JP3338083B2 - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、真空成形、圧空成形、
及び熱板加熱式圧空成形等のシートの二次加工性に優
れ、成形体の耐熱性及び耐油性が著しく改良されたスチ
レン系樹脂組成物に関するものである。
及び熱板加熱式圧空成形等のシートの二次加工性に優
れ、成形体の耐熱性及び耐油性が著しく改良されたスチ
レン系樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】スチレン系樹脂は成形加工性が良好なこ
と、ゴム成分の添加により剛性と耐衝撃性のバランスが
優れた材料となること、印刷性が良好なことなどの優れ
た特徴があり、種々の形状に成形されて多くの用途分野
で使用されている。その一つとしてシート状に成形され
たものは、真空成形、圧空成形、熱板加熱式圧空成形等
によって二次成形加工され各種容器に広く用いられてい
る。
と、ゴム成分の添加により剛性と耐衝撃性のバランスが
優れた材料となること、印刷性が良好なことなどの優れ
た特徴があり、種々の形状に成形されて多くの用途分野
で使用されている。その一つとしてシート状に成形され
たものは、真空成形、圧空成形、熱板加熱式圧空成形等
によって二次成形加工され各種容器に広く用いられてい
る。
【０００３】しかし、スチレン系樹脂は脂肪性の食物の
様な油状物質の影響下で応力亀裂を生じ、その結果、成
形品の急激な物性低下を招く。また、スチレン系樹脂は
非晶性でありガラス転移温度も９０℃前後のため、９０
℃以下の比較的低い温度でも容易に変形する。更に、実
際の食品の包装材料として使用する場合はこの両特性が
相まって実用の耐熱温度は更に低いものとなってしまう
傾向にある。このような欠点のためスチレン系樹脂は実
用分野でかなりの制限を受けている。
様な油状物質の影響下で応力亀裂を生じ、その結果、成
形品の急激な物性低下を招く。また、スチレン系樹脂は
非晶性でありガラス転移温度も９０℃前後のため、９０
℃以下の比較的低い温度でも容易に変形する。更に、実
際の食品の包装材料として使用する場合はこの両特性が
相まって実用の耐熱温度は更に低いものとなってしまう
傾向にある。このような欠点のためスチレン系樹脂は実
用分野でかなりの制限を受けている。
【０００４】以上の問題点の解決を目的に、スチレン系
樹脂にオレフィン系樹脂をブレンドすることが検討され
ている。しかしながら、両樹脂は相互に非相溶性であ
り、単に混合しただけでは両樹脂の界面接着性や親和性
が乏しいので、相溶性を向上させるために第三成分の添
加が検討されている。
樹脂にオレフィン系樹脂をブレンドすることが検討され
ている。しかしながら、両樹脂は相互に非相溶性であ
り、単に混合しただけでは両樹脂の界面接着性や親和性
が乏しいので、相溶性を向上させるために第三成分の添
加が検討されている。
【０００５】例えば、特公昭６２−３４７８２号公報に
は、ポリオレフィン系樹脂５０〜９５重量％とポリスチ
レン系樹脂５０〜５重量％の１００重量部に対してスチ
レン−共役ジエンブロック共重合体水素添加物を３〜５
０重量部配合してなる組成物が開示されている。
は、ポリオレフィン系樹脂５０〜９５重量％とポリスチ
レン系樹脂５０〜５重量％の１００重量部に対してスチ
レン−共役ジエンブロック共重合体水素添加物を３〜５
０重量部配合してなる組成物が開示されている。
【０００６】しかし、一般にこれら樹脂混合物は、シー
ト等に成形した場合、ブレンド前の重量比が大きい方が
連続相となることが知られており、耐油性、耐熱性の改
良の観点からはオレフィン系樹脂成分をスチレン系樹脂
成分より多く添加し、オレフィン系樹脂を連続相化する
ことが不可欠である。従って、耐油性、耐熱性を要する
場合には、スチレン系樹脂の添加量を５０重量％以上に
上げることは困難であった。
ト等に成形した場合、ブレンド前の重量比が大きい方が
連続相となることが知られており、耐油性、耐熱性の改
良の観点からはオレフィン系樹脂成分をスチレン系樹脂
成分より多く添加し、オレフィン系樹脂を連続相化する
ことが不可欠である。従って、耐油性、耐熱性を要する
場合には、スチレン系樹脂の添加量を５０重量％以上に
上げることは困難であった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】スチレン系樹脂が５０
重量％以上でも、耐熱性及び耐油性を有する組成物を提
供することが本発明での課題である。
重量％以上でも、耐熱性及び耐油性を有する組成物を提
供することが本発明での課題である。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は、スチレン系樹
脂の添加量が５０重量％以下の場合でも分子量の異なる
各樹脂の組み合わせによってはオレフィン系樹脂が連続
相化しない場合があり、しかも、スチレン系樹脂の添加
量が５０重量％を超える場合でもオレフィン系樹脂が連
続相化することがあることを見出し、本発明を完成する
に至った。本発明に従えば上記の課題は、（ａ）スチレ
ン系樹脂５０〜８０重量％、（ｂ）プロピレン系樹脂２
０〜５０重量％の合計１００重量部に対して（ｃ）スチ
レン−イソプレンブロック共重合体水添物を１〜３０重
