JPS6212812B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、耐衝撃性ポリスチレン組成物および
該組成物からつくられる物品に関する。 ポリスチレンは、多くの好ましい性質を有する
経済的な価格の熱可塑性材料である。多様な用途
に対し、ポリスチレンは、耐衝撃性の向上した製
品として用いられ、スチレンとエラストマー、典
型的にはブタジエン含有ポリマー、特にポリブタ
ジエンとのグラフトポリマーとしてつくられる。 ポリスチレンの好ましくない性質は、応力亀裂
を誘発する材料たとえば脂肪性の食物の如き脂肪
様物質の影響下で急激に悪化する傾向があること
である。悪化は、耐衝撃性の向上したポリスチレ
ン組成物からつくられた物品の衝撃強度の急激な
減少およびポリスチレン物品の表面ひび割れによ
り明白となる。これらの欠点のためいくつかの大
きな用途がポリスチレンに対し閉じられて
（forceclosed）きた。ABS（アクリロニトリル
と、ブタジエンと、スチレンとのコポリマー）の
如きスチレンコポリマーは、化学的に誘発される
応力亀裂に対する抵抗が必要とされる場合、たと
えば脂肪性食物用容器に従来使用されている。 ポリスチレンとポリオレフインとのブレンド
は、ポリマーが物品中で個々の領域を形成しよう
とする傾向があるため、非常に貧弱な耐衝撃特性
を通常有し、よつてこれらブレンドからつくられ
た物品が、応力下で離層することが公知である。 ある材料そして特にあるブロツクコポリマー
が、ブレンド中のスチレン系とオレフイン系との
ポリマーの適合性を増すために使用され得ること
が教示されてきた。たとえば米国特許第3894117
号は、主要量のポリオレフイン、少量のポリスチ
レンおよびブロツクポリスチレン−ポリオレフイ
ンコポリマーを含んでなる組成物を示してこれら
の適合性を向上させポリマーの耐衝撃特性を向上
することを主に意図しそして紙代替品を得るよう
にしている。 一連のBASF特許は、ある種ブロツクコポリマ
ーの使用についての概念のゆるやかな発展を示し
ている。米国特許第4013166号は、スチレンホモ
ポリマーとブレンドされた添加剤としてのポリオ
レフインとの混合物となつた各種のビニル芳香
族／ジエンコポリマーの使用に広く向けられてい
て、ゴム用途において従来のポリスチレン／エラ
ストマーブレンドに優り、かつ光沢においてグラ
フト重合耐衝撃性ポリスチレンに優るといわれる
耐衝撃性の向上したポリスチレンを提供してい
る。米国特許第3738907号および英国特許第
1363466号は、ラミネートに対する主に接着促進
剤としてポリスチレンと水素化ジオレフインとの
２つのブロツクコポリマーを使用することに向け
られおり、またポリスチレンとポリオレフインと
の適合性を与えるようにしている。独国特許公開
明細書（OLS）第2236903号は、これも接着促進
組成物を与える目的をもつてブロツクコポリマー
の使用を広範に開示している。 本発明の主目的は、主にポリスチレンからな
り、耐衝撃性の向上したポリスチレンの耐衝撃性
を有し、かつABSの如きより高価なスチレンコ
ポリマーを特徴ずける化学的に誘発される応力亀
裂に対する所望の抵抗を有する物品に成形され得
る熱可塑性組成物を提供することである。 本発明の組成物は、 (A) 熱可塑性スチレンホモポリマーを０ないし55
重量％とし熱可塑性スチレン−ジオレフインエ
ラストマーグラフトコポリマーを100ないし45
重量％としてなるポリスチレン成分を、組成物
100重量部当り、60〜93重量部、 (B) 組成物100重量部当り、ポリエチレンまたは
ポリプロピレン２ないし30重量部、そして (C) ブロツクコポリマーＸ−Ｙ−Ｘ（ここで、各
Ｘは、分子量5000ないし10000のポリスチレン
ブロツクであり、そしてＹが分子量25000ない
