JPS62130879A - 感熱転写媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明はロイコ染料と顕色剤との間の発色反応を利用し
た感熱転写媒体に関するもので、さらに詳しくは、受容
シート上に形成された記録画像の保存性の改良及び地肌
の汚れ防止と多数回の転写においても、転写シートと受
容シートとの剥離性が良好で、しかも剥離音がなく、か
つ、転写シートの安定な走行性が得られる感熱転写媒体
に関するものである。

〔従来技術〕

従来、感熱転写媒体としては、熱昇華性染料を支持体上
に設けた転写シートと該シート裏面からの熱印字によっ
て熱昇華性染料画像を受容する受容シー１〜からなるも
のや、熱可融性物質と顔料や染料の転写層を支持体に設
けた転写シートと受容シートを組合せたものが知られ、
前者のものは、熱昇華性染料を使用するため、受容シー
ト上の染料画像が保存性に劣り、転写画像上にオーバー
コートを施さなければならず、また後者のものは、熱可
融性物質中に顔料あるいは染料を分散した転写層である
ため、高濃度画像を得る目的で多量の顔料を含ませると
転写効率が低くなり、結果的に高濃度画像が得にくくな
る他、さらに熱感度を上げるため、多量の熱可融性物質
を使用した場合は、多量の熱可融性物質が受容シート側
に移行するため、転写シートと受容シートを剥離する際
、スムーズに剥離せ一゛１、細線の画像部が不鮮明とな
る等の欠点があった。

一方、熱により相互に反応して発色する物質をそれぞれ
別々の支持体上に担持せしめ、この担持層を相対向接触
せしめて熱印字を行う感熱転写媒体も知られているが、
この種のものは、反応型であるがために、対面接触時、
単に転写層が受容層に移行するだけでは十分な発色反応
が行われず、低濃度画像となるし、十分な反応を促進す
る目的で、加熱条件をより高温、長時間の熱印字とすれ
ば、受容シート上の画像はより高濃度画像となるものの
、転写シート上においても発色反応が進行し、画像形成
が起るという欠点が認められる。

〔目　的〕

本発明は、微少熱エネルギーの使用により高濃度の安定
な階調性のすぐれた転写画像を与えると共に、熱転写後
の転写シートと受容シートの剥離に際し、剥離音が生じ
ることのない感熱転写媒体を提供することを目的とする
。

〔構　成〕

本発明によれば、ロイコ染料を主成分とする転写層を有
する転写シートと、該ロイコ染料に対する顕色剤を主成
分とする受容層を有する受容シートとからなり、該顕色
剤として、下記一般式（１）で表わされる化合物と下記
一般式（ｎ）及び／又は下記一般式（１）で表わされる
化合物とサリチル酸誘導体の金属塩を含有させたことを
特徴とする感熱転写媒体が提供される。

（式中、Ａは置換又は無置換のフェニル基又はナフチル
基である。この場合、ｒｙ１換基としては。

ハロゲン、アルキル、アルコキシ、ヒドロキシ等が挙げ
られる。Ｒは水素、ハロゲン、アルキル又はアルコキシ
である。） （式中、Ｘは低級アルキル基又はハロゲン原子を。

ｎは０又は１〜５の整数を表わし、ｎが２以上の整数で
ある場合、Ｘは同一の基でも異なる基でもよい。） （式中、ｘ４は低級アルキル基又はハロゲン原子を、Ｉ
ＩｌはＯ又は１〜７の整数を表わし、ｍが２以上の整数
である場合、Ｘｌは同一の基でも異なる基でもよい。） 本発明の感熱転写媒体は、転写シートに対し受容シート
をその受容層が転写シー１−の転写層に接触するように
して重ね、転写シート裏面あるいは受容シート裏面から
の熱印字によって、受容シート表面に所望の発色画像が
形成されるが、本発明においては、前記したように、受
容シートの受容層に対して含有させた前記各一般式で表
わされる化合物のロイコ染料に対する溶解能が大きいた
めに、感熱転写に際して、転写層中のロイコ染料の融解
が著しく向上し１発色反応が円滑に進行し、その結果、
微少エネルギーで高濃度の発色画像が形成される。更に
、本発明で泪いるサリチル酸誘導体の金属塩はロイコ染
料と錯体を形成するので、記録画像のベタツキ及びリボ
ンのベタツキがなく、多数回の転写においても地肌汚れ
のない画像が形成され、しかも前記一般式で表わされる
顕色剤との併用により少量のロイコ染料の移行で高濃度
画像が形成される。また、本発明の感熱転写媒体は、顕
色剤のロイコ染料に対する溶解能が大きいことから、サ
ーマルヘッドで印字記録後、転写シートと受容シートを
剥離する際、剥離音は発生しない。

本発明で用いる前記一般式（口で表わされるフェノール
化合物の具体例としては１例えば、以下のものが挙げら
れる。なお、カッコ内の数字は融点（°Ｃ）を示す。

４−ベンジルフェノール（８４〜８４．５）。

２′−クロロ−４−ヒドロキシジフェニルメタン（６８
〜６９）、 ２′−ブロモ−４−ヒドロキシジフェニルメタン（７１
〜７３）。

４′−クロロ−４−ヒドロキシジフェニルメタン（８７
〜８８）、 ４′−ブロモ−４−ヒドロキシジフェニルメタン（８２
〜８３）、 ４（４−メトキシベンジル）フェノール（８３〜８７Ｉ
）、２（４−メトキシベンジル）フェノール（８１〜８
２）。

