JPS62129368A

JPS62129368A - 紫外線硬化型アンカ−コ−ト剤および印刷物の製造方法

Info

Publication number: JPS62129368A
Application number: JP60267524A
Authority: JP
Inventors: Hideki Hasegawa; 秀樹長谷川; Isao Endo; 遠藤　勲
Original assignee: Toyo Ink Mfg Co Ltd
Current assignee: Artience Co Ltd
Priority date: 1985-11-29
Filing date: 1985-11-29
Publication date: 1987-06-11
Anticipated expiration: 2009-11-02
Also published as: JPH0686580B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】「発明の目的」（産業上の利用分野）本発明は紫外線照射により反応硬化し、基材および上刷
りの印刷インキとの密着性が特に優れたアンカーコート
剤およびそれを用いた印刷物の製造方法に関するもので
ある。

（従来の技術）紫外線硬化型の印刷インキ、塗料等は近年省エネルギー
５省スペース、速硬化および公害対策に庄目され、急速
にその用途を拡大しているが、接着性が劣るという欠点
の為に各種プラスチック、各種フィルム等への使用が制
限を受けているので現状である。特にポリオレフィン、
ポリ塩化ビニル等に対する接着性が問題であった。

この接着性が劣る欠点を改良する為に多くの紫外線硬化
型樹脂が開発されているが、まだ十分な接着性を有する
紫外線硬化型樹脂はほとんど無いのが現状である。

従って、現在は接着力の不足を基材への何らかの処理を
施すことにより、補うのが一般的である。

基材への処理としては１例えばコロナ放電処理。

フレーム処理、酸処理等基材表面を直接変化させるもの
と、アンカーコート剤を印刷または塗布する方法がある
。

しかしながら、コロナ放電処理等は工程が増加し、また
、複雑化する。さらに処理のできる基材にも制限があり
、あまり一般的ではない。

アンカーコート剤を基材に印刷または塗装する方法は、
アンカーコート剤の選択によって多くの種類の基材に対
する接着性の向上が得られ、コロナ放電処理等と組合せ
れば、さらに接着性の向上が得られるという特徴がある
。しかしながらアンカーコート剤を基材に施す方式は多
くの場合、シルクスクリーン印刷方式もしくはグラビア
印刷方式が一般的であり、十分な接着強度を有したドラ
イオフセット印刷によって印刷する紫外線硬化型アンカ
ーコート剤はほとんど無いのが現状である。

一般にシルクスクリーン印刷は印刷速度が遅く印刷精度
も劣り、また印刷コストも高（なり、紫外線硬化型アン
カーヨー１〜剤を印刷する際にもこの欠点はそのまま当
てはまる。またグラビア印ｊ、１１１では版のコストが
高く、さらに溶剤型では熔剤楚気による種々の危険が伴
う。

一般的にオフセット印刷は２版が安価で、印！１ｉｌＪ
速度が速く、印刷精度が優れており、少ロット生産でも
版替え等が比較的容易である等、前記印刷方法の欠点が
解決されており、極めて有利な点が多い。

（発明が解決しようとする問題点）本発明はこの様な状況を考慮してなされたものであり、
ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ポ
リ塩化ビニル、ポリエチレンテレツクレート等のフィル
ムもしくはシートあるいはその他の成形物あるいはアル
ミニウム箔等に対する密着性が優れ、さらに後刷りのイ
ンキとの密着性の優れたドライオフセット印刷可能な紫
外線硬化型アンカーコート剤に関するものである。

「発明の構成」（問題点を解決するため手段）本発明は３（固（官能）以上のエチレン性不飽和二重結
合を有するモノマーを主成分とする紫外線硬化性成分に
イソシアネート化合物を１〜１０重量％配合してなるド
ライオフセット印刷の可能な紫外線硬化型アンカーコー
ト剤に関する。

本発明で使用される３（［１ｉ１以上のエチレン性不飽
和二重結合を有するモノマーとしては、一般的な紫外線
硬化型インキ等に使用されるモノマー類、すなわち１−
リメチロールプロパントリ　（メタ）アクリレート　ト
リメチロールエタントリ　（メタ）アクリレート　ペン
タエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート　ジトリ
メチロールプロパンテトラアクリレート等の３１ｉ１ｆ
ｉ以上の脂肪族多価アルコールの（メタ）アクリレート
あるいは一分子内に３個以上の（メタ）アクリロイル基
を有するウレタン変性多価アクリレートもしくはエポキ
シアクリレート等を使用することができる。これらのモ
ノマー類は通常は常温で液状のものが多い。