し50000の水素化ポリブタジエンブロツクであ
り、ブロツクコポリマーの全分子量が60000未
満である）を、組成物100重量部当り、５ない
し20重量部； とした前記(A)、(B)および(C)から実質的になる。 本発明の組成物は、ポリスチレングラフトコポ
リマー成分“Ａ”、ポリオレフイン成分“Ｂ”お
よびブロツクコポリマー成分“Ｃ”から実質的に
なる。加えて、これらの組成物は、慣用の添加剤
たとえば安定剤、染料、顔料、増量剤などを含ん
でいてもよい。 一例においては、成分“Ａ”は、耐衝撃性を向
上させたエラストマーたとえばブタジエンまたは
ブタジエン含有エラストマーと、スチレンとのグ
ラストコポリマーである。このような耐衝撃性を
向上させたポリスチレン組成物は、商業的に入手
し得る材料である。このような組成物の製造方法
および性質は、公知である。このような組成物
は、従来、“耐衝撃性ポリスチレン”略称
“HIPS”として名づけられている。HIPSのエラ
ストマー含量は、典型的には、範囲５〜15重量
％、基礎スチレン、にあり、そして吸収された
（occluded）ポリスチレンを含有する分散粒子と
して存在する。組成物は、スチレンと共重合した
少量の置換ビニル芳香族化合物を含有し得る。 他の例では、成分“Ａ”は、55％までのスチレ
ンホモポリマーと、前記した耐衝撃性ポリスチレ
ングラフトコポリマー少なくとも45％とを含む混
合物である。 HIPSおよびスチレンホモポリマー（すなわ
ち、ポリスチレン）の性質および製法についての
情報は、Kirk−Othmer“Encyclopedia of
Chemical Technology”第19巻第85〜134頁
（1969）の“Styrene Plastics”なる文献および
この文献に示されている引用文献を参照された
い。 本発明の目的に対し、HIPSおよびポリスチレ
ン（PS）（用いられる場合）の性質は、好ましく
は次の範囲内にある：

【表】 し
成分“Ｂ”は、低密度または高密度ポリエチレ
ンまたはポリプロピレンである。これらポリオレ
フインのそれぞれは、商業的に入手し得る材料で
あり、その製法および性質は、Kirk−Othmer
“Encyclopedia of Chemical Technology”の第
14巻第217〜335頁（1967）の“Olefin
Polymers”に示されているように公知である。 高密度ポリエチレンは、約75％を越える適当な
結晶化度と密度約940ないし970Kg／m³を有し、一
方低密度ポリエチレンは、約35％を越える適当な
結晶化度と密度約900ないし940Kg／m³を有する。
ほとんどの商業的なポリエチレンは、数平均分子
量約50000ないし約500000を有している。 本発明の組成に用いられるポリプロピレンは、
アタクチツクポリプロピレンに対するいわゆる主
にアイソタクチツクポリプロピレンからなつてい
るのが好ましい。使用ポリプロピレンの数平均分
子量は、典型的には約100000を越える。ポリプロ
ピレンは、分子量の範囲と共に変化する主にメル
トフロー範囲により商業的には特徴づけられる。
メルトフローインデツクス値範囲0.6ないし12
（ASTM法Ｄ−1238−70により測定）のポリプロ
ピレンが本発明に用いるに適する。 成分“Ｃ”はブロツクコポリマーＸ−Ｙ−Ｘで
あり、Ｘはポリスチレンブロツクを示し、Ｙは水
素化ポリブタジエンブロツクを示す。このような
コポリマーは、Y′がポリブタジエンである先駆
物質ブロツクコポリマーＸ−Y′−Ｘをまずつく
り、次に、ブロツクコポリマーを水素添加してス
チレンポリマーブロツクを有意的に飽和すること
なく中央のブロツクを実質的に飽和することによ
り好ましくは製造される。この種のブロツクコポ
リマーおよびその製造方法は公知である。これら
は、たとえば米国特許第3595942号に詳細に記載