３−メチル−４−ベンジルフェノール（９４〜９５）、
４−メトキシ−２−ベンジルフェノール（１０４〜１０
５）。

３−メチル−２−ベンジルフェノール（７１〜７２）、
４−〔ナフチル（２）−メチル〕フェノール（９６）、
２−〔ナフチル（２）−メチル〕フェノール（６９）、
４−〔ナフチル（１）メチル〕フェノール（１３３）、
ビス（２′　−ヒドロキシフェニル）メタン（２，２’
−ジヒドロキシジフェニルメタン）（１１８〜１１９）
、２．３′　−ジヒドロキシジフェニルメタン（９５〜
９６）２．４′　−ジヒドロキシジフェニルメタン（１
１９〜１２０）、 ３．３′　−ジヒドロキシジフェニルメタン（１０２〜
１０３）、 ３．４′　−ジヒドロキシジフェニルメタン（１１６〜
１１７）。

４．４′　−ジヒドロキシジフェニルメタン（１６３）
　。

５−クロロ−２，２′　−ジヒドロキシジフェニルメタ
ン（１２８〜１２９）。

３．３′　−ジクロロ−４，４′　−ジヒドロキシジフ
ェニルメタン（１０３〜１０４）　。

２−工１−キシ−３，４′　−ジヒドロキシジフェニル
メタン（１３９）　。

２．２′　−ジヒドロキシ−３，３′　−ジメチルジフ
ェニルメタン（１２４〜１２５）。

６．６′　−ジヒドロキシ−３，３′　−ジフェニルメ
タン（９５〜９６）等。

本発明において、前記一般式（ＩＩ）で表わされるフェ
ノール性物質の具体例として下記に示すようなものが挙
げられる。

（１０）　４−（４−ブロモベンジル）メルカプトフェ
ノ−ル また、前記一般式（ｍ）で表わされるフェノール性物質
の具体例としては下記に示すようなものがまた５本発明
で用いるサリチル酸誘導体の金属塩としては、例えば、
５−ジニトロサリチル酸、５−　ｔｅｒシープチルサリ
チル酸、３−フェニルサリチル酸、３−メチル−５−ｔ
、ｅｒｔ、−ブチルサリチル酸、３．５−ジーｔ、ｅｒ
ｔ、−ブチルサリチル酸、３，５−ジーｊｅｒｔ、−ア
ミルサリチル酸、３−シクロへキシルサリチル酸、５−
シクロへキシルサリチル酸、３−メチル−５−イソアミ
ルサリチル酸、８−インアミルサリチル酸、３，５−ジ
ー５ｅｃ−ブチルサリチル酸、５−ノニルサリチル酸等
のサリチル誘導体のｐｂ、Ｍｇ、Ｃａ、　Ｚｎ、　Ａ　
Ｑ　、　Ｓｎ、　Ｎｉ等の金属塩が挙げられるが、これ
らのものに限定されるものではない。

本発明で用いる前記一般式で表わされる化合物の使用割
合は、一般式（Ｉ）の化合物１００重量部に対し、一般
式（ｎ）及び／又は一般式（ＩＩＩ）の化合物を１０〜
７０重量部、好ましくは３０〜７０重量とするのが適当
である。一般式（ＩＩ）及び／又は一般式（ｍ）の化合
物の使用割合が１０重量部未満であると熱感度が低下し
、また７０重量部を超えると生保存性が低下する。

更に、前記一般式で表わされる化合物とサリチル酸誘導
体の金属塩の混合比率は９：１〜４：Ｇ、好ましくは８
：２〜５：５とするのが良い。

サリチル酸の金属塩の使用量が上記範囲を超えると熱感
度が低下し、また逆に上記範囲より少ないと記録画像及
びリボンのベタツキが生じ多数回の転写を行うことが困
難となる。

これらの顕色剤は、さらに従来一般に使用されている顕
色剤と併用することもできる。この場合。

本発明による顕色剤は、全顕色剤に対し、３０重景％以
上の割合で用いるのがよい。

本発明で用いる転写シートは、支持体１例えば。

紙、合成紙、殊にプラスチックフィルムの表面に対し、
ロイコ染料を主成分とする転写層を設けたものである。

この場合のロイコ染料としては、従来より感圧紙や感熱
紙に対して用いられてきたものがいずれも適用でき、ト
リフェニルメタン系、フルオラン系、フェノチアジン系
、オーラミン系。

スピロピラン系のものが好ましく適用される。これらの
ロイコ染料の具体例を以下に示す。

３．３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタリ
ド。

３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラ
クトン）、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
ブチルアミノフェニル、 ３．３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド、 ３．３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリ阻 ３−シクロへキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−５，７−シメチルフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン。

３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７，８−ベンズフルオラン、３−ジエチル
アミノ−６−メチル−７−クロルフルオラン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
、 ２−　（Ｎ−（３’　−トリフルオルメチルフェニル）
アミノ）−６−ジニチルアミノフルオラン、２−　（３
，６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロルアニ
リノ）キサンチル安息香酸ラクタム）、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロロメチルアニリ
ノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（０−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（０−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン。

