JPS62129148A - メタン含有ガス製造用触媒 - Google Patents
メタン含有ガス製造用触媒Info
- Publication number
- JPS62129148A JPS62129148A JP60266198A JP26619885A JPS62129148A JP S62129148 A JPS62129148 A JP S62129148A JP 60266198 A JP60266198 A JP 60266198A JP 26619885 A JP26619885 A JP 26619885A JP S62129148 A JPS62129148 A JP S62129148A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- carrier
- rhodium
- weight
- oxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、メタン含有ガス製造用触媒に関するものであ
る。
る。
従来メタンを含有する高発熱量ガスは、ナフサ、ブタン
等の炭化水素をＮｉ系触媒により接触分解させて得てい
る。しかしながら、この従来の方法は、下記の欠点分有
している。
等の炭化水素をＮｉ系触媒により接触分解させて得てい
る。しかしながら、この従来の方法は、下記の欠点分有
している。
（１） 接触分解に先立ち原料の脱硫を必要とするた
め、脱硫装置の設置及びその運転管理が必要となシコス
ト高となる。
め、脱硫装置の設置及びその運転管理が必要となシコス
ト高となる。
（ｉｉ） Ｎｉ 系触媒は、低温域では触媒活性を示
さないので、高温度で接触反応を行う必要があり、これ
は生成ガスの高発熱量化には不利である。
さないので、高温度で接触反応を行う必要があり、これ
は生成ガスの高発熱量化には不利である。
＋ｉｉＤ 高温度でガス化させるため、外部熱源によ
る原料の予熱が必要であり、これはプロセス全体の熱効
率を低下させる原因となる。
る原料の予熱が必要であり、これはプロセス全体の熱効
率を低下させる原因となる。
また、最近では液化天然ガスの導入が進められているが
、液化天然ガスは、貯蔵と輸送の面で技術的な制約があ
り、巨額の投資を必要とするという問題点がある。
、液化天然ガスは、貯蔵と輸送の面で技術的な制約があ
り、巨額の投資を必要とするという問題点がある。
以上のような情勢から、天然ガス又は石炭などを産出国
においてまず、水蒸気によって水素及び−酸化炭素とか
らなる合成ガスに分解し、ついで触媒上でメタノールに
転化させ、このメタノールを輸送し、消費地でそのまま
燃料として、またメタノールをメタンに転化してガス燃
料として用いる方法などが検討されている。
においてまず、水蒸気によって水素及び−酸化炭素とか
らなる合成ガスに分解し、ついで触媒上でメタノールに
転化させ、このメタノールを輸送し、消費地でそのまま
燃料として、またメタノールをメタンに転化してガス燃
料として用いる方法などが検討されている。
このメタノールをメタン含有ガスに転化する触媒として
は従来下記のような触媒が提案されている。
は従来下記のような触媒が提案されている。
（１）活性アルミニウム及び／又は珪藻土を担体とした
ニッケル触媒（特開昭５１−１２２１０２ ）（２）
ニッケルを２５〜５０重量％、アルミナ熔融セメント
を少なくとも５重量％二酸化ジルコニウム又は二酸化チ
タンを少なくとも５重量％含有する触媒（特開昭５３−
５５７０２．５４−１１１５０３ ’） 〔発明が解決しようとする問題点〕 しかし、従来の上記触媒は、低温活性に乏しく、耐熱性
がない、まだ、生成ガス中のメタン含有量が小さいなど
現在までのところ多くの問題点を残している。
ニッケル触媒（特開昭５１−１２２１０２ ）（２）
ニッケルを２５〜５０重量％、アルミナ熔融セメント
を少なくとも５重量％二酸化ジルコニウム又は二酸化チ