されており、この特許は、先駆物質のポリマーの
適当な水添方法を含むこの種ブロツクコポリマー
の製造方法を示している。ポリマーの構造は、そ
の重合方法により決定される。線状ポリマーＸ−
Y′−Ｘは、リチウム−アルキルまたはジリチオ
スチルベン（dilithiostilbene）などの開始剤を用
いたとき反応容器内に所望のモノマーを連続的に
導入することによつて、または２セグメントブロ
ツクコポリマーを二官能カツプリング剤でカツプ
リングすることによつて製造される。ポリマー中
のカツプリング残分の存在は、本発明の組成物の
一部を形成するポリマーの適当な記載に対し無視
され得る。同様にして一般的意味で、特定の構造
も無視し得る。先駆物質ポリマーのブタジエンポ
リマーブロツクの約35ないし約55モル％の縮合ブ
タジエンユニツトが、１・２−配置を有すること
が好ましい。１・２−構造の典型的で有用な割合
は、約40％である。このようなブロツクが、水添
されると、得られる生成物は、エチレンとブタジ
エン−１とのコポリマーブロツクと同一であるか
または類似する。ポリスチレン末端ブロツクを有
するこのようなポリマーは、“Ｓ−EB−Ｓ”ブロ
ツクポリマーと呼ばれる。本発明に対する好まし
いポリマーは、Ｓ−ブロツクの分子量が約7500で
あり、EB−ブロツクの分子量が約37000であるＳ
−EB−Ｓポリマーであつて、“7.5S−37EB−
7.5S”と呼称されるものである。ブロツクの分子
量は、ゲル透過クロマトグラフイーにより測定さ
れる。 先駆物質ブロツクコポリマーの水添（水素添
加）は、脂肪族二重結合の少なくとも90％の実質
的に完全な水添を行う一方アルケニルアレン芳香
族二重結合の多くても少部分の水添を行うような
条件下でのニツケルまたはコバルトのカルボキシ
レートまたはアルコキシドと、アルミニウムアル
キル化合物との反応生成物からなる触媒の使用に
よつて好ましくは達成される。好ましいブロツク
コポリマーは、少なくとも99％の脂肪族二重結合
が水添され、一方５％未満の芳香族二重結合が、
水添されるブロツクコポリマーである。 本発明の組成に使用されるブロツクコポリマー
Ｘ−Ｙ−Ｘは、前記して定めた限度内の比較的低
い分子量を有すべきである。 本発明に使用される組成物では、前記の組成物
が、次の割合で存在し得る（全成分Ａ、Ｂおよび
Ｃの100重量部当りの部数で示してある）：

【表】 成分“Ｃ”に対する成分“Ｂ”の比は、好まし
くは0.5：１ないし２：１の範囲好ましくは約
１：１である。異なる製造方法は、異なる溶融特
性のポリマーを必要とすることがプラスチツク物
品製造分野に精通した者に判る。たとえば、熱成
形により造形されてシートにされるポリマーは、
射出成形で用いられるポリマーよりもより粘稠性
であることが好ましい。前者のポリマーは、通
常、高分子量に起因して、後者のポリマーより
も、低メルトフローすなわち低メルトインデツク
スを有する。本発明に従う組成物は、適当な流動
特性を有する成分“Ａ”および“Ｂ”を選択する
ことにより各種メルトフロー特性を有するように
製造され得る。 本発明は、定めた範囲内の組成物から押出また
は射出成形してつくられた物品をも含む。このよ
うな物品は、衝撃抵抗性などの満足な物理的性質
を有し、また、ひび割れ原因物質ともいわれる化
学薬品（慣用のポリスチレンまたは耐衝撃性ポリ
スチレンに応力亀裂をもたらす）、主に脂肪質食
物の如き脂肪物質たとえばバターまたはマーガリ
ン、料理用油など、さらには他の化学薬品たとえ
ばある種アルコールおよび炭化水素などに対する
優れた抵抗性により特徴づけられる。 押出または射出成形により規定した組成物から
つくつた物品は、並はずれの特性をもたらす特徴
ある微細構造を有する。これら物品のボデーで
は、ポリスチレンとポリオレフインとは、不連続
に分散した粒子として存在するのではなく１つの