本発明では３個以上のエチレン性不飽和二重結合を有す
るモノマーが主体であるが、粘度調整を主たる目的とし
て２個以下のエチレン性不飽和二重結合を有するモノマ
ーすなわち（メタ）アクリル酸エステル、例えばエチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリ
コール（メタ）アクリレート　ｉ、４ブクンジオール（
メタ）アクリレ−１−。

ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレ−比ジエチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレン
グリコールシ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート等の脂肪族の（メタ）アクリ
レートあるいはそのハロゲン置換物あるいは水酸基置換
物などを使用することができる。

さらに前記エチレン性不飽和二重結合を有するプレポリ
マー、オリゴマーを単独もしくは混合して使用すること
もできる。

本発明に使用されるエチレン性不飽和二重結合を有する
プレポリマーとしては、多価アルコールと多塩基酸から
なるポリエステルの（メタ）アクリレートであるポリエ
ステル（メタ）７クリレート、ビスフェノールＡ型、ノ
ボラック型あるいは脂環型のエポキシ樹脂の（メタ）ア
クリレートであるエポキシ（メタ）アクリレートあるい
はイソシアネー）・化合物と例えば２ヒドロキシエチル
アクリレ−１〜等のヒドロキシル基との反応物であるポ
リウレタン（メタ）アクリレート等が一般的であり、そ
の他アルキ。

ド（メタ）アクリレート、ポリオール（メタ）アクリレ
−１〜、ポリエーテル（メタ）アクリレート等を単独も
しくは混合して使用することができる。

さらに本発明に使用されるイソシアネート化合物として
は、２・４−トリレンジイソシアネート、２・６−トリ
レンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、
ヘキサメチレンジイソシアネートイソホロンジイソシア
ネート、ジフェニルメタン−４・４ジイソシアネーｈ、
　コロネートＬ、ミリオネートＭＲ，コロネートＥＨ，
コロ皐−トＨＬ（以上４点いずれも日本ポリウレタン工
業（横裂）さらに各種ポリエーテルポリオール、ポリエ
ステルポリオール、ポリアミド等とイソシアネート化合
物との反応によって得られる末端イソシアネート基含有
化合物等を使用することができる。

本発明に使用される添加剤としての光重合開始剤として
はイソブチルベンゾインエーテル、イソプロピルベンゾ
インエーテル、ヘンゾインエチルエーテル、ヘンヅイン
メチルエーテル等のヘンジインエーテル型、ヘンシル、
２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、ヒ
ドロキシシクロへキフルフェニルケトン等のヘンシルケ
タール型、ジエ１−キシアセトフェノン、２−ヒドロキ
ン−２・メチルートフェニルプロパン− 誘導体，ヘンヅフェノン，クロロチオキサントン。

２−クロロチオキサントン、イソプロピルチオキサン等
のケトン系，さらにはこれと光重合を促進する為の光増
感剤として三級アミンを併用してもよい。

さらに製造時あるいは貯蔵中の暗反応によるゲル化防止
の為にハイドロキノン、ｐ−ヘンゾキノン。

フェノチアジン、ｔ−ブチルカテコール等の熱重合禁止
剤を添加してもよい。またアンカーコー１へ刑をドライ
オフセット印刷する際のインキ適性を付与する為に炭酸
カルシウム、硫酸バリウム、アルミナクレイ、タルク等
の体質Ｄｎ料あるいは少量の有機顔料およびもしくは無
ｔ！３１顔料等を使用できる。

本発明の紫外線硬化型アンカーコート剤の組成は、３個
以上のエチレン性不飽和二重結合を有するモノマー５０
〜９０重量％，２個以下のエチレン性不飽和二重結合を
有するモノマー０〜３０重量％，エチレン性不飽和二重
結合を有するプレポリマ−０〜３０重量％１イソシアネ
ート化合物１〜１０重量％、添加剤１〜３０重量％であ
り，特にイソシアネート化合物が１重量％未満では，基
材に対する密着性２特乙こ経時あるいは高温高湿におけ
る保存時の密着性の低下が大きく好ましくない。また１
０重量％を越えてもその密着性の向上は限界に達してお
り，また、印刷時にゲル化等を生じる可能性が有り，好
ましくない。なお、イソシアネート化合物は基材に施さ
れる直前に紫外線硬化性成分に混合される（２液型）の
が普通であるが，場合によっては紫外線硬化性成分の混
合と同時に混合することもできる。

前記プレポリマーは３０重量％を越えるとアンカーフ−
１〜剤の粘度が高くなり，アンカーコートのドライオフ
セット印刷の際好ましくない。また、前記添加剤として
特に光重合開始剤は紫外線硬化型アンカーコート剤には
欠く事のできないものであり，１重量％未満ではその効
果が少なく実用的でない。また、必要に応じて紫外線吸
収剤，酸化防止剤の各種安定剤あるいは他の樹脂等を添
加してもよい。