タンを少なくとも５重量％含有する触媒（特開昭５３−
５５７０２．５４−１１１５０３ ’） 〔発明が解決しようとする問題点〕 しかし、従来の上記触媒は、低温活性に乏しく、耐熱性
がない、まだ、生成ガス中のメタン含有量が小さいなど
現在までのところ多くの問題点を残している。
上記従来の触媒の中で、例えばγ−Ａ／ｆｆ１Ｏ３にニ
ッケルを担持した触媒については、目的の反応■のみで
なく、水素、−酸化炭素、エーテル、アルデヒド及びカ
ーボン等の生成する副反応■が起こりやすいという問題
がある。
ッケルを担持した触媒については、目的の反応■のみで
なく、水素、−酸化炭素、エーテル、アルデヒド及びカ
ーボン等の生成する副反応■が起こりやすいという問題
がある。
反応■
４０Ｈ３０Ｉ（−＋ ３ＣＨ，＋２Ｈ２０＋ Ｃｏ２反
応■ ＯＨ，ＯＨ→（！０−１−２Ｈ２ ０Ｈ３０Ｈ＋Ｈ，Ｏ→Ｃｏ、−）−３Ｈ２ＣＨ，ＯＨ→
１／２Ｃ凡○Ｃ式−←１／２Ｈ，ＯＣＨ，ＯＨ４ＨＣＨ
Ｏ＋Ｈ。
応■ ＯＨ，ＯＨ→（！０−１−２Ｈ２ ０Ｈ３０Ｈ＋Ｈ，Ｏ→Ｃｏ、−）−３Ｈ２ＣＨ，ＯＨ→
１／２Ｃ凡○Ｃ式−←１／２Ｈ，ＯＣＨ，ＯＨ４ＨＣＨ
Ｏ＋Ｈ。
０Ｆ１３０Ｈ−＋Ｃ＋ Ｈｚ ＋ ＨｔＯ２Ｃ○
→ｃ−１−ｃｏ２ 上記反応のうち■は原料メタノール１モル当たりのメタ
ン収率が最も高い反応であり、水又は炭酸ガスの除去が
容易に行われうるため最も高発熱量のガスが得られる。
→ｃ−１−ｃｏ２ 上記反応のうち■は原料メタノール１モル当たりのメタ
ン収率が最も高い反応であり、水又は炭酸ガスの除去が
容易に行われうるため最も高発熱量のガスが得られる。
また、反応■のうちカーボン生成反応は触媒の劣化ある
いけりアクタ−の閉塞などをきたし、長期安定操業の妨
げとなる。
いけりアクタ−の閉塞などをきたし、長期安定操業の妨
げとなる。
そこで本発明者らは、上記の問題点を解決すべくアルカ
リ土類金属元素及び希土類元素の酸化物を含有する担体
が塩基性であることにより、エーテル生成などの副反応
が抑制されることに注目し、徨々の実験検討を重ねた結
果、アルカリ土類金属元素及び希土類元素の酸化物を含
有する担体にルテニウム又はロジウムを担持させた触媒
が、メタノール又はメタノールと水の混合物からのメタ
ン含有ガス生成反応において、活性、選択性とも極めて
優れていることを見出し、本発明を完成するに至った。
リ土類金属元素及び希土類元素の酸化物を含有する担体
が塩基性であることにより、エーテル生成などの副反応
が抑制されることに注目し、徨々の実験検討を重ねた結
果、アルカリ土類金属元素及び希土類元素の酸化物を含
有する担体にルテニウム又はロジウムを担持させた触媒
が、メタノール又はメタノールと水の混合物からのメタ
ン含有ガス生成反応において、活性、選択性とも極めて
優れていることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、アルカリ土類金属元素及び希土類
元素の酸化物を含有する担体上に、ルテニウム及びロジ
ウムからなる群の一種以上の金属を担持させたこと？特
徴とするメタノール又はメタノールと水の混合物を原料
としたメタン含有ガス製造用触媒である。
元素の酸化物を含有する担体上に、ルテニウム及びロジ
ウムからなる群の一種以上の金属を担持させたこと？特
徴とするメタノール又はメタノールと水の混合物を原料
としたメタン含有ガス製造用触媒である。
アルカリ土類金属元素及び希土類元素の酸化物を用いる
ことによる作用は、塩基性であることによる副反応の抑
制、さらには、ルテニウム又はロジウムの安定化にある
。
ことによる作用は、塩基性であることによる副反応の抑
制、さらには、ルテニウム又はロジウムの安定化にある
。
ここでアルカリ土類金属元素及び希土類元素の酸化物を
含有する担体とは、各酸化物を少くともα１重量％以上
（以下、各酸化物の含有量は担体全量基準で表示する）
、好ましくは１〜９５重量％含有する担体で、上記酸化