インターロツキング網状構造を形成する連続相と
して存在し、外面層すなわちスキンは、実質的に
ポリオレフインに富んでいて脂肪様有機化合物に
対し優れた抵抗性を与える（本発明の物品の特
徴）ことが確認された。ブロツクコポリマーは、
物品のボデーでポリマー構造の網状構造をインタ
ーロツクする物理的すなわち構造的な安定剤とし
て働くと確信される。 この内部構造は、本発明に従う造形された組成
物品が、トルエンの如き溶剤で処理されてポリス
チレンおよび少なくとも一部のブロツクコポリマ
ーが溶出するとき、未溶解ポリオレフインが多孔
質構造として残り、通常、原物品の形状特に連続
的あるいはほぼ連続的な外面を示すという事実に
より証明づけられる。たとえば押出されたシート
のようなある場合においては、内側部分が、不十
分なポリオレフインを含み得て、浸出後、全体的
連続構造を与えるが、このことは、物品に対する
所望の性質に悪影響を与えない。これらの物品
は、ポリオレフインに実質的に富んだスキン層を
有するといわれよう。スキン層の厚みは、物品の
製造方法および物品の厚みに一部左右される。典
型的な物品では、物品の厚みの横断面で、表面付
近の物品の少なくとも外側５〜10％は、浸出によ
りまたは走査電子顕微鏡により測定されるよう
に、ポリオレフインで実質的に富んでいる。 ポリオレフインのスキン層をもたらす組成の成
分の分布は、押出および射出成形で起こるよう
な、物品の成形中の流動現象に起因する。混合物
の低粘度成分であるポリオレフインは、最高剪断
応力の領域での他の成分よりもより容易に流動
し、よつて、混合物が圧力下で流動しているとき
壁部近傍でのポリオレフインのいくらかの濃縮が
あると考えられる。本発明のこれらの物品は、商
業的に入手し得る押出または射出成形装置で製造
され得る。 本発明のもう１つの変更態様では、耐脂性物品
が、本発明の組成物の押出によりつくられたシー
トの熱形成の如き二次成形操作でつくられる。 本発明を、次の例によりさらに説明するが、次
の例には、本発明の範囲外の比較を目的とした組
成物および市販のHIPSおよびABSを含んでい
る。 特記しない限り、各例に用いたポリマーブレン
ドは、全ての成分をドライブレンドし、次に、ポ
リスチレンの押出しに慣用されるスクリユーを有
しそして約245℃の最高限度溶融温度で操作され
る二軸スクリユー押出機により混合物を単一通路
（Single Pass）に通すことにより製造された。 テスト用物品は、例の中で特記しない限り、ポ
リスチレン押出に慣用される条件でシートダイに
より押出すことによつて各種組成物からつくられ
た厚さ2.5mmのシートである。 例に示された組成物は、いくつかの各種等級の
ポリスチレンホモポリマー、耐衝撃性の向上され
たポリスチレン−ポリブタジエングラフトコポリ
マー、ポリエチレン、ポリプロピレンおよびＳ−
EB−Ｓコポリマーからつくられた。次の組成物
が用いられた： 通常は、結晶等級（crystal grade）または汎
用等級（general purpose grade）のポリスチレ
ン（“GPS”とする）と呼ばれる商用銘柄のスチ
レンホモポリマー。 ポリブタジエンとスチレンとの商業用グラフト
コポリマー、中程度の耐衝撃性ポリスチレン
（“MIPS”とする）および高い耐衝撃性のポリス
チレン（“HIPS”とする）。 商用銘柄の低密度ポリエチレン（LDPE）およ
び高密度ポリエチレン（MDPE）および数種の商
用銘柄のポリプロピレン（PP）。 例で用いられる熱可塑性成分“Ａ”および
“Ｂ”の重要な性質を表１に示す。表１に示した
物理的性質は、射出成形されたものについて測定
された明細データである。 例で用いられたブロツクコポリマー成分“Ｃ”
は、BC−１〜BC−６として略記した。コポリマ
ーBC−１〜BC−３は、“Ｓ−EB−Ｓ”であり、