量部配合してなり、２１０℃、剪断速度１００ｓｅｃ-1
における（ａ）スチレン系樹脂の溶融粘度ηPSと（ｂ）
プロピレン系樹脂の溶融粘度ηPPの比（ηPS／ηPP）が
ηPS／ηPP＞１を満たすことを特徴とするプロピレン系
樹脂が連続相をなす熱可塑性樹脂組成物によって解決す
ることができる。
脂の添加量が５０重量％以下の場合でも分子量の異なる
各樹脂の組み合わせによってはオレフィン系樹脂が連続
相化しない場合があり、しかも、スチレン系樹脂の添加
量が５０重量％を超える場合でもオレフィン系樹脂が連
続相化することがあることを見出し、本発明を完成する
に至った。本発明に従えば上記の課題は、（ａ）スチレ
ン系樹脂５０〜８０重量％、（ｂ）プロピレン系樹脂２
０〜５０重量％の合計１００重量部に対して（ｃ）スチ
レン−イソプレンブロック共重合体水添物を１〜３０重
量部配合してなり、２１０℃、剪断速度１００ｓｅｃ-1
における（ａ）スチレン系樹脂の溶融粘度ηPSと（ｂ）
プロピレン系樹脂の溶融粘度ηPPの比（ηPS／ηPP）が
ηPS／ηPP＞１を満たすことを特徴とするプロピレン系
樹脂が連続相をなす熱可塑性樹脂組成物によって解決す
ることができる。
【０００９】以下、本発明を具体的に説明する。 （ａ）スチレン系樹脂 本発明におけるスチレン系樹脂（以下ＰＳと略すことも
ある）とは、下記の一般式で示される構造単位を樹脂中
に少なくとも２５重量％以上含有する樹脂である。
ある）とは、下記の一般式で示される構造単位を樹脂中
に少なくとも２５重量％以上含有する樹脂である。
【化１】 （ここでＲは水素原子またはメチル基を、Ｚはハロゲン
原子またはメチル基を、ｐは０または１〜３の整数であ
る。）具体的には、ポリスチレン、ゴム変性ポリスチレ
ン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−
ブタジエン−アクリロニトリル共重合体などで例示され
るスチレンおよびその誘導体の単独重合体および共重合
体が挙げられる。これらの樹脂にスチレン−共役ジエン
ブロック共重合ゴムおよびその水添物をブレンドしたも
のも適用される。
原子またはメチル基を、ｐは０または１〜３の整数であ
る。）具体的には、ポリスチレン、ゴム変性ポリスチレ
ン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−
ブタジエン−アクリロニトリル共重合体などで例示され
るスチレンおよびその誘導体の単独重合体および共重合
体が挙げられる。これらの樹脂にスチレン−共役ジエン
ブロック共重合ゴムおよびその水添物をブレンドしたも
のも適用される。
【００１０】スチレン系樹脂の分子量は、ゲルパーミエ
ーションクロマトグラフ（以下ＧＰＣと略す）等の一般
的手法により求めることができる。数平均分子量（以下
Ｍnと略す）は、通常５，０００〜４００，０００であ
り、１０，０００〜３００，０００のものが望ましく、
とりわけ３０，０００〜２００，０００のものが好適で
ある。また、重量平均分子量（以下Ｍｗと略す）は通常
１０，０００〜１，０００，０００であり、５０，００
０〜８００，０００のものが望ましく、とりわけ１０
０，０００〜５００，０００のものが好適である。Ｍn
が５，０００未満かあるいはＭw が１０，０００未満の
スチレン系樹脂を使用すると、シート成形時にダイスよ
り押出された溶融樹脂が自重により垂れてしまい、均一
にロ−ル冷却出来ないためシート成形が困難であるとと
もに他の成形法によって得られた成形品も実用的な物性
を有するものが得られない。また、Ｍn が４００，００
０を超えるかあるいはＭw が１，０００，０００を超え
るスチレン系樹脂を使用すると、溶融時の流動性が悪い
ために押出成形や射出成形ができずまた組成物の混練状
態も悪くなる。
ーションクロマトグラフ（以下ＧＰＣと略す）等の一般
的手法により求めることができる。数平均分子量（以下
Ｍnと略す）は、通常５，０００〜４００，０００であ
り、１０，０００〜３００，０００のものが望ましく、
とりわけ３０，０００〜２００，０００のものが好適で
ある。また、重量平均分子量（以下Ｍｗと略す）は通常
１０，０００〜１，０００，０００であり、５０，００
０〜８００，０００のものが望ましく、とりわけ１０
０，０００〜５００，０００のものが好適である。Ｍn
が５，０００未満かあるいはＭw が１０，０００未満の
スチレン系樹脂を使用すると、シート成形時にダイスよ
り押出された溶融樹脂が自重により垂れてしまい、均一
にロ−ル冷却出来ないためシート成形が困難であるとと
もに他の成形法によって得られた成形品も実用的な物性
を有するものが得られない。また、Ｍn が４００，００
０を超えるかあるいはＭw が１，０００，０００を超え
るスチレン系樹脂を使用すると、溶融時の流動性が悪い
ために押出成形や射出成形ができずまた組成物の混練状
態も悪くなる。
【００１１】さらに、分子量分布の尺度として使用され
るＭw ／Ｍn は通常１．０〜２０であり、好ましくは
１．５〜１０のものを用いることができる。
るＭw ／Ｍn は通常１．０〜２０であり、好ましくは
１．５〜１０のものを用いることができる。
【００１２】（ｂ）プロピレン系樹脂 本発明において使われるプロピレン系樹脂（以下ＰＰと
略すこともある）としては、プロピレン単独重合体、プ
