JPS62127824A - ソフトコンタクトレンズ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、実質的に非含水性のソフトコンタクトレンズ
に関する。さらに詳しくは、機械的強度の向上した実質
的に非含水性のソフトコンタクトレンズに関する。

〔従来の技術〕

現在、市販されているソフトコンタクトレンズとしては
、ポリ（２−ヒビロキシエチルメタクリレート）または
ポリ−Ｎ−ビニルピロリビンなどからなる含水性ポリマ
ーや、ポリジメチルシロキサンなどからなる非含水性ポ
リマーを材質とするソフトコンタクトレンズが知られて
いる。

また、ミチェル・ジエンらは、主としてポリアクリル酸
エステルからなる目になじみのよい非含水ソフトコンタ
クトレンズを開示している（特公昭５９−３３８８７号
公報）。このコンタクトレンズは、まず主としてアクリ
ル酸、アクリル酸二゛　ステル、メタクリル醒エステル
および夕景の架橋剤からなる硬質興亜合体を調製し、こ
れをコンタクトレンズの形状に切削し、研磨し、次いで
適当なアルコール中でエステル化反応および／またはエ
ステル交換反応を行わしめて非含水性ソフトコンタクト
レンズとするものである。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかし、含水性ソフトコンタクトレンズは形状安定性に
欠けると共に、細菌などの繁殖を防止するために煮沸消
毒を頻繁に行わなければならないという問題点を有する
。そこで煮沸消毒の不快な非含水性ソフトコンタクトレ
ンズが望まれているが、ｘ　ＩＪジメチルシロキサンか
らなる非含水性ソフトコンタクトレンズは、表面が撥水
性で目になじみにくく、なじみを良くするために表面の
親水化処理などがなされているが、処理効果が経時的に
減退するなどの問題点を有する。

マタ、ミチェル°ジエンらによる非含水性ソフトコンタ
クトレンズは、機械的強度が低く、装用前後の洗浄操作
時に破損を生じる場合があるという問題点を有する。

本発明は、特に、目になじみのよい非含水ソフトコンタ
クトレンズの機械的強度の改良を目的としたものである
。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、実質的に、含フッ素メタクリル酸エステル４
．９〜７０モル％、上記以外のメタクリル醸エステル５
〜９０モル％、アクリル酸エステル５〜９０モルチおよ
び架橋性上ツマー０．１〜１０モルチの共重合体からな
ることを特徴とするソフトコンタクトレンズを提供する
ものである。