BC−４〜BC−５は、SBSポリマーであり、そし
てBC−６は、２ブロツクＳ−EBポリマーであ
り、表示組成は、表２で示すような前記の略号で
ある。 例で用いられた成分“Ａ”、“Ｂ”および“Ｃ”
の割合、およびブレンドの性質は表３〜５に示
す。 表に示した性質は、次のテスト方法により測定
した。 性 質 ASTM法 メルトフロー Ｄ−1238 ビカー軟化温度 Ｄ−1525 引張特性 Ｄ−638 曲げ弾性率 Ｄ−1790 アイゾツド衝撃 Ｄ−256 熱変形温度 Ｄ−648 ロツクウエル硬度 Ｄ−75 落槍衝撃強さ（DIF） Ｄ−3029 “環境応力亀裂抵抗（Environental Stress
Cracking Resistance＝ESCR）”として示した、
脂肪物質による攻撃に対する抵抗は、押出シート
からサンプルストリツプを成形されて流れる方向
に横断するように切断し、一定の曲率半径17.75
cmを有するマンドレル上にサンプルをクランプ
し、サンプルに綿実油とオレイン酸との50：50混
合物を塗布し、サンプルを所定の位置で24時間
（0.7％の伸び率で）保持し、そして次に曲げモジ
ユラスおよび引張強さを測定して測るようにし
た。値は、接触テストを受けなかつたサンプルの
対応値の百分率として示した。 加えて、前記の油混合物で塗布したサンプルス
トリツプは、6.9および13.8MN／m²の負荷の下に
おき、ストリツプの破断までの時間を、破損時間
とした。

【表】 表 ２ 例で用いたブロツクコポリマー（成分Ｃ）の種類 組 成 種 類 BC−１ 7.5S−37EB−7.5S BC−２ 10S−54EB−10S BC−３ 29S−116EB−29S BC−４ 10S−53B−10S BC−５ 16S−75B−16S BC−６ 64S−38EP 例 本発明に従う好ましいブレンドと、従来の
ABSおよびHIPSとの、およびHIPSなしで得た
ブレンドとの、比較 この例の物品は、表３に示した組成から得た。
組成−Ｘは、商用銘柄の耐衝撃性ABSコポリ
マーであり、−Ｙは、商業的な耐衝撃性ポリス
チレンである。組成物−Ａおよび−Ｂは、本
発明に従う好ましいブレンドであり、それぞれ80
％HIPSおよび40％HIPSと40％汎用ポリスチレン
とのブレンドを８％ポリプロピレンおよび12％ブ
ロツクコポリマーと共に含有している。組成物
−Ｚは、汎用ポリスチレン（HIPSでない）だけ
を、−Ａおよび−Ｂの場合と同じ割合で同種
類のポリプロピレンとブロツクコポリマーと共に
含む。 本発明の主目的は、耐衝撃性ポリスチレンの耐
衝撃性にほぼ近い耐衝撃性および、ABSの化学
的抵抗性に匹敵する化学的抵抗性を有する物品を
つくることである。表−３に示すように、ABS
（−Ｘ）は、商業的なHIPS（−Ｙ）に比較さ
れる衝撃強さおよびやや高い熱抵抗性および有意
的に高い降状および折曲強さを有する。ある用途
でABSと競争できないHIPSの主な性質は、化学
的抵抗性である。組成物−Ｙからの物品は、化
学的性質のテストで貧弱さを示した。 本発明に従う好ましい組成物の例である組成物
−Ａおよび−Ｂからの押出シートの性質の
−Ｙ（商業的HIPS）からのシートの性質との比
較は、本発明の範囲内で、HIPSの耐熱性、強
さ、および耐衝撃性に匹敵させること、およびよ
り大きな化学的抵抗を得ることを可能とすること
を示している。組成物−Ａと−Ｂから得られ
るシートの性質を比較すると、HIPS成分のいく
らかを汎用ポリスチレンで置き代えることによ
り、強度特性が増加し、耐衝撃性が減少しまた化
学的抵抗性がいくらか減少することが判る。 汎用ポリスチレンだけを含みHIPSを含まない
組成物−Ｚは、汎用ポリスチレンに起因して
−Ａまたは−Ｂから得られるよりも大きな強度
特性を有するシートを与える。しかしながら、得
られる衝撃抵抗性は、汎用ポリスチレンの場合と
同じ範囲にある。したがつて、この組成物は、従