ロピレンと多くとも２０重量％（好ましくは１８重量％
以下、好適には１５重量％以下）のエチレンおよび／も
しくは炭素数が多くとも１２個（望ましくは多くとも８
個）の他のα−オレフィンをランダム又はブロック共重
合させることによって得られる共重合体が挙げられる。
略すこともある）としては、プロピレン単独重合体、プ
ロピレンと多くとも２０重量％（好ましくは１８重量％
以下、好適には１５重量％以下）のエチレンおよび／も
しくは炭素数が多くとも１２個（望ましくは多くとも８
個）の他のα−オレフィンをランダム又はブロック共重
合させることによって得られる共重合体が挙げられる。
【００１３】さらに、これらのプロピレン系樹脂とエチ
レンの単独重合体、エチレンと炭素数が３〜１２個のα
−オレフィンとの共重合体、炭素数が４〜６個のα‐オ
レフィンの単独重合体などとの混合物および前記プロピ
レン系重合体どうしの混合物や、これらのプロピレン系
樹脂に少なくとも１個の二重結合を有する化合物（たと
えば、不飽和のカルボン酸、ビニルシラン化合物）をグ
ラフト重合することによって得られる変性プロピレン系
樹脂も含まれる。これらのプロピレン系樹脂および変性
プロピレン系樹脂は、それぞれ単独で使用してもよく、
二種以上使用してもよい。
レンの単独重合体、エチレンと炭素数が３〜１２個のα
−オレフィンとの共重合体、炭素数が４〜６個のα‐オ
レフィンの単独重合体などとの混合物および前記プロピ
レン系重合体どうしの混合物や、これらのプロピレン系
樹脂に少なくとも１個の二重結合を有する化合物（たと
えば、不飽和のカルボン酸、ビニルシラン化合物）をグ
ラフト重合することによって得られる変性プロピレン系
樹脂も含まれる。これらのプロピレン系樹脂および変性
プロピレン系樹脂は、それぞれ単独で使用してもよく、
二種以上使用してもよい。
【００１４】プロピレン系樹脂の分子量は、前記スチレ
ン系樹脂と同様にＧＰＣ法等の一般的手法により求めた
値でＭn は通常５，０００〜２００，０００であり、１
０，０００〜１５０，０００のものが望ましく、とりわ
け１５，０００〜１２０，０００のものが好適である。
また、Ｍw は通常１０，０００〜１，０００，０００で
あり、５０，０００〜８００，０００のものが望まし
く、とりわけ１００，０００〜６００，０００のものが
好適である。Ｍn が５，０００未満かあるいはＭw が１
０，０００未満のプロピレン系樹脂を使用すると、シー
ト成形時にダイスより押出された溶融樹脂が垂れてしま
い、シート成形が困難である。また、Ｍn が２００，０
００を超えるかあるいはＭw が１，０００，０００を超
えるプロピレン系樹脂を使用すると、流動性が悪いため
に押出成形ができず、シート成形が困難である。
ン系樹脂と同様にＧＰＣ法等の一般的手法により求めた
値でＭn は通常５，０００〜２００，０００であり、１
０，０００〜１５０，０００のものが望ましく、とりわ
け１５，０００〜１２０，０００のものが好適である。
また、Ｍw は通常１０，０００〜１，０００，０００で
あり、５０，０００〜８００，０００のものが望まし
く、とりわけ１００，０００〜６００，０００のものが
好適である。Ｍn が５，０００未満かあるいはＭw が１
０，０００未満のプロピレン系樹脂を使用すると、シー
ト成形時にダイスより押出された溶融樹脂が垂れてしま
い、シート成形が困難である。また、Ｍn が２００，０
００を超えるかあるいはＭw が１，０００，０００を超
えるプロピレン系樹脂を使用すると、流動性が悪いため
に押出成形ができず、シート成形が困難である。
【００１５】また、Ｍw ／Ｍn は通常１．０〜２０であ
り、好ましくは２〜１０のものを用いることができる。
り、好ましくは２〜１０のものを用いることができる。
【００１６】スチレン系樹脂およびプロピレン系樹脂の
溶融時の粘度比は本発明において最も重要な項目であ
る。通常、加熱溶融時において両樹脂の粘度がほぼ等し
い場合、両樹脂を混練すると溶融時の体積分率が大きい
方の樹脂が連続相になり、また溶融時の体積分率がほぼ
等しい場合は粘度の高い樹脂が分散相になることが経験
的に知られている。
溶融時の粘度比は本発明において最も重要な項目であ
る。通常、加熱溶融時において両樹脂の粘度がほぼ等し
い場合、両樹脂を混練すると溶融時の体積分率が大きい
方の樹脂が連続相になり、また溶融時の体積分率がほぼ
等しい場合は粘度の高い樹脂が分散相になることが経験
的に知られている。
【００１７】ηPS、ηPPの溶融粘度は、一般的なキャピ
ラリー方式のレオメーター等によって測定可能であり目
的に応じて種々の条件で測定されている。しかし本発明
の場合、設定温度２１０℃でせん断速度１０2 （ｓｅｃ
-1）の条件で口径１ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４０のノズルを用い
て東洋精機社製キャピログラフ等のキャピラリーレオメ
ーターにより測定した粘度比（ηPS／ηPP）が１．０を
超えることが必要であり、１．１〜１０．０が好まし
い。ηPS／ηPPが１．０以下であると、成分（ａ）と成
分（ｂ）の組成比が５０／５０未満の領域でプロピレン
樹脂相を安定に連続相化する事が出来ない。また設定温
度を２１０℃としているのは、一般的にスチレン系樹脂
