでプロピレンオ
キシド３８．０００ ｇ 、次いでエチレンオキシド４
０００ｇを圧入してブロック付加重合反応を行った。圧
入には１４時間を要した。圧入終了後同温度で１時間保
持した。次いで８０〜９０℃に冷却し、５０ｎｕｗ Ｈ
ｇで未反応のアルキレンオキシドとトルエンを除去し、
３５％塩酸水溶液で触媒を中和してｐＨを８〜９にした
後、濾過して製品を得た。この製品は水酸基価４７、色
相（ＡＰＨＡ）６０であった。
ンイミン（分子量１８００） １０００ｇ、水酸化カリ
ウム１２０ ｇ 、およびトルエン１５００ｇをとり、
反応器内の空気を窒素で置換したのち、１００〜１２０
℃、ゲージ圧２〜８ ｋｇ ／ ｃａｌでプロピレンオ
キシド３８．０００ ｇ 、次いでエチレンオキシド４
０００ｇを圧入してブロック付加重合反応を行った。圧
入には１４時間を要した。圧入終了後同温度で１時間保
持した。次いで８０〜９０℃に冷却し、５０ｎｕｗ Ｈ
ｇで未反応のアルキレンオキシドとトルエンを除去し、
３５％塩酸水溶液で触媒を中和してｐＨを８〜９にした
後、濾過して製品を得た。この製品は水酸基価４７、色
相（ＡＰＨＡ）６０であった。
〔比較例２〕
炭化水素溶媒、トルエンを添加しなかった以外は実施例
２と同様にしてブロック付加重合反応を行った。圧入に
は２４時間を要した。圧入終了後実施例２と同様に処理
して製品を得た。この製品は水酸基価５０、色相（ＡＰ
ＨＡ）１８０であった。
２と同様にしてブロック付加重合反応を行った。圧入に
は２４時間を要した。圧入終了後実施例２と同様に処理
して製品を得た。この製品は水酸基価５０、色相（ＡＰ
ＨＡ）１８０であった。
〔実施例３〕
実施例２と同じ反応器にポリエチレンイミン（分子量６
００） １０００ｇ、水酸化カリウム５０ｇおよびトル
エン８００ｇをとり、反応器内の空気を窒素で置換した
後、１００〜１２０℃、ゲージ圧２〜８ｋｓｒ／−でプ
ロピレンオキシド１２．０００ｇとエチレンオキシド１
２．０００ｇの混合物を圧入してランダム付加重合反応
を行った。圧入には９時間を要した。
００） １０００ｇ、水酸化カリウム５０ｇおよびトル
エン８００ｇをとり、反応器内の空気を窒素で置換した
後、１００〜１２０℃、ゲージ圧２〜８ｋｓｒ／−でプ
ロピレンオキシド１２．０００ｇとエチレンオキシド１
２．０００ｇの混合物を圧入してランダム付加重合反応
を行った。圧入には９時間を要した。
圧入終了後同温度で１時間保持した。以下、実施例２と
同様に処理して製品を得た。この製品は水酸基価４１．
色相（ＡＰＨＡ）１８０であった。
同様に処理して製品を得た。この製品は水酸基価４１．
色相（ＡＰＨＡ）１８０であった。
〔比較例３〕
炭化水素溶媒、トルエンを添加しなかった以外は実施例
３と同様にしてランダム付加重合反応を行った。圧入に
は１４時間を要した。圧入終了後実施例３と同様に処理
して製品を得た。この製品は水酸基価４０、色相（Ａ
Ｐ ＨＡ） ４００であった。
３と同様にしてランダム付加重合反応を行った。圧入に
は１４時間を要した。圧入終了後実施例３と同様に処理
して製品を得た。この製品は水酸基価４０、色相（Ａ
Ｐ ＨＡ） ４００であった。
〔比較例４〕
炭化水素溶媒としてトルエン１９８ｇを添加した以外は
実施例３と同様にしてランダム付加重合反応を行った。
実施例３と同様にしてランダム付加重合反応を行った。
圧入には１４時間を要した。圧入終了後実施例３と同様
に処理して製品を得た。この製品は水酸基価４２、色相
＜ＡＰＨＡ）４２０であった。
に処理して製品を得た。この製品は水酸基価４２、色相
＜ＡＰＨＡ）４２０であった。
〔比較例５〕
炭化水素溶媒としてトルエン３０５０ ｇを添加した以
外は実施例３と同様にしてランダム付加重合反応を行っ
た。圧入には１５時間を要した。圧入終了後実施例３と
同様に処理して製品を得た。この製品は水酸基価４３、
色相（Ａ Ｐ ＨＡ）２００であった。
外は実施例３と同様にしてランダム付加重合反応を行っ
た。圧入には１５時間を要した。圧入終了後実施例３と
同様に処理して製品を得た。この製品は水酸基価４３、
色相（Ａ Ｐ ＨＡ）２００であった。
以上の実施例、比較例の結果をまとめて第１表に示した
。
。
第 １ 表
〔効果〕
本発明により、反応時間は従来技術と比して顕著に短縮
され、生産効率が向上するばかりでなく、生成物の色相
も著しく改良される。
され、生産効率が向上するばかりでなく、生成物の色相
も著しく改良される。
Claims (2)
- （１）ポリアルキレンポリアミン系化合物にアルキレン
オキシドをアルカリ触媒を用いて付加重合させる反応に
おいて、炭化水素溶媒の存在下に反応させることを特徴
とするポリアルキレンポリアミン系ポリエーテルの製造
法。 - （２）ポリアルキレンポリアミン系化合物がポリアルキ
レンポリアミン及び／又はポリアルキレンイミンである
特許請求の範囲第１項記載のポリアルキレンポリアミン
系ポリエーテルの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27083085A JPS62131020A (ja) | 1985-12-03 | 1985-12-03 | ポリアルキレンポリアミン系ポリエ−テルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27083085A JPS62131020A (ja) | 1985-12-03 | 1985-12-03 | ポリアルキレンポリアミン系ポリエ−テルの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62131020A true JPS62131020A (ja) | 1987-06-13 |
Family
ID=17491605