３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（
Ｎ。

Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 ６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ６′−ブロモ−３１−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ３−（２’　−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’　−メトキシ−５′−クロルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’　−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’　−メトキシ−５′−二トロフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’　−ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェ
ニル）−３−（２’　−メトキシ−５′−メチルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’　−メトキシ−４′　−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’　−ヒドロキシ−４′−クロル−５
′−メチルフェニル）フタリド。

本発明においては、前記ロイコ染料は、支持体に対し、
通常０．３〜３０ｇ／ｎ”　、好ましくは０．５〜２０
ｇ／ｌ１１２程度の割合で用いられる。

本発明で用いる受容シートは、紙、合成紙、プラスチッ
クフィルム等の支持体上に、該ロイコ染料に対する顕色
剤として前記一般式で表わされる化合物とサリチル酸誘
導体の金属塩を用い、また助剤としての吸油量５０ｃ　
Ｑ　／１００ｇ以上の多孔り？填料を主成分とする受容
層を設けたものである。

本発明においては、前記一般式で表わされる顕色剤は、
従来一般に用いられている顕色剤と併用することができ
るが、この場合、必要に応じて併用される一般の顕色剤
としては１例えば、以下のものを挙げることができる。

なお、カッコ内の数字は融点を示す。

４−　シｅｒｔ、−ブチルフェノール（９８）、４−ヒ
ドロキシジフェニルエーテル（８４）、　１−ナフトー
ル（９８）、２−ナフトール（１２１）、メチル−４−
ヒドロキシベンゾエート（１３１）、４−ヒドロキシア
セトフェノン（１０９）、　２．２’　−ジヒドロキシ
ジフェニルエーテル（７９）、　４−フェニルフェノー
ル（１６６）、４−　ｔｅｒｔ　−オクチルカテコール
（１０９）、２，２′　−ジヒドロキシジフェニル（１
０３）、４，４′　−メチレンビスフェノール（１６０
）、２，２′　−メチレンビス（４−クロロフェノール
）（１６４）、２，２′　−メチレンビス（４−メチル
−６−ｊｅｒｔ−ブチルフェノール）（１２５）、４，
４′　−イソプロピリデンジフェノール（１５６）、４
，４′　−イソプロピリデンビス（２−クロロフェノー
ル）（９０）、　４，４’−イソプロピリデンビス（２
，６−ジブロモフェノール）（１７２）、４，４′　−
イソプロピリデンビス（２−ｔｅｒヒープチルフェノー
ル）（１１０）、４，４′　−イソプロピリデンビス（
２−メチルフェノール）（１３６）、４，４′−イソプ
ロピリデンビス（２，６−シメチルフエノール）（１６
８）、４．４’　−５ｅｃ−ブチリデンジフェノール（
１１９）、４．４’　−５ｅｅ−ブチリデンビス（２−
メチルフェノール）（１４２）、４，４′　−シクロへ
キシリデンジフェノール（１８０）、４，４′　−シク
ロへキシリデンビス（２−メチルフェノール）（１８４
）、サリチル酸（１６３）、サリチル酸メタトリルエス
テル（７／Ｉ）、すリチル酸フェナシルエステル（１１
０）、４−ヒドロキシ安息香酸メチルエステル（１３１
）、４−ヒドロキシ安息香酸エチルエステル（１１６）
、　４−ヒドロキシ安息香酸プロピルエステル（９８）
、　４−ヒドロキシ安息香酸イソプロピルエステル（８
６）、４−ヒドロキシ安息香酸ブチルエステル（７１）
、　４−ヒドロキシ安息香酸イソアミルエステル（５０
）、４−ヒドロキシ安息香酸フェニルエステル（１７８
）、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル（１１１
）、４−ヒドロキシ安息香酸シクロヘキシルエステル（
１１９）、５−ヒドロキシサリチル酸（２００）、５−
クロルサリチル酸（１７２）、３−クロルサリチル酸（
１７８）、チオサリチル酸（１６４）、　２−クロロ−
５−ニトロ安息香酸（１６５）、４−メトキシフェノー
ル（５３）、２−ヒドロキシベンジルアルコール（８７
）、２，５−ジメチルフェノール（７５）、安息香酸（
１２２）、オルトトルイル酸（１０７）、メタトルイル
酸（１１１）、パラトルイル酸（１８１）、オルトクロ
ル安息香酸（１４２）、メタオキシ安息香酸（２００）
、２，４−ジヒドロキシアセトフェノン（９７）、レゾ
ルシノール・モノベンゾエート（１３５）、４−ヒドロ
キシベンゾフェノン（１３３）、２，４−ジヒドロキシ
ベンゾフェノン（１１１４）、　２−ナノ１−イック・
アシッド（１８４）、　１−ヒドロキシ−２−ナフトイ
ック・アシッド（１９５）、３，４−ジヒドロキシ安息
香酸エチルエステル（１２８）、３，４−ジヒドロキシ
安息香酸フェニルエステル（１８９）、４−ヒドロキシ
プロピオフェノン（１５０）、サリシルサリシレート（
１４８）　、フタル酸モノベンジルエステル（１０７）
等。