とプロピレン系樹脂の溶融粘度が、各せん断速度の領域
でほぼ同一の傾きを示すためであり、その内、せん断速
度１００ｓｅｃ-1の粘度を特に指定するのは混練時及び
成形加工時に樹脂が受けるせん断履歴に相当するためで
ある。
ラリー方式のレオメーター等によって測定可能であり目
的に応じて種々の条件で測定されている。しかし本発明
の場合、設定温度２１０℃でせん断速度１０2 （ｓｅｃ
-1）の条件で口径１ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４０のノズルを用い
て東洋精機社製キャピログラフ等のキャピラリーレオメ
ーターにより測定した粘度比（ηPS／ηPP）が１．０を
超えることが必要であり、１．１〜１０．０が好まし
い。ηPS／ηPPが１．０以下であると、成分（ａ）と成
分（ｂ）の組成比が５０／５０未満の領域でプロピレン
樹脂相を安定に連続相化する事が出来ない。また設定温
度を２１０℃としているのは、一般的にスチレン系樹脂
とプロピレン系樹脂の溶融粘度が、各せん断速度の領域
でほぼ同一の傾きを示すためであり、その内、せん断速
度１００ｓｅｃ-1の粘度を特に指定するのは混練時及び
成形加工時に樹脂が受けるせん断履歴に相当するためで
ある。
【００１８】（ｃ）スチレン−イソプレン共重合体水添
物 本発明で用いる（ｃ）スチレン−イソプレン共重合体水
添物は、ビニル芳香族化合物からなる重合体ブロックＡ
とイソプレン系化合物からなる重合体ブロックＢからな
るブロック共重合体であり、結合ビニル芳香族化合物含
有量が４０〜９０重量％であるトリブロック共重合体を
水素添加することによって該ブロック共重合体中の二重
結合の少なくとも６０％を飽和して得られる水素添加ト
リブロック共重合体である。
物 本発明で用いる（ｃ）スチレン−イソプレン共重合体水
添物は、ビニル芳香族化合物からなる重合体ブロックＡ
とイソプレン系化合物からなる重合体ブロックＢからな
るブロック共重合体であり、結合ビニル芳香族化合物含
有量が４０〜９０重量％であるトリブロック共重合体を
水素添加することによって該ブロック共重合体中の二重
結合の少なくとも６０％を飽和して得られる水素添加ト
リブロック共重合体である。
【００１９】ビニル芳香族化合物ブロックＡは、スチレ
ン、α−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン等
のスチレン系化合物かまたはこれらの混合体よりなる重
合体である。
ン、α−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン等
のスチレン系化合物かまたはこれらの混合体よりなる重
合体である。
【００２０】イソプレン系化合物ブロックＢはイソプレ
ン、およびイソプレン−ブタジエン共重合体かまたはこ
れらの混合体よりなる重合体である。また、該ブロック
Ｂ中のイソプレン系化合物の７０重量％以上が１，４構
造を有することが必要で有る。７０重量％未満の材料は
耐熱性に劣り、組成物の剛性及び耐衝撃性も低下する。
ン、およびイソプレン−ブタジエン共重合体かまたはこ
れらの混合体よりなる重合体である。また、該ブロック
Ｂ中のイソプレン系化合物の７０重量％以上が１，４構
造を有することが必要で有る。７０重量％未満の材料は
耐熱性に劣り、組成物の剛性及び耐衝撃性も低下する。
【００２１】前記ブロックＡとブロックＢとからなるブ
ロック共重合体の結合形態は特に限定されるものではな
く、例えば、Ａ−Ｂ、Ａ−Ｂ−Ａ、Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ構造
等のブロック構造体が利用できる。また、その中でも特
に好ましいブロック構造は、耐衝撃性及び剛性のバラン
スから見てＡ−Ｂ−Ａ型のトリブロックタイプである。
ロック共重合体の結合形態は特に限定されるものではな
く、例えば、Ａ−Ｂ、Ａ−Ｂ−Ａ、Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ構造
等のブロック構造体が利用できる。また、その中でも特
に好ましいブロック構造は、耐衝撃性及び剛性のバラン
スから見てＡ−Ｂ−Ａ型のトリブロックタイプである。
【００２２】該ブロック共重合体の結合ビニル芳香族化
合物含有量は４０〜９０重量％である。４０重量％未満
あるいは９０重量％を超えるとスチレン系樹脂とプロピ
レン系樹脂間の相溶性改善効果があまり発現せず、組成
物の成形品の物性も実用に供さないものとなってしま
う。またイソプレン系化合物ブロックＢの水素添加が６
０％未満のものを使ったブレンド組成物もやはり、相溶
性改善効果が低く、耐衝撃性が著しく低い実用性に乏し
いものしか得られない。
合物含有量は４０〜９０重量％である。４０重量％未満
あるいは９０重量％を超えるとスチレン系樹脂とプロピ
レン系樹脂間の相溶性改善効果があまり発現せず、組成
物の成形品の物性も実用に供さないものとなってしま
う。またイソプレン系化合物ブロックＢの水素添加が６
０％未満のものを使ったブレンド組成物もやはり、相溶
性改善効果が低く、耐衝撃性が著しく低い実用性に乏し
いものしか得られない。
【００２３】さらに、本発明に用いるスチレン−イソプ
レン共重合体水添物の分子量は通常４，０００〜２，０