物以外の物質としてアルミナ、チタニア、ジルコニア、
シリカその他のバインダー成分などを含有するものをさ
す。なお、酸化物の含有量を［１１重量％以上としたの
は、これ以下では酸化物の効果が発現されないからであ
る。
含有する担体とは、各酸化物を少くともα１重量％以上
（以下、各酸化物の含有量は担体全量基準で表示する）
、好ましくは１〜９５重量％含有する担体で、上記酸化
物以外の物質としてアルミナ、チタニア、ジルコニア、
シリカその他のバインダー成分などを含有するものをさ
す。なお、酸化物の含有量を［１１重量％以上としたの
は、これ以下では酸化物の効果が発現されないからであ
る。
上記担体の調製法としては、通常担体として用いられて
いるアルミナ、チタニアなどをアルカリ土類金属元素の
酸化物及び希土類元素の酸化物で被覆する方法、アルカ
リ土類金属元素の酸化物、希土類元素の酸化物及びアル
ミナ、チタニアなどを物理混合する方法、又はアルカリ
土類金属元素、希土類元素の化合物の混合水溶液とアル
ミニウム化合物含有水溶液の混合水溶液にアルカリを加
えて沈殿と作り焼成する方法などが適用できる。
いるアルミナ、チタニアなどをアルカリ土類金属元素の
酸化物及び希土類元素の酸化物で被覆する方法、アルカ
リ土類金属元素の酸化物、希土類元素の酸化物及びアル
ミナ、チタニアなどを物理混合する方法、又はアルカリ
土類金属元素、希土類元素の化合物の混合水溶液とアル
ミニウム化合物含有水溶液の混合水溶液にアルカリを加
えて沈殿と作り焼成する方法などが適用できる。
ここでアルカリ土類金属元素の酸化物の例としては、酸
化マグネシウム（ＭｇＯ）、酸化カルシウム（Ｏａｋ）
、ｍ化バリウム（Ｂａｄ）又は、これらの混合物があ
り、また希土類元素の酸化物とは周期律表の１ｌｌａ族
の希土類元素の酸化物であり、例えば酸化ランタン（Ｌ
ａ、０３）、酸化セリウム（ｃｅｏ２）、酸化ネオジウ
ム（ＮｄａＯ３）又は、これらの酸化物などがある。
化マグネシウム（ＭｇＯ）、酸化カルシウム（Ｏａｋ）
、ｍ化バリウム（Ｂａｄ）又は、これらの混合物があ
り、また希土類元素の酸化物とは周期律表の１ｌｌａ族
の希土類元素の酸化物であり、例えば酸化ランタン（Ｌ
ａ、０３）、酸化セリウム（ｃｅｏ２）、酸化ネオジウ
ム（ＮｄａＯ３）又は、これらの酸化物などがある。
アルカリ土類金属元素及び希土類元素の酸化物を含有す
る担体の一例としては、Ｍｇ０−Ｃｏｏ□−Ａ／２０３
、０ａＯ−Ｌａｔ０３−Ａｔ２０Ｂ 、 ０ａＯ−Ｌ
ａ１０３−Ｔｉｅ、 、ＣａＯ−Ｌａｔ０３ ＃ Ｃｅ
Ｑｔ−Ａ／１０３ 、 Ｂａｄ−’Ｌａｄ Ｏ，−Ｎｄ
ｔＯｓ −Ｚｒ％ ｌ ＯａＯ−ＢａＯ−Ｃｅ嶋−８１
０２などがあげられる。
る担体の一例としては、Ｍｇ０−Ｃｏｏ□−Ａ／２０３
、０ａＯ−Ｌａｔ０３−Ａｔ２０Ｂ 、 ０ａＯ−Ｌ
ａ１０３−Ｔｉｅ、 、ＣａＯ−Ｌａｔ０３ ＃ Ｃｅ
Ｑｔ−Ａ／１０３ 、 Ｂａｄ−’Ｌａｄ Ｏ，−Ｎｄ
ｔＯｓ −Ｚｒ％ ｌ ＯａＯ−ＢａＯ−Ｃｅ嶋−８１
０２などがあげられる。
０ａＯ−Ｌａ、０３−Ａ／、０３担体を一例として調製
法を説明すると、 （１） アルミナを硝酸ランタン、硝酸力ルクウム水
溶族に浸漬する。
法を説明すると、 （１） アルミナを硝酸ランタン、硝酸力ルクウム水
溶族に浸漬する。
（２） アルミナを硝酸ランタン、硝酸カルシウム水
溶液に浸漬し、アルカリを加えて沈殿を作る。
溶液に浸漬し、アルカリを加えて沈殿を作る。
（３） Ｌａ２０． 、 ＣａＯの粉末混合物をアル
ミナゾルと混合する。
ミナゾルと混合する。
などの工程の後、乾燥・焼成することによって容易に得
られる。
られる。
次に、このようにして得られた担体に、ルテニウム及び
／又はロジウムを担持させる方法は、従来から用いられ
ている含浸法が適用できる。
／又はロジウムを担持させる方法は、従来から用いられ
ている含浸法が適用できる。
例えば塩化ルテニウム及び／又は塩化ロジウムの水溶液