また、本発明においては、顕色剤として、一般式 （式中、Ｒはエーテル結合１〜５個含有するアルキレン
基である） で表わされるフェノール性化合物を併用することができ
る。このフェノール性化合物はモノチオハイドロキノン
と相当するジハロゲノアルキルエーテルとをアルカリ性
条件下で反応させることにより、容易に高収率、高純度
で、且つ比較的安価に合成できる。

前記一般式で表わされるフェノール性化合物において、
Ｒはエーテル基を１〜５個含有するアルキレン基である
が、この場合、エーテル基はアルキレン」真の主鎖中に
あってもよく、また側鎖にあってもよい。このエーテル
基含有アルキレン基中に含まれる炭素数は通常２〜１５
個の範囲である。好ましいエーテル基含有アルキレン基
は、エーテル結合１〜３個を含有し、かつ炭素数２〜７
個を有するものである。

本発明においては、前記受容層に対し、吸油量５０ｍ　
Ｑ　／］ＯＯｇ（ＪＩＳ　Ｋ　５１０１法による）以上
好ましくは１５０ｍ　Ｑ　／１００ｇ以上のものを含有
させるのが好ましい。受容層に対して含有させる場合の
多孔質填料の割合は、顕色剤１重量部に対し、０．０１
１重部以上、好ましくは０．０５〜１０重量部の割合で
用いられ、特に０．１〜３重量部の割合である。多孔質
填料の具体例を示すと１例えば、シリカ、ケイ酸アルミ
ニウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、水酸化マグネ
シウム、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン樹脂等の無機
及び有機の微粉末が挙げられる。

また５本発明においては、転写層や受容層に対し、融点
２００℃以下、好ましくは１５０°Ｃ以下の融点を有す
る熱可溶融性物質を添加させることもできる。このもの
の使用量は、顕色剤１重量部に対し０．１〜５０重量部
である。本発明において好ましく用いられる熱可溶融性
物質を示すと次の通りである。

（１）下記一般式（１）又は（ＩＩ）で表わされる脂肪
酸アミド類 Ｒ１ＮＨＣＯＲ２（１） （式中　Ｒ２は炭素数１〜３０のアルキル基、Ｒ１，Ｒ
３は炭素数１０〜３０のアルキル基、Ｒ４，Ｒ５は水素
又は低級アルキル基である） このような脂肪酸アミドの具体例としては、例えば以下
のようなものが挙げられる。

デシルアセトアミド、デシルプロピオンアミド、ウンデ
シルアセトアミド、ウンデシルプロピオンアミド、ラウ
リルアセトアミド、ラウリルプロピオンアミド、トリデ
シルアセトアミド、トリデシルプロピオンアミド、ミリ
スチルアセトアミド、ミリスチルプロピオンアミド、ペ
ンタデシルアセトアミド、ペンタデシルプロピオンアミ
ド、パルミチルアセトアミド、パルミチルプロピオンア
ミド、パルミチン酸アミド、ヘプチルアセトアミド、ヘ
プチルプロピオンアミド、ステアリルアセトアミド、ス
テアリルプロピオンアミド、ステアリルブチラミド、ス
テアリルバレルアミド、ステアリルカプロンアミド、ス
テアリルラウリンアミド、ステアリルパルミチンアミド
、ステアリルステアリンアミド、ノナデシルアセトアミ
ド、ノナデシルプロピオンアミド、ベヘニルアセトアミ
ド。

ベヘニルプロピオンアミド、ベヘニルステアリンアミド
、ウンデカン酸メチルアミド、ウンデカン酸エチルアミ
ド、ラウリン酸メチルアミド、ラウリン酸エチルアミド
、トリデカン酸メチルアミド、トリデカン酸エチルアミ
ド、ミリスチン酸メチルアミド、ミリスチン酸エチルア
ミド、ペンタデカン酸メチルアミド、ペンタデカン酸エ
チルアミド、パルミチン酸メチルアミド、パルミチン酸
ジメチルアミド、パルミチン酸ブチルアミド、ステアリ
ン酸メチルアミド、ステアリン酸エチルアミド。

ステアリン酸プロピルアミド、ステアリン酸ブチルアミ
ド、ステアリン酸ジメチルアミド、ステアリン酸ジエチ
ルアミド、ステアリン酸ジブチルアミド、ノナデカン酸
メチルアミド、ノナデカン酸エチルアミド、ベヘン酸メ
チルアミド、オレイン酸メチルアミド、オレイン酸エチ
ルアミド（２）下記一般式（ＩＩＩ）で示される芳香族
カルボン酸アミド類 （式中、ＲＧは炭素数１〜３０のアルキル基、Ｒ７、Ｒ
８は水素、ハロゲン、低級アルキル基又は低級アルコキ
シ基であり、ｎは０又はｌである）このような化合物の
具体例としては、例えば以下に示すようなものが挙げら
れる。

Ｎ−ステアリルベンツアミド、Ｎ−パルミチルー２−グ
ロロペンツアミド、Ｎ−ステアリル−２−メトキシベン
ツアミド、Ｎ−ステアリル−４−メチルベンツアミド、
Ｎ−パルミチルー２，４−ジメチルベンツアミド、Ｎ−
ベヘニルベンツアミド、Ｎ−ベヘニル−２−メチルベン
ツアミド、Ｎ−ステアリルフェニルアセチルアミド、Ｎ
−ベヘニルフェニルアセチルアミド。