また、本発明に用いられるイソシアネート化合物はその
保存安定性の面から，出来るだけ使用直前に混合する事
，さらにまたイソシアネート化合物は水との反応性を持
つ為にドライオフセットで印刷する事が好ましい。

以上のドライオフモノ１−印刷可能なアンカーコート剤
を用いることによって，次のような長所が生ずる。

■）印刷精度の良いオフセット印刷によってアンカーコ
ートを印刷できる為，アンカーコートの部分刷り等が高
い精度で可能となる。

２）上刷りにオフセット印刷を利用ずろ際に一度でアン
カーコート剤とその上刷り印刷ができ．コスト生産性の
向上が得られる。

３）無溶剤型の為，基材への悪影響が少なく，また紫外
線硬化型の為．熱による基材の変形等の心配がない。

本発明ではポリオレフィン、ポリ塩化ビニル２ポリエス
テル、アルミニウム箔，またはこれらの複合材である基
材に紫外線硬化型アンカーコート剤を施した後，紫外線
照射し．次に紫外線硬化型または熱硬化型，その他の印
刷インキを用いたオフセン１〜印刷等の印刷が施される
。

次に本発明を更に具体的に説明する為に以下に実施例を
示す。例中、「部」とは徂■部を示す。

合成例１撹拌棒、温度計、空気吹込管２エステル管を備えた４つ
目フラスコ中にネオペンデルグリコール２０８部、テレ
フタル酸１６６部、トルエン４０部、パラトルエンスル
ボン酸０．９部２次亜リン酸０．９部を仕込み、窒素ガ
スを吹込みながら、１８０℃まで加熱し、６時間反応さ
せる。反応は酸価１０以下になるまで継続する。次いて
メタクリル酸１６８部、シクロヘキサン５４部、ハイド
ロキノン０．１部を加え、１００“Ｃで反応を続け、酸
価２５．０以下になるまで継続した後、減圧下でトルエ
ン、シクロヘキサンを除去する。次いで新中村化学盟Ａ
−ＢＰＥ−４１００部を加えてプレポリマー■を得た。

プレポリマー■は酸価２１．０．２５℃における粘度１
５００ボイズの粘稠な液体であった。

合成例２撹拌棒、温度計、空気吹込管を備えた４つ目フラスコ中
にエピコート８２８を１９０部、ハイドロキノン０．１
部を仕込んだ後、空気を少量づつ空気吹込管より吹込み
、１００°Ｃまで傅１′トしながら加熱する。次に予め
アクリル１１６４．８部、エチレンジアミン０．２６部
、メチルエチルケトンを４つ目フラスコ中にフラスコ内？ｉＡ’；：　１　０
　０　’ｃに（宋持しながら１時間でｌ＋’ｌａ下する
。滴下終了後，酸価を測定し．酸（ｉｌｌｉ　２以下と
なった時反応を終了する。反応終了には１５〜１８時間
を必要とした。

反応終了後，減圧下で溶剤を除去し，新中村化学製Ａ−
ＢＰＥ−４を５０部加えて取り出し，プレポリマー■を
得た。

プレポリマー■は酸価１．６．２５°Ｃにおける粘度９
００ボイズの粘稠な液体であった。

実施例１合成例１にて合成されたプレポリマー１２０部。

プロピオン酸ジペンタエリスリトールトリアクリレート
６５部，ヘキサメチサンジイソシアネート７部、イルガ
キュア６５１　（チノ）ガ・イギー社盟紫外線開始剤）
５部，ハイドロキノン０．　１部，アルミナ粉２。

９部を３本ロールミルにて混練し．アンカーコート剤へ
を得た。

これをＲ１テスターにて，０．３ｃｃをポリプロピレン
シート（厚さ０．７５ｍｍ）に展色刷を行い，紫外線照
射を８０ｗ／ｃｍ空冷水銀灯４灯，通過速度３０ｍ／分
の条件で行った。−日経時後ＦＤＯ藍Ｇ東洋インキ製造
０製紫外線硬化型インキをこの印刷面上にてＲ１テスタ
ーにて０．　３　ｃｃ展色刷を行い，紫外線照射を前記
水銀灯にて６０ｍ／分にて行った。

実施例２合成例２にて合成されたプレポリマー１２０部。

ジトリメチロールプロパンテトラアクリレ−１・６６部
，コロネートＬ７部．イルガキュア６５１　５部、ハイ
ドロキノン０．１部，アルミナ粉１．９部を実施例１と
同様にしてアンカーコート剤Ｂを得た。