来技術の記述で述べた米国特許第4013166号の目
的とされる耐衝撃性に向上を示さず、よつて、本
発明の範囲外である。

【表】

【表】 (a) 射出成形された検体
例 ポリエチレンおよびポリプロピレンを含有する
組成物からの比較し得る物品 テスト用のプラツクは、表４に示した組成物か
ら射出成形によりつくつた。諸成分は、一軸スク
リユー押出機でブレンドして、型に直接射出し
た。組成物−Ａおよび−Ｄは、ポリプロピレ
ンから、−Ｂおよび−Ｅは、比較可能なよう
に低密度ポリエチレンからそして−Ｃおよび
−Ｆは、比較可能なように高密度ポリエチレンか
ら得た。組成物Ａ、ＢおよびＣは、唯一のスチレ
ン系熱可塑性樹脂としてHIPSを含み、そして
Ｄ、ＥおよびＦは、同じ割合のHIPSおよび汎用
ポリスチレンを含むようにした。各場合におい
て、ポリプロピレンおよびポリエチレンからつく
られた組成物の性能は、満足なものであつた。 この場合、組成物−Ｄおよび−Ｅからの物
品は、化学的攻撃に対し比較的低い抵抗性を示す
のに対し、他のテストでは、少なくとも−Ｄに
類似する組成物が、優れた環境応力亀裂抵抗性を
示し得ることが示された（例−Ｂを参照）。

【表】 例 本発明の範囲外の関連組成物との比較 80部のHIPS−１、12部のPP−３、および８部
のブロツクコポリマーBC−２ないしBC−６（表
２に示すようにして）からなる組成物をつくつ
た。全ての組成物は、溶融温度277℃で射出成形
し10cm×10cm×1.5cmのプラスチツクを得、これ
を例の組成物−Ａに比較させるようにテスト
した。組成物BC−２〜BC−５からのプラツク
は、落槍耐衝撃値（falling dart impact regi−
stance values）が低すぎて測定できなかつた
（40ジユール未満／2.5cm厚さ）。このことは、対
応する量のBC−１を用いた組成物から得たプラ
ツクに対する290ジユール／2.54cmの厚さおよび
汎用ポリスチレンに対する34ジユール未満／2.54
cmの厚さの値と対照をなす。 非常に貧弱な耐衝撃性を有するブレンドは、純
粋なポリプロピレンとHIPSとのブレンドに非常
に似たもろいマイカ様の破損を示した。これらの
全ての場合において、プラツクは、応力下で界面
に沿つて分れると観察された。 ２ブロツクコポリマーBC−６から得た組成物
は、満足な耐衝撃性を有するプラツクを形成し
た。しかしながら、これらは折曲げられたとき、
折曲げ方向に沿つて容易に亀裂が入つた。２ブロ
ツクコポリマーから得た物品は、また、脂肪の影
響下で応力または亀裂に対し貧弱な抵抗を示し
た。 検討の結果、BC−１よりも有意的に大きい分
子量を有するブロツクコポリマーは、本発明の組
成物には有用ではなく、よつて、ブロツクポリマ
ーが、Ｓ−EB−Ｓポリマーであるとき、合計分
子量は、約60000より好ましくは小さく、スチレ
ンブロツクの合計分子量は約5000〜10000でそし
てEBブロツクの合計分子量は約25000〜50000で
あり、２ブロツクコポリマーから得られる物品
は、比較的不満足な耐脂性および屈曲に対する貧
弱な抵抗性を有するので、本発明に従う物品とは
有利な比較はなされないと結論づけられた。 不満足な物品は、規定された範囲外の他の面で
は適当とされる成分を用いた組成物からも生ず
る。たとえば80部のPS−１、８部のPP−２およ
び12部のBC−１を含んでなる組成物からのシー
トが、組成物１−Ａおよび１−Ｂからつくられる
シートと比較された。このシートは、従来の
HIPSと比較して低い耐衝撃性において特に不満
足なものであり、よつて、本発明の目的には有用
でない。しかしながら物品は、化学的な攻撃に対
しては、満足な抵抗を示した。 例 異なる成形法に対する異なる組成物 熱可塑性樹脂の流動学的性質が、各種成形法に