（３）下記一般式（ｍ及び（Ｖ）で表わされるシクロヘ
キシル環を有するアミド類 （式中　Ｒ９は炭素数１〜３０のアルキル基又は置換も
しくは未置換のアリール基、ＲＩＧは水素、ハロゲン又
は低級アルキル基である） （式中、Ｒ１１は炭素数１〜３０のアルキル基、Ｒ１２
は水素、ハロゲン又は低級アルキル基である）このよう
な化合物の具体例としては、例えば、以下に示すような
ものが挙げられる。

Ｎ−シクロへキシルアセトアミド、Ｎ−シクロヘキシル
プロピオンアミド、Ｎ−シクロヘキシルステアリン酸ア
ミド、Ｎ−シクロへキシルベンツアミド、Ｎ−シクロへ
キシル−２−メチルベンツアミド、Ｎ−シクロへキシル
−２−クロロベンツアミド、Ｎ−シクロへキシル−２，
４−ジメチルベンツアミド。

Ｎ−シクロへキシルパルミチン酸アミド、Ｎ−（クロロ
ヘキシル）パルミチン酸アミド、Ｎ−（２−メチルシク
ロヘキシル）ステアリン酸アミド、Ｎ−ステアリルヘキ
サヒドロベンツアミド。

（４）下記一般式（ＶＩ）で表わされるヒドロキシ安息
香酸のフェニルエステル類 凸 （式中、Ｘはハロゲン、炭素数１〜３０のアルキル基も
しくはアルコキシ基、ハロゲン、置換又は未置換のアリ
ールもしくはアルアルキル基、置換又は未置換のアリー
ルオキシもしくはアルアルキルオキシ基、カルボン酸基
又は水酸基であり、ｎは０、■、２又は３であり、ｍは
ｌ、２又は３である）このような化合物の具体例として
は、例えば、以下に示すようなものが挙げられる。

４−ヒドロキシ安息香酸フェニルエステル、４−ヒドロ
キシ安息香酸（２−メトキシフェニル）エステル、４−
ヒドロキシ安息香酸（２−メトキシ−４−メチルフェニ
ル）エステル、４−ヒドロキシ安息香酸（３，５−ジオ
キシフェニル）エステル、３−ヒドロキシ安息香酸（４
−カルボキシフェニル）エステル、４−ヒドロキシ安息
香酸（４−ブトキシフェニル）エステル、４−ヒドロキ
シ安息香酸（４−クロルフェニル）エステル、サリチル
酸（２−クロロフェニル）エステル、サリチル酸（４−
クロロフェニル）エステル、サリチル酸（２，３−ジク
ロロフェニル）エステル、サリチル酸（２，６−ジクロ
ロフェニル）エステル、サリチル酸（２，４，６−トリ
クロロフェニル）エステル、サリチル酸（２−ブロモフ
ェニル）エステル、サリチル酸（４−ブロモフェニル）
エステル、サリチル酸（２，４−ジブロモフェニル）エ
ステル、サリチル酸（２，６−ジブロモフェニル）エス
テル、サリチル酸（２，４，６−トリブロモフエニル）
エステル、サリチル酸（３−メチルフェニル）エステル
、サリチル酸（２，４−ジメチルフェニル）エステル、
サリチル酸（４−ターシャリブチルフェニル）エステル
、サリチル酸（４−ターシャリアミルフェニル）エステ
ル、サリチル酸（２−メトキシフェニル）エステル、サ
リチル酸（２−エトキシフェニル）エステル、サリチル
酸（３−メトキシフェニル）エステル、サリチル酸（４
−ヒドロキシフェニル）エステル、サリチル酸（４−ベ
ンジルフェニル）エステル、サリチル酸（４−ベンゾイ
ルフェニル）エステル、サリチル酸（２−メトキシ−４
−アリルフェニル）エステル、サリチル酸（アルファナ
フチル）エステル、サリチル酸（ベータナフチル）エス
テル、サリチル酸（４−クロロ−３−メチルフェニル）
エステル、サリチル酸（３−ヒドロキシフェニル）エス
テル、サリチル酸（４−プロペニルフェニル）エステル
、５−クロロサリチル酸（３−メチルフェニル）エステ
ル。

３．５−ジクロロサリチル酸（２−メトキシフェニル）
エステル。

（５）下記一般式（■）で表わされる安、キ、香酸フェ
ニルエステル類 （式中、Ｒ１３は水素、炭素数１〜３０のアルキル基も
しくはアルコキシ基、ハロゲン、ニトロ基、ニトリル基
、アシルオキシ基、置換又は未置換のアリールもしくは
アルアルキル基、置換又は未置換のアリールオキシもし
くはアルアルキルオキシ基、Ｒ１４は水素、炭素数１〜
３０のアルキル基もしくはアルコキシ基、ハロゲン、ニ
トロ基、ニトリル基。

アシルオキシ基、置換又は未置換のアリールもしくはア
ルアルキル基、置換又は未置換のアリールオキシもしく
はアルアルキルオキシ基又はアシル基である） このような化合物の具体例としては１例えば、以下に示
すようなものが挙げられる。