００，０００である。４，０００未満では相溶性改善効
果が低く、耐衝撃性が著しく低い成形物しか得られず、
２，０００，０００を超えると、ブレンド後の分散状態
が悪くなりやはり物性の低い材料しか得られない。
レン共重合体水添物の分子量は通常４，０００〜２，０
００，０００である。４，０００未満では相溶性改善効
果が低く、耐衝撃性が著しく低い成形物しか得られず、
２，０００，０００を超えると、ブレンド後の分散状態
が悪くなりやはり物性の低い材料しか得られない。
【００２４】（ｄ）充填剤 本発明の樹脂組成物は、必要に応じて任意の無機充填剤
を配合することができる。無機充填剤は、一般に合成樹
脂およびゴムの分野において広く使われているものであ
る。これらの無機充填剤としては、酸素および水と反応
しない無機化合物であり、混練時および成形時において
分解しないものが好んで用いられる。
を配合することができる。無機充填剤は、一般に合成樹
脂およびゴムの分野において広く使われているものであ
る。これらの無機充填剤としては、酸素および水と反応
しない無機化合物であり、混練時および成形時において
分解しないものが好んで用いられる。
【００２５】無機充填剤を配合する場合、樹脂組成物と
無機充填剤との合計量中に占める無機充填剤の配合割合
は、一般には多くとも８０重量％であり、７０重量％以
下が好ましく、特に６０重量％以下が好適である。これ
らの合計量中に占める無機充填剤の配合割合が８０重量
％を超えるならば、シートに成形する押出成形が難しく
良好なシートが得られない。
無機充填剤との合計量中に占める無機充填剤の配合割合
は、一般には多くとも８０重量％であり、７０重量％以
下が好ましく、特に６０重量％以下が好適である。これ
らの合計量中に占める無機充填剤の配合割合が８０重量
％を超えるならば、シートに成形する押出成形が難しく
良好なシートが得られない。
【００２６】（ｅ）組成物の混合割合とその製造 本発明における組成物に使われる各樹脂の混合は、スチ
レン系樹脂５０〜８０重量％とプロピレン系樹脂２０〜
５０重量％の合計１００重量部に対してスチレン−イソ
プレンブロック共重合体水添物を１〜３０重量部配合す
るとよい。
レン系樹脂５０〜８０重量％とプロピレン系樹脂２０〜
５０重量％の合計１００重量部に対してスチレン−イソ
プレンブロック共重合体水添物を１〜３０重量部配合す
るとよい。
【００２７】スチレン系樹脂とプロピレン系樹脂中にお
けるスチレン系樹脂の混合割合は５０〜８０重量％であ
る。スチレン系樹脂の割合が８０重量％を超えると、プ
ロピレン系樹脂との粘度比の調整によってもプロピレン
系樹脂相を連続相化するのは困難であり耐衝撃性が著し
く悪化する。一方、５０重量％未満では、剛性およびシ
ートの真空成形性が低下する。
けるスチレン系樹脂の混合割合は５０〜８０重量％であ
る。スチレン系樹脂の割合が８０重量％を超えると、プ
ロピレン系樹脂との粘度比の調整によってもプロピレン
系樹脂相を連続相化するのは困難であり耐衝撃性が著し
く悪化する。一方、５０重量％未満では、剛性およびシ
ートの真空成形性が低下する。
【００２８】さらに、ブロック共重合体水添物の配合量
は、スチレン系樹脂とプロピレン系樹脂の合計１００重
量部に対し通常１〜３０重量部であり、２〜２５重量部
が好ましく、とりわけ３〜２０重量部が好適である。１
重量部未満では、成形品の耐衝撃性の向上効果が得られ
ず、また成形品表面に層剥離現象がみられ、外観が悪化
する。また、３０重量部を超えると剛性を始め機械的強
度、加工性が低下するので好ましくない。
は、スチレン系樹脂とプロピレン系樹脂の合計１００重
量部に対し通常１〜３０重量部であり、２〜２５重量部
が好ましく、とりわけ３〜２０重量部が好適である。１
重量部未満では、成形品の耐衝撃性の向上効果が得られ
ず、また成形品表面に層剥離現象がみられ、外観が悪化
する。また、３０重量部を超えると剛性を始め機械的強
度、加工性が低下するので好ましくない。
【００２９】本発明の組成物は、各配合成分の所定量を
ヘンシェルミキサー、スーパーミキサーなどの混合装置
に用いて、数分間撹拌混合し、該混合物をロール、バン
バリーミキサー、コニーダ、短軸もしくは２軸の押出機
などで１８０〜３００℃、より好ましくは１９０〜２５
０℃で溶融混練しペレット化することにより製造するこ
とができる。
ヘンシェルミキサー、スーパーミキサーなどの混合装置
に用いて、数分間撹拌混合し、該混合物をロール、バン
バリーミキサー、コニーダ、短軸もしくは２軸の押出機
などで１８０〜３００℃、より好ましくは１９０〜２５
０℃で溶融混練しペレット化することにより製造するこ
とができる。
【００３０】本発明の組成物は、押出成形のみでなく射
出成形、中空成形、各種延伸成形等の一般的な成形加工
法により容易に賦形が可能である。その際、例えば押出
成形の場合、あらかじめ三成分を前記の様に溶融ブレン
ドする他に、スチレン−イソプレン共重合体水添物をス
チレン系樹脂かあるいはプロピレン系樹脂のどちらか一
方にあらかじめ溶融ブレンドし、その後もう一成分をド
ライブレンドして成形しても、あるいは完全に３成分を
ドライブレンドしても実施することができる。
出成形、中空成形、各種延伸成形等の一般的な成形加工
法により容易に賦形が可能である。その際、例えば押出