に、担体を浸漬した後、乾燥・焼成することにより容易
に得られる。ここで活性体としてのルテニウム及び／又
はロジウムの担持量（以下担持量は触媒全重量基準でＲ
ｕ又はＲｈとして表示）は、少なくともＱ、０１重量５
以上、好ましくは１１〜１０重量％である。
に、担体を浸漬した後、乾燥・焼成することにより容易
に得られる。ここで活性体としてのルテニウム及び／又
はロジウムの担持量（以下担持量は触媒全重量基準でＲ
ｕ又はＲｈとして表示）は、少なくともＱ、０１重量５
以上、好ましくは１１〜１０重量％である。
ここで担持量を限定した理由は、０．０１重量％未満で
は活性が殆んどないからであり、メタノール反応率８０
％以上の活性をうるには、０．１重量％以上の担持量が
必要であるからである。
は活性が殆んどないからであり、メタノール反応率８０
％以上の活性をうるには、０．１重量％以上の担持量が
必要であるからである。
以上のようにして得られた触媒は、メタノール又はメタ
ノールと水の混合物を原料として、メタン含有ガスに改
質する反応に対し高選択性でかつ活性が高く、耐久性に
も極めて優れた性能を有するものである。
ノールと水の混合物を原料として、メタン含有ガスに改
質する反応に対し高選択性でかつ活性が高く、耐久性に
も極めて優れた性能を有するものである。
なお、この反応は、一般に温度１５０℃以上、好ましく
は２００〜６００℃、加圧下０ ’Ｋｌｌ／ｃｍ” Ｇ
以上、好ましくは０〜１００ψ讐Ｇで行われる。
は２００〜６００℃、加圧下０ ’Ｋｌｌ／ｃｍ” Ｇ
以上、好ましくは０〜１００ψ讐Ｇで行われる。
またメタノールと水の混合物を原料とする場合は、メタ
ノール１００重量部に対して水１〜１０００重量部とす
ることが好ましい。水を１重量部以上とするのはカーボ
ン析出防止効果を得るためであり、また１０００重量部
以下とするのは、これ以上であると水が多すぎて熱効率
が低下するからである。
ノール１００重量部に対して水１〜１０００重量部とす
ることが好ましい。水を１重量部以上とするのはカーボ
ン析出防止効果を得るためであり、また１０００重量部
以下とするのは、これ以上であると水が多すぎて熱効率
が低下するからである。
〔実施例１〕
粒径２〜４鵡の７−Ａ ／２ｏ、 からなるペレット
を硝酸マグネシウム及び硝酸セリウムの水溶液に浸漬後
乾燥し、５００℃で３時間焼成してＭｇＯ。
を硝酸マグネシウム及び硝酸セリウムの水溶液に浸漬後
乾燥し、５００℃で３時間焼成してＭｇＯ。
０ｅ０２が各々１０重量％（担体全重量基準）担持され
た担体を得た。
た担体を得た。
このようにして得られた担体を塩化ロジウムの水溶液に
浸漬し、乾燥後３５０℃で３時間焼成して２重量％（触
媒全重量基準）のロジウム（Ｒｈとして）を担持した触
媒１を調製した。この触媒を４００℃で３時間、４％水
素気流中で還元し表１に示す条件で活性評価試験を行い
、表２の結果を得た。
浸漬し、乾燥後３５０℃で３時間焼成して２重量％（触
媒全重量基準）のロジウム（Ｒｈとして）を担持した触
媒１を調製した。この触媒を４００℃で３時間、４％水
素気流中で還元し表１に示す条件で活性評価試験を行い
、表２の結果を得た。
なお比較触媒１としてｒ−Ａｌｔｏｓ担体に１０重量％
の酸化ニッケルを担持した触媒を調製し、反応温度４０
０℃での活性評価試験を行った結果を併せて表２に示し
た。
の酸化ニッケルを担持した触媒を調製し、反応温度４０
０℃での活性評価試験を行った結果を併せて表２に示し
た。
表１゜
表２
以下、分解ガス組成は水を除去した乾ガス基準で表示す
る。
る。
〔実施例２〕
実施例１で調製した触媒１と同じ方法でＭｇＯ及び０ｅ
０２の合計濃度（担体全重量基準）それぞれ１，５，２
０．５０重量％になるように担体を調製し、これを塩化
ロジウムと塩化ルテニウムの混合水溶液に浸漬し、乾燥
後３５０℃で３時間焼成して１重量のロジウムと１重量
のルテニウム（触媒全重量基準）を担持した触媒２〜５