これを実施例１と同様にしてポリエチレンシート（厚さ
０．　７　ｍｌ　）に展色刷を行い．同条件で紫外線照
射をする。さらに同条件にてＦｒ）Ｏ藍Ｇを展色刷を行
い５同条件で硬化させた。

実施例３合成例１にて合成されたプレポリマー１１６部。

ジペンタエリスリトールペンタアクリレート７０部、コ
ロネー１−　Ｈ　Ｌ　７部．イルガキュア６５１　５部
。

ハイドロキノン０．１部，アルミナ粉１．９部を実施例
１と同様にしてアンカーコート剤Ｃを得た。

これを実施例１と同様にしてポリプロピレンシート（厚
さ０．１２５＋＋ｍ）に展色刷を行った後，同条件にて
紫外線照射を行う。さらに同条件にてＦＤｏｚＧを展色
刷を行い，同条件で硬化させた。

実施例４合成例２にて合成されたプレポリマー１１２０部。

ジトリメチロールプロバンチ１−シアクリレート６６部
．コロネートＬ７部，イルガキュア６５１　５部、ハイ
ドロキノン０．　１部，アルミナ粉１．９部，安定剤と
してチヌビンＰ（チバガイギー社盟）１部を実施例１と
同様にしてアンカーコート剤りを得た。

これを実施例１と同様にしてポリエチレンシート（厚さ
０．７１１）に展色刷を行い，同条件で紫外線照射をす
る。さらに同条件にてＦＤＯ藍Ｇを展色刷を行い，同条
件で硬化させた。

実施例５合成例１にて合成されたプレポリマー１１５部。

ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート７３部．
イルガキュア６５１　５部．ハイドロキノン０．１部、
アルミナ粉１．９部、チヌビンＰ１部を実施例１と同様
にしてアンカーコート刑を得た。

使用直前にこのアンカーフ−１〜剤にコロネート１−５
部を混合し、アンカーコート剤Ｅとする。これを（６４
脂凸版を使用し、原反サイス５９　ＱｍｍＸ　７３９ｍ
ｍ、印刷速度４０００枚／時のドライオフセット印刷で
、空冷水銀ランプ８０　ｗ　／　ｃｍ　４本の紫外線照
射条件にて実施例１と同じ祠質のポリプロピレンシート
に印刷した。

一日経時後ＦＤＯ藍Ｇを印刷速度、およびランプは同条
件にてオフセット印刷した。

比較例１実施例１よりヘキサメチレンツイソシアネートを除き、
他は全て実施例１と同様にしてアンカーコート剤ΔＩＩ
をｉ■Ｉた。これを実施例１と同じポリプロピレンシー
トに実施例１と同じ試験を行った。

比較例２実施例２のコロネー１−Ｌを２０部に増加させ、他は全
て実施例２と同様にしてアンカーコート剤ＢＨを得た。

これを実施例２と同じポリエチレンシートに実施例２と
同様の試験を行った。

比較例３実施例２のジトリメチロールプロパンテトラアクリレー
トを１−リプロピレングリコールンアクリレー１−に置
き換え２他は全て実施例２と同様にしてアンカーヨー１
−剤Ｃ１ｌを得た。これを実施例２と同じポリエチレン
シートに実施例２と同様の試験を行った以上の印刷物の
性能評価を下表に示すが、接着性はセロハンテープによ
るゴハン目剥離にて測定をした。また経時促進接着性は
６０℃、８０％ｌＷ度の恒温恒湿槽に７２時間保持後の
接着性を測定した。

（以下余白）

Claims

【特許請求の範囲】１、３個以上のエチレン性不飽和二重結合を有するモノ
マーを主成分とする紫外線硬化性成分にイソシアネート
化合物を１〜１０重量％配合してなることを特徴とする
紫外線硬化型アンカーコート剤。２、３個以上のエチレン性不飽和二重結合を有するモノ
マー５０〜９０重量％、２個以下のエチレン性不飽和二
重結合を有するモノマー０〜３０重量％。エチレン性不飽和二重結合を有するプレポリマー０〜３
０重量％、イソシアネート化合物１〜１０重量％、添加
剤１〜３０重量％からなる特許請求の範囲第１項記載の
紫外線硬化型アンカーコート剤。３、基材に、３個以上のエチレン性不飽和二重結合を有
するモノマーを主成分とする紫外線硬化性成分にイソシ
アネート化合物を１〜１０重量％配合してなる紫外線硬
化型アンカーコート剤をドライオフセット印刷で施し、
紫外線照射した後、印刷インキをオフセット印刷するこ
とを特徴とする印刷物の製造方法。