本発明のソフトコンタクトレンズを構成する共重合体の
モノマー成分である含フッ素メタクリル酸エステルとし
ては、下記一般式（１） （式中、ｌはＯまたけ１〜３の整数、ｍは１〜１０の整
数、ｎおよびｐはｎ＋ｐ−２ｍ＋１の関係にある整数で
ある。またｎは１〜２ｍ＋１、好ましくは５〜’ｌ　＋
１１　”　１　ｓ　ｐはｉ３〜２　ｍの範囲にある。） で表わされろメタクリル酸含フッ素アルキルエステルを
例示することができ、具体例としては、４２．２−トリ
フルオロエチルメタクリレ−１’、　　２，２．３３−
テトラフルオロプロピルメタクリレート、ａ′２．３，
３，３、−ｏンタフルオロプロビルメタクリレート、　
　２２．２−　ト１７　フルオロ−１−）　ＩＪフルオ
ロメチルエチルメタクリレート、Ｚ：１１３−テトラフ
ルオロ−ｔ−アミルメタクリレート、１１４４４−ヘキ
サフルオロブチルメタクリレート、Ｚ２．ａ４４４−ヘ
キサフルオロ−ｔ−へキシルメタクリレート、２Ｚ３１
：１４４−ヘプタフルオロメチルメタクリレート、ｚｚ
ａ＆４４５５−オクタフルオロインチルメタクリレート
、２２＆３４４！＞５．５−ノナフルオロペンチルメタ
クリレート、５１４ａａ５−へキサフルオロ−２，４−
ビス（トリフルオロメチル）ヘンチルメタクリレート、
Ｚ　２．　ａ　ａ　４４　ａ　５．　ｆｉ　６．７．７
−ドデカフルオロへブチルメタクリレート、ｚ２．：ａ
ａ４４５、　ａ　ａ　ａ　７．７．７−１−リデカフル
オロへプチルメタク’）Ｖ−１、ａ　３４４５５　ｆｉ
　ａ　７．７．　ａ　８−ドデカフルオロオクチルメタ
クリレート、ａａｔｔａ５、ａａ７７ａａ８−トリデカ
フルオロオクチルメタクリレート、ａａ４４．ａａ（ｉ
ａ７，７．ａａａ’ａ１０゜１０−ヘキサデカフルオロ
デシルアクリレート、３４←μ５．ヘヘ７．７．　＆　
ａ　ａ　ａ　Ｉ　Ｑ　Ｉ　Ｑ　１０〜へブタデカフルオ
ロデシルメタクリレート、２−ヒドロキシ−４’１ｌｆ
ｉ７，７．７−オクタフルオロ−６−トリフルオロメチ
ルへブチルメタクリレート、２−ヒトｏキシ−４４ａ５
１ａａ７．７．ａａａ９−ドデカフルオロ−８−トリフ
ルオロメチルノニルメタクリレート、２−ヒト１０キシ
−４１＜　Ｓ　５．　ｔ５．６．７゜７、ａ４ａａ１０
，１１．ＩＬＩＩ−ヘキサデカフルオロ−１０−トリフ
ルオロメチルウンデシルメタクリレートなどを、好まし
くは２．２３，４４４−へキサフルオロブチルメタクリ
レート、２２．ａａ４４４−へブタフルオログチルメタ
クリレートおよびａ’ａ４４！５ａａａＺ７．ａａＱａ
ｌＱＩＱＩＵ−ヘプタデカフルオロデシルメタクリレー
トなトラ挙けることができる。

これらの含フッ素メタクリル酸エステルは併用すること
ができる。

本発明のソフトコンタクトレンズを＜ｎｌｔ、する共重
合体のモノマー成分のうち含フッ素メタクリル酸エステ
ル以外のメタクリル酸エステルとしては、メチルメタク
リレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタク
リレート、１−プロピルメタクリレート、１−メチルメ
タクリレート、℃−ブチルメタクリレート、ｎ−ブチル
メタクリレート、ｎ−ｏメチルメタクリレート、ｎ−へ
キシルメタクリレート、ｎ−へブチルメタクリレート、
２−エチルへキシルメタクリレート、ｎ−オクチルメタ
フリレート、ｎ−デシルメタクリレート、ｎ−ビデシル
メタクリレート、ｎ−テトラデシルメタクリレート、ｎ
−ヘキサデシルメタクリレートなど、好ましくｈｎ−ブ
チルメタクリレート、ｎ−ペンナルメタクリレート、ｎ
−へキシルメタクリレート、ｎ−へブチルメタクリレー
ト、２−エチルへキシルメタクリレート、ｎ−オクチル
メタクリレート、ｎ−デシルメタクリレート、ｎ−ビデ
シルメタクリレートなどのメタクリル酸アルキルニスデ
ル、アルコキシアルキル基が−ＣＨ２Ｃ１−１２ＯＲ。

−ＣＨｚ　Ｃｔｉ２　（ＯＲ）Ｃｔｉ　３、−Ｃｄ２Ｃ
ｄ２ＣＨ２０Ｒ１−Ｃ）Ｌ（Ｃ）ｉ３）ＣＩ−１２ＯＲ
，−Ｃ１２Ｃｄ２Ｃｌ−１２Ｌ；ｔｉ２（ＪＲ（式中、
Ｒは炭素数１〜７のアルキル基である。）、で示される
メタクリル醸アルコキシアルキルエステル、またこれら
以外にシクロヘキシルメタクリレート、ベンジルメタク
リレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、フ
ェノキシエチルメタクリレート、ノニルフェノキシエチ
ルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルオキシエチ
ルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルオキシヘキ
サノリド９メタクリレート、１，３−ジオキンランフｌ
クリレートなどを挙げることができる。これらのメタク
リル酸エステルは併用することができろ。