を調製した。これらの触媒を４００℃で３時間、４％水
素気流中で還元し、反応温度を４００℃にした以外は表
１に示す条件で活性評価を行い、表３の結果を得た。
０２の合計濃度（担体全重量基準）それぞれ１，５，２
０．５０重量％になるように担体を調製し、これを塩化
ロジウムと塩化ルテニウムの混合水溶液に浸漬し、乾燥
後３５０℃で３時間焼成して１重量のロジウムと１重量
のルテニウム（触媒全重量基準）を担持した触媒２〜５
を調製した。これらの触媒を４００℃で３時間、４％水
素気流中で還元し、反応温度を４００℃にした以外は表
１に示す条件で活性評価を行い、表３の結果を得た。
なお、ＭｇＯと０ｅ０２の混合割合は等重量混合物であ
る。
る。
〔実施例５〕
γ−アルミナの代わりにチタニアを用いた以外は実施例
１の触媒１と同じ方法でＯａＯ及びＬａ１０３がそれぞ
れ１０重量％（担体全重量基準）担持された担体を得た
。この担体に５重量％のルテニウムを担持した触媒６を
調製した。
１の触媒１と同じ方法でＯａＯ及びＬａ１０３がそれぞ
れ１０重量％（担体全重量基準）担持された担体を得た
。この担体に５重量％のルテニウムを担持した触媒６を
調製した。
硝酸塩水溶液を出発原料として沈殿法により調製した表
５に示す組成の担体を塩化ロジウムの水溶液に浸漬し乾
燥後３時間焼成して５重量％のロジウムを担持した触媒
７，８を調製した。
５に示す組成の担体を塩化ロジウムの水溶液に浸漬し乾
燥後３時間焼成して５重量％のロジウムを担持した触媒
７，８を調製した。
これらの触媒について４００℃で３時間、４％水素気流
中で還元し、表４に示す条件で活性評価試験を行い、表
５の結果を得た。
中で還元し、表４に示す条件で活性評価試験を行い、表
５の結果を得た。
表４゜
表５
〔実施例４〕
実施例１で調製した触媒１と同じ方法で１重量５のロジ
ウムを担持した触媒９を、またγ−Ａ４０３ 担体その
ものに１重量％のロジウムを担持した比較触媒２を調製
した。
ウムを担持した触媒９を、またγ−Ａ４０３ 担体その
ものに１重量％のロジウムを担持した比較触媒２を調製
した。
これらの触媒について、水素還元処理後衣４に示す条件
で活性評価試験（１０時間後、４０００時間後）を行い
、表６の結果を得た。
で活性評価試験（１０時間後、４０００時間後）を行い
、表６の結果を得た。
表＆
〔発明の効果〕
以上、実施例の結果から明らかなように、本発明の触媒
は、長時間の運転でも活性の低下が少なく、かつ選択性
の優れた触媒である。
は、長時間の運転でも活性の低下が少なく、かつ選択性
の優れた触媒である。
復代理人 内 １） 明
復代理人 萩 原 亮 −
復代理人 安 西 篤 夫
Claims (1)
- アルカリ土類金属元素及び希土類元素の酸化物を含有す
る担体上に、ルテニウム及びロジウムからなる群の一種
以上の金属を担持させたことを特徴とするメタノール又
はメタノールと水の混合物を原料としたメタン含有ガス
製造用触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60266198A JPS62129148A (ja) | 1985-11-28 | 1985-11-28 | メタン含有ガス製造用触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60266198A JPS62129148A (ja) | 1985-11-28 | 1985-11-28 | メタン含有ガス製造用触媒 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62129148A true JPS62129148A (ja) | 1987-06-11 |
Family
ID=17427622