安息香酸フェニルエステル、安息香酸−４−メチルフェ
ニルエステル、安息香酸−２，４−ジクロルフェニルエ
ステル、安息香酸−２，４，６−トリクロルフエニルエ
ステル、安息香酸−２−メチル−４−クロルフェニルエ
ステル、安息香酸−３−ブロムフェニルエステル、安息
香酸−４−二トリルフェニルエステル、安息香酸−２，
４−ジブロムフェニルエステル、安息香酸−３−ヨード
フェニルエステル、安、蓼、香！−３−二トロフェニル
エステル、安息香酸−４−メチル−２，６−ジクロルフ
ェニルエステル、安息香酸−４−イソプロピルフェニル
エステル、安息香酸−４−ｔ、−ブチルフェニルエステ
ル、安息香酸−４−ベンジルフェニルエステル、安息香
酸−４−（１−ナフチル）フェニルエステル、安息香酸
−２−ベンゾイルオキシフェニルエステル、安息香酸−
４−（２−メチル）ジフェニルエステル、安息香酸−２
−フェニルエチルオキシフェニルエステル、安息香酸−
２−アセトキシフェニルエステル、安息香酸−４−メト
キシフェニルエステル、安息香酸−４−（４−メチル）
フェノキシフェニルエステル、４−メチル安息香酸フェ
ニルエスチル、４−メトキシ安息香酸フェニルエステル
、４−フェノキシ安息香酸フェニルエステル、・１−ア
セトキシ安息香酸フェニルエステル、４−メトキシ安、
シ香酸−４−メトキシフェニルエステル、２−アセトキ
シ安息香酸フェニルエステル、２−ベンゾイルオキシ安
息香酸フェニルエステル、２−二トロ安息香酸−４−メ
チルフェニルエステル、４−二トロ安息香酸−４−メチ
ルフェニルエステル、４−ベンゾイルオキシベンゾフェ
ノン、２−ベンゾインオキシ−４−メチルベンゾフェノ
ン。

（６）下記一般式（■）で表わされるベンゾイルオキシ
安息香酸エステル類 （式中、Ｒ１５は水素、炭素数１〜３０のアルキル基も
しくはアルコキシ基又はハロゲン、Ｒは炭素数１〜３０
のアルキル基、置換又は未置換のアリールもしくはアル
アルキル基である） このような化合物の具体例としては、例えば、以下に示
すようなものが挙げられる。

４−ベンゾイルオキシ安息香酸メチルエステル、４−ベ
ンゾイルオキシ安、じ香酸エチルエステル、４−ベンゾ
イルオキシ安息香酸−ｎ−プロピルエステル、４−ベン
ゾイルオキシ安息香酸ベンジルエステル、４−ベンゾイ
ルオキシ安息香酸フェニルエステル、２−ベンゾイルオ
キシ安息香酸フェニルエステル、　４−（４’　−メチ
ルベンゾイルオキシ）安息香酸エチルエステル、４−（
４’　−メトキシベンゾイルオキシ）安息香酸エチルエ
ステル、４−（４’−クロロベンゾイルオキシ）安息香
酸エチルエステル。

各支持体に対して転写層又は受容層を設ける場合、その
結合剤としては慣用のものが用いられ。

例えば、ポリビニルアルコール、メトキシセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポ
リアクリル酸、デンプン、ゼラチン、ポリスチレン、塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレ
ートなどのような水溶性、有機溶剤可溶性又は水性エマ
ルジョン形成性のものを用いることができるが、殊に転
写層の場合融点又は軟化点が５０〜１３０°Ｃを有する
樹脂、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリス
チレン、石油樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢
酸ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアルコ
ール、セルロース樹脂、ポリアミド、ポリアセタール、
ポリカーボネート、ポリエステル、フッ素樹脂、けい素
樹脂、天然ゴム、塩化ゴム、ブタジェンゴム、オレフィ
ンゴム、フェノール樹脂、ユレア樹脂、メラミン樹脂、
エポキシ樹脂、ポリイミド等を結合剤として用いるのが
好ましい。

〔効　　果〕

本発明の感熱転写媒体は、ロイコ染料と顕色剤は別々の
支持体あるいは同一の支持体であっても別個に支持され
ているので、従来の感熱紙に見られたようなその製造時
や保存時における発色カブリの問題は全く生じず、さら
に、得られたコピーは、その非画像部には、ロイコ染料
と顕色剤とが組み合わさって存在することがないことか
ら、これを加熱しても発色は生じない。また、高熱感度
のものであるから、少量の加熱エネルギーによって高濃
度画像が得られ、かつ、同一転写シー＋−を用いて多数
枚のコピーが得られるため経済的である。その上１本発
明の感熱転写媒体の受容層には、前記した特定の顕色剤
及び有機金属塩が含有されているので、記録画像の保存
性は良好であり、しかも熱感度にもすぐれたものである
。また、転写シートと受容シートの剥離性が優れ、しか
も剥離音が生じなく、かつ地肌の汚れの少い記録画像を
与えるものである。

〔実施例〕

次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。なお
以下において示す部及び％はいずれも重量基準である。