本発明のソフトコンタクトレンズをｍ成ｆろ共重合体の
モノマー成分のうちアクリル酸エステル１１！：Ｉ、て
け、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プ
ロピルアクリレート、１−プロピルアクリレート、支−
ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｎ−ブ
チルアクリレート、ｎ−ｄブチルアクリレート、ｎ−へ
キシルアクリレート、ｎ−へブチルアクリレート、２−
エチルへキシルアクリレート、ｎ−オクラールアクリレ
ート、ｎ−デシルアクリレート、ｎ−Ｆ１デシルアクリ
レート、ｎ−テトラデシルアクリレ−）、ｎ−ヘキサデ
シルアクリレートなど、好ましくはｎ−ブチルアクリレ
ート、ｎ−ペンチルアクリレート、ｎ−へキシルアクリ
レート、ｎ−ヘノナル゛ｆクリレ−）、２−エチルへキ
ンルアクリレート、ｎ〜オクチルアクリレートなどのア
クリル酸アルキルエステル、アルコキシアルキル基が−
ＣＨ２ＣＩ−１２ＯＲ。

−ＣＨ２ＣＥｉ２＜０Ｒ）ＣＡ１３、−Ｃｔ（２Ｃｌ−
１２Ｃｔ４２０Ｍ　。

−Ｃ）１（ＣＦ−［３）ＣＩ−１２ＯＲ，−Ｃ）１２Ｃ
ｉ−１２ｅｔｉ２Ｕ？１２０Ｒ（式中、Ｒは炭素数１〜
７のアルキル基である。）、で示されろアクリル酸アル
コキシアルキルエステル、またこれら以外にシクロヘキ
シルアクリレート、ベンジルアクリレート、テトラヒド
ロフルフリルアクリレート、フェノキシエチルアクリレ
ート、ノニルフェノキシエチルアクリレート、テトラヒ
ト１０フル７リルオキシエチルアクリレート、テトラヒ
ビロフルフリルオキシヘキサノリドアクリレート、Ｌ３
−ジオキソランアクリレートなどを挙げることができる
。これらのアクリル酸エステルは併用することができる
。

本発明のソフトコンタクトレンズにはアクリル酸エステ
ルと含フッ素メタクリル服エステル以外のメタクリル酸
エステルとがともに１種以上共重合されていることが必
要であり、これらの飴量が２９．９〜９５モル％になる
のが好ましい。

架橋性モノマーとしては、例えば有機ジカルボン酸、例
えばシュウ酸、テレフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル
酸、マロン酸、フハク酸などのジビニルエステル；ジビ
ニル型エーテル、例えばジビニルエーテル、シフター３
−コニルエーテル、ジペンタ−４−二ニルエーテルなど
；シヒニル炭化水素（α−ωジオレフィン性炭化炭化水
素例えばジビニルベンゼン、ジビニルトルエン、Ｌ４−
インタジエン、Ｌ５−へキサジエンなど；式０式％ （式中、Ｒは水素原子又はメチル基、ｎはＯまたは１〜
３の整数である。）で示されるエステル、例えＨＬ３−
プロパンジオール、Ｌ２−プロパンジオール、Ｌ４−ブ
タンジオール、エチレングリコールなとのジアクリル酸
エステルおよびジメタクリル酸エステルなど；２（２−
ヒドロキシ−Ｌｌ−ジメチルエチル）−５−ヒドロキシ
メチル−５−エチル−Ｌ３−ジオキサンジアクリレート
または−ジメタクリレート、トリシクロデカンジメチロ
ールジアクリレートまたに一ジメタクリレート、トリシ
クロデカンジメチロールジアクリレートまたは−ジメタ
クリレートのξ−カプロラクトン付加物；アクリル酸ま
たはメタクリル酸とトリメチロールプロパンおよび無水
フタル酸の反応生成物；アクリルげゲまたはメタクリル
酸とプロピレンオキシドおよび無水フタル酸の反応生成
物；アクリル酸またはメタクリル酸とＬ４−ブタンジオ
ールまたはＬ６−ヘキサンジオールおよびフタル酸の反
応生成物；アクリルｌＩ！！またはメタクリル酸とプロ
ピレンクリコール、エチレングリコール、ジエチレンク
リコール、トリエチレングリコールｆ）　１　ｔ’ｈお
よび無水フタル酸の反応生成物；２２−ビス（４−アク
リロキシポリエトキシフェニル）プロパン、２２−ヒス
（４−メタクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン
、テレフタル酸ジグリシジルエステルアクリレートまた
は一メタクリレート、スピログリコールジグリシジルエ
ーテルなどの環状構造を有する架橋性モノマーを挙げる
ことができる。