成形の場合、あらかじめ三成分を前記の様に溶融ブレン
ドする他に、スチレン−イソプレン共重合体水添物をス
チレン系樹脂かあるいはプロピレン系樹脂のどちらか一
方にあらかじめ溶融ブレンドし、その後もう一成分をド
ライブレンドして成形しても、あるいは完全に３成分を
ドライブレンドしても実施することができる。
【００３１】本発明の組成物には、必要に応じて通常プ
ロピレン系樹脂に添加される各種の添加剤たとえば造核
材、酸化防止剤、熱安定剤、帯電防止材、紫外線吸収
剤、重金属安定化材（銅害防止剤）、着色剤などを適宜
併用することができる。また、本発明の組成物には、本
発明の目的を著しく損なわない範囲で、他の付加的成分
たとえば難燃剤、難燃助材などを添加することができ
る。
ロピレン系樹脂に添加される各種の添加剤たとえば造核
材、酸化防止剤、熱安定剤、帯電防止材、紫外線吸収
剤、重金属安定化材（銅害防止剤）、着色剤などを適宜
併用することができる。また、本発明の組成物には、本
発明の目的を著しく損なわない範囲で、他の付加的成分
たとえば難燃剤、難燃助材などを添加することができ
る。
【００３２】
【実施例】以下、実施例等によって本発明をさらに詳し
く説明するが、本発明は、これらの実施例等により限定
されるものではない。なお、実施例および比較例におい
て用いた評価方法は以下の通りである。
く説明するが、本発明は、これらの実施例等により限定
されるものではない。なお、実施例および比較例におい
て用いた評価方法は以下の通りである。
【００３３】１）溶融粘度比 東洋精機（株）社製キャピログラフにより口径１ｍｍ、
Ｌ／Ｄ＝４０のキャピラリーノズルを用いて２１０℃に
て１００（ｓｅｃ-1）のせん断速度における粘度を測定
した。さらにスチレン系樹脂の粘度（ηPS）でプロピレ
ン系樹脂の粘度（ηPP）を除した値（ηPS／ηPP）を溶
融粘度比として求めた。
Ｌ／Ｄ＝４０のキャピラリーノズルを用いて２１０℃に
て１００（ｓｅｃ-1）のせん断速度における粘度を測定
した。さらにスチレン系樹脂の粘度（ηPS）でプロピレ
ン系樹脂の粘度（ηPP）を除した値（ηPS／ηPP）を溶
融粘度比として求めた。
【００３４】２）連続相評価 本発明の組成物の成形品の連続相の判定は以下の方法に
より実施した。観察試料をウルトラミクロトームにて表
面が平滑になるように切削する。その後、切削面をＲｕ
Ｏ4 、ＯｓＯ4 等の重金属酸化物蒸気に所定時間触れさ
せてＰＳ相のみを選択的に染色する。さらに染色面にカ
ーボンを蒸着した後、走査型電子顕微鏡により観察して
反射電子線量の分布から相状態を判定した。
より実施した。観察試料をウルトラミクロトームにて表
面が平滑になるように切削する。その後、切削面をＲｕ
Ｏ4 、ＯｓＯ4 等の重金属酸化物蒸気に所定時間触れさ
せてＰＳ相のみを選択的に染色する。さらに染色面にカ
ーボンを蒸着した後、走査型電子顕微鏡により観察して
反射電子線量の分布から相状態を判定した。
【００３５】３）曲げ剛性 厚み０．５ｍｍの押出シートに関して、テーバー社法
（打ち抜いたシートサンプルの片方を固定し、もう一方
を一定速度で一定量曲げ、応力を開放した時の復元程度
でシート剛性を評価する手法）に準拠して２３℃の雰囲
気で曲げ剛性を評価した。
（打ち抜いたシートサンプルの片方を固定し、もう一方
を一定速度で一定量曲げ、応力を開放した時の復元程度
でシート剛性を評価する手法）に準拠して２３℃の雰囲
気で曲げ剛性を評価した。
【００３６】４）ダート衝撃強度 厚み０．５ｍｍの押出シートに関して、ＡＳＴＭ Ｄ−
１７０９に準拠して２３℃の雰囲気でダート衝撃強度を
評価した。
１７０９に準拠して２３℃の雰囲気でダート衝撃強度を
評価した。
【００３７】５）ドローダウン性 厚さ０．５ｍｍの押出シートを上下面から中央に２００
×２００ｍｍ平方の穴の開いた鋼板の間に挟んで断熱箱
の中に水平にセットした後、シートをこの鋼板の上下面
からヒーターで加熱してシート付近の雰囲気温度を２１
０℃に加熱する。加熱されたシートはまず膨張で垂下
し、その後、残留応力による収縮で再び水平となり、最
後に溶融によって垂れ下がる。この時、加熱してから、
再び水平になるまでの時間をＴ1 （秒）とし、この後、
シートが１５ｍｍ垂下する迄の時間をＴ2 （秒）とす
る。よってＴ2 −Ｔ1 ＝ΔＴが、真空成形可能な時間と
してとらえることができる。Ｔ1 は短いほど、生産性が
高く、また、ΔＴが長いほど、成形し易いので、好まし
いシートといえる。
×２００ｍｍ平方の穴の開いた鋼板の間に挟んで断熱箱
の中に水平にセットした後、シートをこの鋼板の上下面
からヒーターで加熱してシート付近の雰囲気温度を２１
０℃に加熱する。加熱されたシートはまず膨張で垂下
し、その後、残留応力による収縮で再び水平となり、最
後に溶融によって垂れ下がる。この時、加熱してから、
再び水平になるまでの時間をＴ1 （秒）とし、この後、
シートが１５ｍｍ垂下する迄の時間をＴ2 （秒）とす
る。よってＴ2 −Ｔ1 ＝ΔＴが、真空成形可能な時間と
してとらえることができる。Ｔ1 は短いほど、生産性が
高く、また、ΔＴが長いほど、成形し易いので、好まし
いシートといえる。
【００３８】６）耐油性 各シートについてサラダ油中に浸漬（２０℃×３日間）
により外観、特にクラックの発生や膨潤状態を評価し正