おいてその性能を左右することは公知である。し
たがつて、プラスチツクが、射出成形によりまた
は熱成形によりシートの物品とされるように用い
られるか否かに依存して、たとえば各種メルトフ
ロー性を有するプラスチツクを保有することが好
ましい。熱成形に対しては、より粘稠な、すなわ
ち低いメルトフロー（高分子量）プラスチツク組
成物、たとえば例に示したHIPS−１、を持つこ
とが好ましい。表５の組成物−ＡおよびＶ−Ａ
は、熱形成に適するブレンドを示している。高い
メルトフローの組成物（組成物Ｖ−Ｂにより示さ
れる）は、射出成形に対しより適する。これらの
組成物の物理的性質は、比較し得るメルトフロー
の耐衝撃性の向上したポリスチレン組成物に対し
予想されるように変化する；組成物の化学的抵抗
は、満足なものである。 組成物Ｖ−Ａに用いられるポリプロピレンは、
混合状態で、−Ａで用いられたポリプロピレン
よりHIPS−１に対し溶融粘度およびメルトフロ
ーにおいてより近接的に比較し得る低流動性ポリ
マーである。これら両組成物からの物品は、満足
なものであるが、組成物Ｖ−Ａから形成された押
出シートは、より完全にインターロツクされたポ
リマー網状構造を有することが抽出の研究により
観察されている。混合の条件下で粘度においてほ
とんど同じである組成物ＡおよびＢを本発明の組
成物に対し用いるのにいくらかの利点があると結
論づけられた。

【表】

【表】

【表】 (a) 射出成形された検体

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ポリスチレンと、ポリオレフインと、ブロツ
   クコポリマーとからなる組成物において、 (A) 熱可塑性スチレンホモポリマーを０ないし55
   重量％とし熱可塑性スチレン−ジオレフインエ
   ラストマーグラフトコポリマーを100ないし45
   重量％としてなるポリスチレン成分を、組成物
   100重量部当り、60〜93重量部、 (B) 組成物100重量部当り、ポリエチレンまたは
   ポリプロピレン２ないし30重量部、そして (C) ブロツクコポリマーＸ−Ｙ−Ｘ（ここで、各
   Ｘは、分子量5000ないし10000のポリスチレン
   ブロツクであり、そしてＹが分子量25000ない
   し50000の水素化ポリブタジエンブロツクであ
   り、ブロツクコポリマーの全分子量が60000未
   満である）を、組成物100重量部当り、５ない
   し20重量部； とした前記(A)、(B)および(C)から実質的になること
   を特徴とする前記組成物。 ２ 成分(A)70〜85重量部、成分(B)５〜20重量部お
   よび成分(C)８〜15重量部を含んでなることを特徴
   とする特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 ３ 成分(C)の成分(B)に対する重量比が、0.5：１
   ないし２：１の範囲にあることを特徴とする特許
   請求の範囲第１または２項に記載の組成物。 ４ ブロツクコポリマーＸ−Ｙ−Ｘ成分(C)が、
   Y′をポリブタジエンブロツクとした先駆物質ブ
   ロツクコポリマーＸ−Y′−Ｘの選択的水添によ
   り製造されることを特徴とする特許請求の範囲第
   １、２または３項に記載の組成物。 ５ 先駆物質ブロツクコポリマーの芳香族二重結
   合の５％未満および脂肪族二重結合の少なくとも
   99％が水添されることを特徴とする特許請求の範
   囲第４項に記載の組成物。 ６ 先駆物質ブロツクコポリマーのY′ポリブタ
   ジエンブロツクのブタジエンユニツトの35ないし
   55モルパーセントが１・２−配置を有しているこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第４または５項に
   記載の組成物。