本発明のソフトコンタクトレンズを形成する前記モノマ
ーよりなる共重合体は （１１前記モノマー成分をコンタクトレンズ形状の成形
型中で直接重合する方法、 （２）　　アクリル酸およびアクリル酸エステルから選
ばれる少くとも１ｎの化合物、メタクリル酸およびメタ
クリル酸エステルから１３ばれる少くとも１種の化合物
、含フッ素メタクリル酸エステルナラびに架橋性モノマ
ーからなる硬１６共重合体をコンタクトレンズ形状に切
削し、研磨した後、ミチェル・ジエンらの方法（−＃公
昭５９−３３８８７号公報）と同様にエステル化処理お
よび／またはエステル交換処理を行うことによシ軟ａ化
する方法などにより得ることができる。

まず、（１）の方法では、ン７トコンタクトレンズ形状
の成形型中で所定量の前記モノマー成分を、通常のラジ
カル重合反応により重合する。この止金においては、触
媒としてベンゾイルパーオキサイド、アゾビスイソブチ
ロニトリルなどの過酸化物またはアゾ化合物の存在下で
段階的に昇温させ重合する方法、あるいはベンゾインメ
チルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、イン
シフエノン、ミヒラーズケトンなどの光増感剤の存在下
に紫外線を照射して重合する方法などを挙げることかで
らる。

このときのモノマーの使用ｉａ、アクリル酸エステルが
５〜９０モル％、好ましくＦｉ３９〜８０モルチおよび
含フッ素メタクリル酸エステル以外のメタクリル酸エス
テルが５〜９０モル慢、好ましくは３９〜８０モル％、
含フッ素メタクリル酸エステルが４，９〜７０モル係、
好ましくは１９〜６０モルチおよび架橋性モノマーが０
．１〜１０モル％、好ましくは１〜５モルチである。

また、触媒はモノマー１００重ｆ＃部に対して、通常、
００１〜１．３（置部用いられる。

次に、（２）の方法では、まず、前記アクリル酸および
アクリル酸エステルから選ばｎる少くとも１１！４の化
合物、メタクリル酸および含フッ素メタクリル酸エステ
ル以外のメタクリル酸エステルから選ばれろ少くとも１
棒の化合物、含フッ素メタクリル酸エステルならびに架
橋性モノマーを用いて硬質共重合体を合成するが、ここ
でアクリル酸エステルとしては、前記と同様のもの他に
メチルアクリレート、エチルアクリレート、１−プロピ
ルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレ−）、ｉ−ブチ
ルアクリレートおよびｔ−ブチルアクリレートのアクリ
ル酸低級アルキルエステルを、含フッ素メタクリル酸エ
ステル以外のメタクリル酸エステルとしては前記と同様
のものを挙げることができる。

また含フッ素メタクリル酸エステルも前記と同様のもの
を挙げることができる。

上記アクリル酸およびアクリル酸エステルから選ばれる
少なくとも１１４！の化合物およびメタクリル酸および
含フッ素メタクリル酸エステル以外のメタクリル酸エス
テルから選ばれる少なくとも１種の化合物の使用ｔＶｉ
、得られる硬″ぼ共重合体のガラス転移温度が好ましく
は５０℃以上、かつ、エステル化処理および／またはエ
ステル交換処理によってイ０られるソフトコンタクトレ
ンズを構成する共１に合体のガラス転移温度が好ましく
は２０℃以下、特に好ましくは０℃以下となるように調
節され、その組合せの一例としてはアクリル酸２０〜５
０モル％、メタクリル酸１９〜３０モル慢、含フッ素メ
タクリルｒｔエステル２０〜６０モルチおよび架橋性モ
ノマ−１ル５ 次いで、上記モノマーを、通常のラジカル重合により重
合するが、この重合における触媒およびその使用量、そ
の他の条件などけ（１）の方法と同様である。