常なものを〇、そうでないものを×とした。
により外観、特にクラックの発生や膨潤状態を評価し正
常なものを〇、そうでないものを×とした。
【００３９】７）耐熱性 厚み０．５ｍｍの押出シートを真空成形法によりカップ
状容器（容器高さ／口径＝０．４、容量９０ｃｃ）を成
形し、サラダ油を充填した後、電子レンジにより加熱し
て、容器が変形する時のサラダ油温度を測定した。
状容器（容器高さ／口径＝０．４、容量９０ｃｃ）を成
形し、サラダ油を充填した後、電子レンジにより加熱し
て、容器が変形する時のサラダ油温度を測定した。
【００４０】（実施例１）スチレン系樹脂としてＭw ＝
３７０，０００のスチレン単独重合体（ＧＰＰＳと略）
を用い、プロピレン系樹脂としてＭw ＝３２０，０００
のプロピレン単独重合体（ホモＰＰと略）を用い、スチ
レン−イソプレン共重合体水添物としてスチレン−イソ
プレンブロック共重合体水添物（Ａ−Ｂ−Ａタイプ，ス
チレン量：６０重量％）を用いて、これらを表１に示す
割合に配合し、スーパーミキサーで約１０分間混合した
のち、該混合物をベント式３０ｍｍφ２軸押出機を用い
て設定温度２１０℃で溶融混練押出を行い、ペレット状
の組成物を得た。スチレン系樹脂とプロピレン系樹脂の
溶融粘度比（ηPS／ηPP）は１．５４であった。このペ
レットを４０ｍｍφ単軸シート成形機（Ｔダイ法）を用
いて、樹脂温度２１０℃にて厚さ０．５ｍｍのシートを
成形し得られたシートに関して、相構造，各シート物
性，ドローダウン性を評価した。さらに、このシートを
用い真空成形法により、容量９０ｃｃの容器を成形し、
耐熱性評価を行った。各評価結果を表１に示す。
３７０，０００のスチレン単独重合体（ＧＰＰＳと略）
を用い、プロピレン系樹脂としてＭw ＝３２０，０００
のプロピレン単独重合体（ホモＰＰと略）を用い、スチ
レン−イソプレン共重合体水添物としてスチレン−イソ
プレンブロック共重合体水添物（Ａ−Ｂ−Ａタイプ，ス
チレン量：６０重量％）を用いて、これらを表１に示す
割合に配合し、スーパーミキサーで約１０分間混合した
のち、該混合物をベント式３０ｍｍφ２軸押出機を用い
て設定温度２１０℃で溶融混練押出を行い、ペレット状
の組成物を得た。スチレン系樹脂とプロピレン系樹脂の
溶融粘度比（ηPS／ηPP）は１．５４であった。このペ
レットを４０ｍｍφ単軸シート成形機（Ｔダイ法）を用
いて、樹脂温度２１０℃にて厚さ０．５ｍｍのシートを
成形し得られたシートに関して、相構造，各シート物
性，ドローダウン性を評価した。さらに、このシートを
用い真空成形法により、容量９０ｃｃの容器を成形し、
耐熱性評価を行った。各評価結果を表１に示す。
【００４１】（実施例２）スチレン系樹脂としてＭw ＝
３７０，０００のスチレン単独重合体を用い、プロピレ
ン系樹脂としてＭw ＝２６０，０００のプロピレン単独
重合体を用い、スチレン−イソプレン共重合体水添物と
してスチレン−イソプレンブロック共重合体水添物（Ａ
−Ｂ−Ａタイプ，スチレン量：６０重量％）を用いて、
これらを表１に示す割合に配合し、実施例１と同様に物
性を評価した。スチレン系樹脂とプロピレン系樹脂の溶
融粘度比（ηPS／ηPP）は２．５０であった。結果を表
１に示す。
３７０，０００のスチレン単独重合体を用い、プロピレ
ン系樹脂としてＭw ＝２６０，０００のプロピレン単独
重合体を用い、スチレン−イソプレン共重合体水添物と
してスチレン−イソプレンブロック共重合体水添物（Ａ
−Ｂ−Ａタイプ，スチレン量：６０重量％）を用いて、
これらを表１に示す割合に配合し、実施例１と同様に物
性を評価した。スチレン系樹脂とプロピレン系樹脂の溶
融粘度比（ηPS／ηPP）は２．５０であった。結果を表
１に示す。
【００４２】（参考例１） ＧＰＰＳの配合量を４０重量％、ホモＰＰの配合量を６
０重量％にした以外は実施例１と同じ条件で成形、評価
を行った。結果を表１に示す。
０重量％にした以外は実施例１と同じ条件で成形、評価
を行った。結果を表１に示す。
【００４３】（比較例１，２）スチレン系樹脂としてＭ
w ＝２３０，０００のＧＰＰＳを用い、プロピレン系樹
脂としてＭw ＝５００，０００のホモＰＰを用い、ηPS
／ηPP＝０．７７として実施例１と同様に成形、評価を
行った。各評価結果を表１に示す。
w ＝２３０，０００のＧＰＰＳを用い、プロピレン系樹
脂としてＭw ＝５００，０００のホモＰＰを用い、ηPS
／ηPP＝０．７７として実施例１と同様に成形、評価を
行った。各評価結果を表１に示す。
【００４４】（比較例３）スチレン−イソプレンブロッ
ク共重合体水添物が未添加である他は実施例１と同様に
して成形、評価を行った。各評価結果を表１に示す。
ク共重合体水添物が未添加である他は実施例１と同様に
して成形、評価を行った。各評価結果を表１に示す。
【００４５】（参考例２） スチレン系樹脂としてＭW ＝１９０，０００のＧＰＰＳ
を用いプロピレン系樹脂としてＭW ＝５００，０００の
ホモＰＰを用いた他は参考例１と同様にして成形、評価
を行った。評価結果を表１に示す。ηPS／ηPP＝０．３
６であるとスチレン系樹脂配合量が４０重量％であるに
もかかわらず連続相はＰＳとなり、ダート衝撃強度も弱
く、耐油性、耐熱性も悪かった。
を用いプロピレン系樹脂としてＭW ＝５００，０００の