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27083085A Pending JPS62131020A (ja) | 1985-12-03 | 1985-12-03 | ポリアルキレンポリアミン系ポリエ−テルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62131020A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997020879A1 (de) * | 1995-12-01 | 1997-06-12 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zur herstellung von oxalkylierten polyethyleniminen |
| WO1997023546A1 (en) * | 1995-12-21 | 1997-07-03 | The Procter & Gamble Company | A process for ethoxylating polyamines |
| JP2003020739A (ja) * | 2001-07-09 | 2003-01-24 | Roof System Co Ltd | 通気溝付き断熱材 |
| JP2020507661A (ja) * | 2017-02-13 | 2020-03-12 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | アルコキシル化ポリアルキレンイミンを作製する方法 |
-
1985
- 1985-12-03 JP JP27083085A patent/JPS62131020A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997020879A1 (de) * | 1995-12-01 | 1997-06-12 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zur herstellung von oxalkylierten polyethyleniminen |
| WO1997023546A1 (en) * | 1995-12-21 | 1997-07-03 | The Procter & Gamble Company | A process for ethoxylating polyamines |
| JP2003020739A (ja) * | 2001-07-09 | 2003-01-24 | Roof System Co Ltd | 通気溝付き断熱材 |
| JP2020507661A (ja) * | 2017-02-13 | 2020-03-12 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | アルコキシル化ポリアルキレンイミンを作製する方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2969275B2 (ja) | 重合体から二重金属シアン化物コンプレックス触媒を採取する方法 | |
| US4507475A (en) | Process for purification of crude polyether polyols | |
| TW459001B (en) | Process for preparing poly(alkylene oxide) | |
| KR930003163B1 (ko) | 폴리알킬렌 카보네이트 제조용 아연함유 고체촉매와 그의 제조방법 | |
| JPH02242821A (ja) | ポリオールの精製法 | |
| JPH0959373A (ja) | 改良されたポリエーテル含有二重金属シアン化物触媒 | |
| WO2006086492A1 (en) | Method of making an alkoxylated polyethylenimine product | |
| JPH06200013A (ja) | 複金属シアン化物触媒を用いて製造したポリオールの精製方法 | |
| JPS63225341A (ja) | アルキレンアミン類の製造法 | |
| JPH10509963A (ja) | カプロラクタムの製造方法 | |
| KR19980070889A (ko) | 폴리에테르 폴리올의 제조 방법 | |
| JPS62131020A (ja) | ポリアルキレンポリアミン系ポリエ−テルの製造法 | |
| KR0145350B1 (ko) | 폴리옥시알킬렌폴리올의 제조방법 | |
| DE60117973T2 (de) | Verfahren zur herstellung und verwendung von phosphazeniumkatalysatoren auf trägern | |
| EP0208307B1 (en) | Polyoxyalkylene carbazole adduct and method for production thereof | |
| CN102050943A (zh) | 缩水甘油醚基聚醚的合成方法 | |
| JPH08157591A (ja) | ヒドロキシル官能価を有するポリオキシブチレンエーテル組成物 | |
| CN111303403B (zh) | 端多羟基聚醚多元醇制备方法 | |
| JP3140109B2 (ja) | ポリエーテル類の精製方法 | |
| CN113087908A (zh) | 一种低粘度羟基硅油的制备方法 | |
| JPH0713140B2 (ja) | ポリオキシアルキレングリコ−ルおよび、または環式ポリアルキレンエ−テルの解重合方法 | |
| CN111154097A (zh) | 一种聚丁内酰胺的制备方法 | |
| JPH0198624A (ja) | ポリエーテルの製造法 | |
| KR100922113B1 (ko) | 고순도의 벤질옥시폴리에틸렌글리콜 및 그의 유도체의제조방법 | |
| KR102044369B1 (ko) | 2-할로 피리딘 산화반응용 촉매 조성물 및 이를 이용한 2-할로 피리딘 n-옥사이드의 제조방법 |