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60266198A Pending JPS62129148A (ja) | 1985-11-28 | 1985-11-28 | メタン含有ガス製造用触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62129148A (ja) |
-
1985
- 1985-11-28 JP JP60266198A patent/JPS62129148A/ja active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4648567B2 (ja) | オートサーマルリフォーミング触媒および燃料電池用燃料ガスの製造方法 | |
| BRPI0808255B1 (pt) | Precursor for fischer-tropsch catalyst, catalyst, use of a catalyst and method of preparing a catalyst precursor | |
| US20120121500A1 (en) | Ultra high temperature shift catalyst with low methanation | |
| JPH0510133B2 (ja) | ||
| JPS592537B2 (ja) | 一酸化炭素転化触媒及び該触媒の製造方法 | |
| JP4648566B2 (ja) | オートサーマルリフォーミング触媒および燃料電池用燃料ガスの製造方法 | |
| US4233180A (en) | Process for the conversion of carbon monoxide | |
| US4207211A (en) | Catalyst for steam reforming of hydrocarbons and process of preparing the catalyst | |
| CA2359940A1 (en) | Catalyst carrier carrying nickel ruthenium and lanthanum | |
| US3947381A (en) | Method of making a catalyst | |
| JP3813646B2 (ja) | 水蒸気改質触媒の製造方法および水素製造方法 | |
| JPH0361494B2 (ja) | ||
| JP4013689B2 (ja) | 炭化水素改質用触媒、炭化水素分解装置、及び燃料電池用改質器 | |
| JPS62129148A (ja) | メタン含有ガス製造用触媒 | |
| JPS62129147A (ja) | メタン含有ガス製造用触媒 | |
| JPS62180752A (ja) | メタン含有ガス製造用触媒 | |
| JPS60220143A (ja) | メタン含有ガス製造用触媒 | |
| EP3300800A1 (en) | Process for preparing a nickel-based catalyst, the nickel-based catalyst, and use thereof in a steam reforming process | |
| JP4168230B2 (ja) | ジメチルエーテル改質触媒および該触媒を用いる水素含有ガス製造方法 | |
| JPS60209253A (ja) | メタン含有ガス製造用触媒 | |
| JPH0440063B2 (ja) | ||
| KR101440193B1 (ko) | 천연가스의 혼합개질용 촉매, 이의 제조방법 및 상기 촉매를 이용한 천연가스의 혼합개질방법 | |
| JPS63283755A (ja) | メタン含有ガス製造用触媒 | |
| JP2005058972A (ja) | 炭化水素部分酸化用触媒、その製造方法および水素含有ガスの製造方法 | |
| JPH0440062B2 (ja) |