ホモＰＰを用いた他は参考例１と同様にして成形、評価
を行った。評価結果を表１に示す。ηPS／ηPP＝０．３
６であるとスチレン系樹脂配合量が４０重量％であるに
もかかわらず連続相はＰＳとなり、ダート衝撃強度も弱
く、耐油性、耐熱性も悪かった。
【００４６】
【表１】
【００４７】
【発明の効果】本発明によって得られる組成物は、真空
成形、圧空成形、及び熱板加熱式圧空成形等のシートの
二次加工性に優れ、成形体の耐熱性及び耐油性が著しく
改良されるとともに、剛性，耐衝撃性も優れている特長
的な材料である。その利用分野としては、シート、包装
材料だけでなく家電部品、自動車部品及び各種工業部品
等にも好適に成形し用いることができる。
成形、圧空成形、及び熱板加熱式圧空成形等のシートの
二次加工性に優れ、成形体の耐熱性及び耐油性が著しく
改良されるとともに、剛性，耐衝撃性も優れている特長
的な材料である。その利用分野としては、シート、包装
材料だけでなく家電部品、自動車部品及び各種工業部品
等にも好適に成形し用いることができる。
フロントページの続き (72)発明者 竹内 尚 神奈川県川崎市川崎区千鳥町３番２号 昭和電工株式会社 川崎樹脂研究所内 (56)参考文献 特開 平４−63853（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−122751（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 1/00 - 101/16
Claims (2)
- 【請求項１】 （ａ）スチレン系樹脂５０〜８０重量
％、（ｂ）プロピレン系樹脂２０〜５０重量％の合計１
００重量部に対して（ｃ）スチレン−イソプレンブロッ
ク共重合体水添物を１〜３０重量部配合してなり、２１
０℃、剪断速度１００ｓｅｃ-1における（ａ）スチレン
系樹脂の溶融粘度ηPSと（ｂ）プロピレン系樹脂の溶融
粘度ηPPの比（ηPS／ηPP）がηPS／ηPP＞１を満たす
ことを特徴とするプロピレン系樹脂が連続相をなす熱可
塑性樹脂組成物。 - 【請求項２】 （ａ）スチレン系樹脂５０〜８０重量
％、（ｂ）プロピレン系樹脂２０〜５０重量％の合計１
００重量部に対して（ｃ）スチレン含有量が４０〜９０
重量％であるスチレン−イソプレンブロック共重合体水
添物を１〜３０重量部配合してなることを特徴とする請
求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18128492A JP3338083B2 (ja) | 1992-07-08 | 1992-07-08 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18128492A JP3338083B2 (ja) | 1992-07-08 | 1992-07-08 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0625487A JPH0625487A (ja) | 1994-02-01 |
| JP3338083B2 true JP3338083B2 (ja) | 2002-10-28 |
Family
ID=16098005
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18128492A Expired - Fee Related JP3338083B2 (ja) | 1992-07-08 | 1992-07-08 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3338083B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000079665A (ja) * | 1998-06-29 | 2000-03-21 | Daicel Chem Ind Ltd | 気体バリア性合成樹脂シ―ト |
| JP2000044746A (ja) * | 1998-08-04 | 2000-02-15 | Denki Kagaku Kogyo Kk | スチレン系樹脂組成物 |
| JP4641590B2 (ja) * | 1999-12-21 | 2011-03-02 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 樹脂組成物 |
| JP5978512B2 (ja) * | 2013-01-22 | 2016-08-24 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | 樹脂組成物 |
| WO2015012012A1 (ja) * | 2013-07-25 | 2015-01-29 | 電気化学工業株式会社 | 熱可塑性樹脂シートおよびその容器 |
-
1992
- 1992-07-08 JP JP18128492A patent/JP3338083B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0625487A (ja) | 1994-02-01 |
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