得られた硬質共重合体は、コンタクトレンズの形状に切
削し、研磨した後、アルコール中に浸漬することによっ
てエステル化処理および／またはエステル交換処理を行
なう。

コンタクトレンズ形状に切削し、研磨された硬質共重合
体のエステル化処理および／まｆｃはエステル交換反応
を行う際に使用するアルコールおよび触媒としては、例
えば前記特公昭５　９　−　３３８８７号公ー４４　ｖ
ｃ開示されているものの中から選択することができる。

すなわち、アルコールとしては炭素数４以上のアルコー
ル、ｆｌＪ，ｔばｎ−７’タノール、ｎ−ペンタノール
、１−ペンタノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−ヘプタツ
ール、ｎ−オクタツール、ｎ−ノナノール、ｎ−デカノ
ール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール、シク
ロペンタノール、２−メチルシクｃ２−！ンタノール、
２−メトキシエタノール、２−メトキシプロパツール、
２−（Ω−プロポキシ）−エタノール、３−（ｎ−７’
ロボキシ）−〇ープロパツール、３−メトキシ−ｎ−ゲ
タノール、４−（ｎ−プロポキシ）−ｎ−ブタノール、
４−エトキシ−ｎ−ブタノールなど、好ましくはｎ−メ
タノール、ｎ−”？ンタノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ
−ヘプタツール、ｎ−オクタツール、ｎ−ノナノール、
ｎ−デカノールなどの炭素数４〜１００直鎖状アルコー
ルが挙げられ、また触媒としては通常のエステル化触媒
、すなわち濃懺故、メタンスルホン酸などでよく、アル
コール中の触媒濃度は０．２〜１０瓜ｔＬ４が望゛まし
い。

反応条件は、エステル化処理の場合には儲ば重合体中の
酸基が十分にエステル化されるまで、またエステル交換
処理の場合には恵合体が所望のガラス転移温度を示すよ
うになるまで行われろ。一般に約２０℃以上約２００℃
以下の反応温度，約１〜１００時間の反応時間で充分で
ある。

上記（２）の方法で得られたソフトコンタクトレンズを
構成する共重合体には，エステル化処理および／または
エステル交換処理前の硬質共重合体を構成するアクリル
酸、アクリルは低級アルキルエステル、およびメタクリ
ル酸の総量の３０重量％以下が，エステル化処理および
／またはエステル交換処理を行った後に残存してよく、
これによって本発明のソフトコンタクトレンズの＠械的
強朋および柔軟性が影響されるものではないが、好まし
くは２０１ｉｉ％以下ンζすることが好ましい。

〔実施例〕

以下に実施例および比較例を示して１本発明を説明する
が、本発明はこれらの例によって限定されるものではな
い。

実施例１ ｎ−へキシルアクリレート７０モル％，２−ｘチルへキ
シルメタクリレート１５モル％．　２，２．３。

λ３−はンタフルオロプロビルメタクリレート１３モル
％、架橋性モノマーとしてエチレングリコールジメタク
リレート２七ルチおよび触媒としてにンゾイル／ぞーオ
キサイドをモノマー１００重プル部に対して０．　２重
量部混合し、この混合液をコンタクトレンズ形状の成形
型に注入し、約４０℃で１６時間重合させたのち、１０
０℃まで連続的に昇温させ（４０℃から１００℃までの
昇温は２４時間）、重合を完了させた。