実施例１ （１）支持体シート（Ａ−１）の作成 アクリルポリオール　　　　　　　　　　１５部ポリイ
ソシアネート　　　　　　　　　　５部シリカ微粒子（
吸油ｉｉ　１６０ｍ　Ｑ　／１００ｇ）　　　　　５部
メチルエチルレトン　　　　　　　　　　７；・部上記
組成物をボールミルで２４時間分散後、ワイヤーバーを
用いて６μｍのポリエステルフィルムの表面に塗布乾燥
して付着量２ｇ／　ｍの支持体シート（Ａ−１）を作成
した。

（２）転写シート（Ａ　−２）の作成 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン　　１０部エチルセルロー
ス （バーキュレス社製Ｎ−１００）　　　　　　　　２部
メチルエチルケトン　　　　　　　　　　１００部の組
成物をワイヤーバーを用いて上記支持体シート（Ａ−１
）の裏面に塗布乾燥して付着量４ｇ／ｒｆの転写シート
（Ａ−２）を作成した。

（３）受容シート（Ｂ−１）の作成 ４−ベンジルフェノール（融点８４〜８４．５℃）１２
部３．５−ジニトロサリチル酸亜鉛　　　　　１０部シ
リカ微粒子（吸油量２００ｍ　Ｑ　／１００ｇ）　　　
　１０部４−ベンジルメルカプトフェノール （融点１０３〜１０４℃）　　　　　　　　　　　８部
塩化ビニル酢酸ビニル共重合体樹脂　　　５部メチルセ
ロソルブ　　　　　　　　　　　１５５部よりなる組成
物をボールミルを用いて２４時間分散した後、ワイヤー
バーを用いて上質紙（坪量３５ｇ／耐）の裏面に塗布乾
燥して付着量５ｇ／ｍの受容シー）−（Ｂ−１）を作成
した。

このようにして得られた転写シート（Ａ　−２）の裏面
に受容シート（Ｂ−１）を接触させ、転写シート（八−
２）の裏面からサーマルヘッドにより１ｍＪの加熱エネ
ルギーを与え、さらに上記操作を１０回繰返した後の画
像濃度は１．２５であった。又、上記の記録画像は６０
００ＬＵＸ、１００時間の射光テストを行った後の画像
濃度は１．２３であり、濃度低下が極めて少いことが認
められた。さらに、４０℃、９０％Ｒ１１の耐湿テスト
及び６０℃のオーブンに２４時間保存したところ、それ
ぞれ、画像濃度１．２３〜１．２５ものが得られ、濃度
低下が極めて少ないことが認められた。又、転写シート
と受容シートとの剥離性が優れ、しかも剥離音がなく、
かつ、地肌汚れのない記録画像が得ることができた。

実施例２ （１）支持体シート（Ａ−１）の作成 実施例１と同じ方法で作成した。

（２）転写シート（＾−２）の作成 実施例１と同じ方法で作成した。

（３）受容シート（Ｂ　−２）の作成 ２．３−ジヒドロキシジフェニルメタン　　１２部４−
（４−グロロベンジル）メルカプトフェノール（融点９
２〜９３℃）　　　　　　　　８部３−フェニルサリチ
ル酸亜鉛　　　　　　１０部シリカ微粒子（吸油量２０
０ｍ　（１／１００ｇ）　　　　１０部塩化ビニル酢酸
ビニル共重合体樹脂　　　５部メチルセロソルブ　　　
　　　　　　　　１５５部よりなる組成物をボールミル
を用いて２４時間分散した後、ワイヤーバーを用いて上
質紙Ｃ坪量３５ｇ／イ）の表面に塗布乾燥して付着量５
ｇ／　ｍの受容シート（Ｂ−２）を作成した。

このようにして得られた転写シート（Ａ　−２）の表面
に受容シート（Ｂ−２）を接触させ、転写シート（Ａ−
２）の裏面からサーマルヘッドにより、１ｍＪの加熱エ
ネルギーを与え、さらに上記操作を１０日繰返した後の
画像濃度は１．２４であった。又、上記の記録画像を６
０００ＬＵＸ、１００時間の射光テストを行った後の画
像濃度は１．２２であり、濃度低下は、極めて少いこと
が認められた。

さらに、４０℃、９０％ＲＨの耐湿テスト及び６０℃の
オーブンに２４時間保存したところそれぞれ画像濃度１
．２３〜１．２４のものが得られ、濃度低下は極めて少
いことが認められた。

又、転写シートと受容シートとの剥離性が優れしかも剥
離音がなく、かつ、地肌汚れのない記録画像を得ること
ができた。

実施例３ （１）支持体シート（Ａ−１）の作成 実施例１と同じ方法で作成した。

（２）転写シート（Ａ−２）の作成 実施例１と同じ方法で作成した。

（３）受容シート（Ｂ　−３）の作成 ４−（４−メチルベンジル）メルカプトフェノール（融
点１０２〜１０３℃）　　　　　　　８部４−ベンジル
フェノール　　　　　　　　　１２部３，５−ジニトロ
サリチル酸亜鉛　　　　　　１０部４．４−インプロピ
リデンジフェノール　　　６部シリカ微粒子（吸油量２
００ｒｎ　Ｑ　／　１００ｇ）　　　　　１０部塩化ビ
ニル酢酸ビニル共重合体樹脂　　　５部メチルセロソル
ブ　　　　　　　　　　　１５０部よりなる組成物をボ
ールミルを用いて２４時間分散した後、ワイヤーバーを
用いて上質紙（坪量３５ｇ／、（）の表面に塗布乾燥し
て付着量５ｇ／　ｒｒｒの受容シート（Ｂ−３）を作成
した。

このようにして得られた転写シート（＾−２）の表面に
受容シート（Ｂ　−３）を接触させ、転写シート（Ａ−
２）の裏面からサーマルヘッドにより、１ｍＪの加熱エ
ネルギーを与え、さらに上記操作を繰返した後の画像濃
度は１．２４であった。又、上記の記録画像を６０００
ＬＵＸ、１００時間の射光テストを行った後の画像濃度
は１．２３であり、濃度低下は、極めて少いことが認め
られた。さらに、４０℃、９０％ＲＨの耐湿テスト及び
６０℃のオーブンに２４時間保存したところ、それぞれ
画像濃度１．２２〜１．２４のものが得られ、濃度低下
は極めて少いことが認められた。

又、転写シートと受容シートとの剥に性が優れしかも剥
離音がなく、かつ、地肌汚れのない記録画像を得ること
ができた。

比較例１ （１）支持体シート（Ａ−１）の作成 実施例１と同じ方法で作成した。

（２）転写シート（Ａ　−２）の作成 実施例１と同じ方法で作成した。

（３）受容シート（Ｃ−１）の作成 ４−ベンジルフェノール　　　　　　　　　３部３．５
−ジニトロサリチル酸亜鉛　　　　　　３部４．４−イ
ンプロピリデンジフェノール　　３０部シリカ微粒子（
吸油量２００ｍ　Ｑ　／１００ｇ）　　　　１０部塩化
ビニル酢酸ビニル共重合体樹脂　　　５部メチルセロソ
ルブ　　　　　　　　　　　１５０部よりなる組成物を
、ボールミルを用いて２４時間分散した後、ワイヤーバ
ーを用いて上質紙（坪量３５ｇ／ｒｒｒ）の表面に塗布
乾燥して付着量５ｇ／　ｒｄの受容シート（Ｃ−１）を
作成した。

このようにして得られた転写シート（Ａ−２）と受容シ
ート（Ｃ−ｔ）を実施例１と同じ方法でテストした結果
、１０日繰り返した後の画像濃度は１．２２であった。

又、上記の記録画像を６０００ＬＵＸ、１００時間の射
光テストを行った後の画像濃度は１．１８であった。

４０℃、９０％Ｒ１＋の耐湿テスト及び６０℃オーブン
に２４時間保存したところ、それぞれ画像濃度は０．８
〜１．００に低下した。又、転写シートと受容シートと
の剥離性が良くなく、しかも剥離音も発生し、かつ、地
肌汚れも発生した。

比較例２ （１）支持体シー１−（Ａ−１）の作成実施例１と同じ
方法で作成した。

（２）転写シート（Ａ　−２）の作成 実施例工と同じ方法で作成した。

（３）受容シート（Ｃ−２）の作成 ４−ベンジルフェノール　　　　　　　　６部４．４〜
イソプロピリデンジフエノール　３０部シリカ微粒子（
吸油量２００ｍ　Ｑ　／　１００ｇ）　　　１０部塩化
ビニル酢酸ビニル共重合体樹脂　　５部メチルセロソル
ブ　　　　　　　　　　１５０部よりなる組成物を、ボ
ールミルを用いて２４時間分散した後、ワイヤーバーを
用いて上質紙（坪量３５ｇ／ホ）の表面に塗布乾燥して
付着量５ｇ／　ｒｒＩ″の受容シート（Ｃ−２）を作成
した。

このようにして得られた転写シート（Ａ　−２）と受容
シート（Ｃ−２）を実施例１と同じ方法でテストした結
果、　１０日繰り返した後の画像濃度は１．１９であっ
た。又、上記の記録画像を６０００ＬＵＸ、１００時間
の射光テストを行った後の画像濃度は１．１５であった
。

４０℃、９０％ＲＨの耐湿テスト及び６０℃オーブンに
２４時間保存したところそれぞれ画像濃度は１．１〜１
．３に低下した。又、転写シートと受容シートとの剥離
性が良くなく、しかも剥離音が発生し、かつ、地肌汚れ
も発生した。以上のことをまとめると次の通りである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ロイコ染料を主成分とする転写層を有する転写シ
   ートと、該ロイコ染料に対する顕色剤を主成分とする受
   容層を有する受容シートとからなり、該顕色剤として一
   般式（ I ）で表わされる化合物と、下記一般式（II）
   及び／又は下記一般式（III）で表わされる化合物とサ
   リチル酸誘導体の金属塩を含有させたことを特徴とする
   感熱転写媒体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ａは置換又は無置換のフェニル基又はナフチル
   基、Ｒは水素、ハロゲン、アルキル又はアルコキシを表
   わす） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｘは低級アルキル基又はハロゲン原子を、ｎは
   ０又は１〜５の整数を表わし、ｎが２以上の整数である
   場合、Ｘは同一の基でも異なる基でもよい。） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ｘ＿１は低級アルキル基又はハロゲン原子を、
   ｍは０又は１〜７の整数を表わし、ｍが２以上の整数で
   ある場合、Ｘ＿１は同一の基でも異なる基でもよい。）