このとき重合転化率は１００％であった。

得られたソフトコンタクトレンズを短冊状に切断し、引
張強度、破断伸びおよび初期弾性率を測定した。結果を
表１に示す。

比較例１ ｚｚａａ３−＜ンタフルオロプロビルメタクリレートの
代わりにｎ−プロピルメタクリレートを用いたほかは実
施例１と同様に重合し、ソフトコンタクトレンズを臂た
。

得られたコンタクトレンズの引張強度、破断伸びおよび
初期弾性率を実施例１と同様にして６）１１定した。結
果を表１に示す。

実施例２ アクリル酸７０モル％、２−エチルへキシルメタクリレ
ート１５モル％、２２．２−トリフルオロエチルメタク
リレート１３モル％、架橋性モノマーとしてエチレング
リコールジメタクリレート２七ル ルエーテルをモノマー１００Ｒ＜置部に対して０．０２
重量部混合したのち、これを直径１５ｍ、高さ２０ｔｍ
のポリエチレン製型の中に１．　５　ＣＣ注入し、窒素
雰囲気下、室温において紫外線を照射して８時間重合さ
せた。このとき１合転化率は１００チであった。

得られたブロック状共軍合体円板を切削し、研磨してコ
ンタクトレンズ形状とし、このコンタクトレンズ形状の
重合体をｎ−ヘギシルアルコールに浸漬して１京餐チの
濃硫酸を加え、還流温度で２４時間反応させてエステル
化し丸。このとき、エステル化率およびエステル交換率
はそれぞれ９５チ以上であった。反応後、ｎ−へキシル
アルコールで洗浄して乾燥し、ソフトコンタクトレンズ
を得た。

実施例３ モノマーとしてｎ−ブチルアクリレート５８モルＳｓ”
−へキシルメタクリレート２０七ル％、２２３、３１４
４４−へブタフルオロブチルメタクリレート２０七ルチ
およびエチレングリコールジメタクリレートを用いた以
外は実施例１と同様にしてソフトコンタクトレンズを得
た。

得られたソフトコンタクトレンズの引張強度、破断伸び
および初期弾性率を実施列１と同様にして測定した。結
果を表１に示す。

実施例４ アクリル酸５０モル斧、メタクリル（＊２８モル％、ａ
　３，　４　４　５　５．　ａ　ａ　７，　７．　ａ　
ａ　話ａ　１　ｔｌ　１　０，　１　０−へブタデカフ
ルオロデシルメタクリレート２ロト２七ルチを用いて硬
′ぽ共重合体を得た以外は実施例２と同様にしてソフト
コンタクトレンズを得た。

得られたソフトコンタクトレンズの引張強度、破断伸び
および初期弾性率を実施例２と同様にして測定した。結
果を表１に示す。

得うれたソフトコンタクトレンズの引張試験、破断伸び
および初期弾性率を実施例１と同様にして測定した。結
果を表１に示す。

比較例２ ２、２．２−　）リフルオロエチルメタクリレートの代
わ＃）Ｋエチルメタクリレートを用いたほかは、実施例
２と同様ｖｃ’１１合し、切削し、研磨し、エステル化
してソフトコンタクトレンズを得り。

得られたソフトコンタクトレンズの引張試験、破断伸び
および初期弾性率を実施例１と同様に測定した。結果を
表１に示す。

表　　　１ （１）引張強度、 （２）破断伸び、　ＬＪｃＡ” （３）　　初期弾性率はオートグラフ１）ＳＳ−２００
０（島津製作所製）を使用し、引張速度５０ｍ＋／順で
測定した。

〔発明の効果〕

本発明のソフトコンタクトレンズは、従来の含水ソフト
コンタクトレンズやアクリル系およびシｌＪコン系非含
水ソフトコンタクトレンズに比イ、目になじみがよく、
さらに機械的強度が優れるため、ソフトコンタクトレン
ズの装用前後の洗浄操作時などに破損することがないと
いう効果を有するものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １）含フッ素メタクリル酸エステル４．９〜７０モル％
   、上記以外のメタクリル酸エステル５〜９０モル％、ア
   クリル酸エステル５〜９０モル％および架橋性モノマー
   ０．１〜１０モル％の共重合体からなることを特徴とす
   るソフトコンタクトレンズ。