JPS62127140A - シエルモ−ルド用樹脂被覆砂 - Google Patents
シエルモ−ルド用樹脂被覆砂Info
- Publication number
- JPS62127140A JPS62127140A JP26531785A JP26531785A JPS62127140A JP S62127140 A JPS62127140 A JP S62127140A JP 26531785 A JP26531785 A JP 26531785A JP 26531785 A JP26531785 A JP 26531785A JP S62127140 A JPS62127140 A JP S62127140A
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- Japan
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- sand
- resin
- type phenolic
- phenolic resin
- coated sand
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、砂型強度および鋳型の成形性に優れたシェル
モールド用樹脂被覆砂に関する。
モールド用樹脂被覆砂に関する。
鋳型の製作方法の一つにフェノール樹脂とヘキサミンを
加熱硬化するシェルモールド法があり、砂型強度が高い
、成形速度が速い等の理由で自動車業界を中心に広く利
用されている。
加熱硬化するシェルモールド法があり、砂型強度が高い
、成形速度が速い等の理由で自動車業界を中心に広く利
用されている。
最近、原価低減の観点から、フェノール樹脂の添加量低
減や成形速度の向上が図れる高強度かつ速硬化なシェル
モールド用フェノール樹脂が要求されている。
減や成形速度の向上が図れる高強度かつ速硬化なシェル
モールド用フェノール樹脂が要求されている。
鋳型の硬化性を改良するために、アルカリ土金属の酸化
物や水酸化物をフェノールに対し０．２〜１％触媒に用
いてフェノール樹脂のオルソ率（０位７０位＋ｐ位 Ｘ
１００をオルソ率とした）を向上させる方法が提案され
ているが、砂型強度の低下が大きく、特殊な分野でしか
使用されていない。また、硬化促進剤としてｐ−フェニ
レンジアミン等を添加しヘキサミンとの反応を速くする
ような方法も提案されているが、鋳型の硬化速度が不十
分であったり、あるいは砂型強度の低下が大きすぎたり
して、強度と硬化性を両立できるものはないのが実情で
ある。
物や水酸化物をフェノールに対し０．２〜１％触媒に用
いてフェノール樹脂のオルソ率（０位７０位＋ｐ位 Ｘ
１００をオルソ率とした）を向上させる方法が提案され
ているが、砂型強度の低下が大きく、特殊な分野でしか
使用されていない。また、硬化促進剤としてｐ−フェニ
レンジアミン等を添加しヘキサミンとの反応を速くする
ような方法も提案されているが、鋳型の硬化速度が不十
分であったり、あるいは砂型強度の低下が大きすぎたり
して、強度と硬化性を両立できるものはないのが実情で
ある。
本発明は砂型強度が高く、硬化性も良好なシェルモール
ド用樹脂被覆砂を提供しようとするものである。
ド用樹脂被覆砂を提供しようとするものである。
本発明者らは砂型強度と硬化性について鋭意検討したと
ころ、フェノール樹脂のオルソ率が硬化性に影響を与え
、オルソ率４５〜５０％のノボラック型フェノール樹脂
が強度も良好なこと、また、ノボラック型フェノール樹
脂のオルソ率を向上させるために用いた合成触媒中のア
ルカリ土金属が強度低下の原因であることを見出し、本
発明に至った。
ころ、フェノール樹脂のオルソ率が硬化性に影響を与え
、オルソ率４５〜５０％のノボラック型フェノール樹脂
が強度も良好なこと、また、ノボラック型フェノール樹
脂のオルソ率を向上させるために用いた合成触媒中のア
ルカリ土金属が強度低下の原因であることを見出し、本
発明に至った。
砂型強度が高く硬化性も良好なシェルモールド用樹脂被
覆砂を得るには、砂１００重量部に対してアルカリ土金
属の含有率が０．０５％未満で、オルソ率が４５〜５０
％のノボラック型フェノール樹脂０．５〜４重量部とへ
キサミン０．１−１．２重量部を被覆してシェルモール
ド用樹脂被覆砂とする。
覆砂を得るには、砂１００重量部に対してアルカリ土金
属の含有率が０．０５％未満で、オルソ率が４５〜５０
％のノボラック型フェノール樹脂０．５〜４重量部とへ
キサミン０．１−１．２重量部を被覆してシェルモール
ド用樹脂被覆砂とする。
本発明のアルカリ土金属とはアルカリ上金属の酸化物、
水酸化物、塩化物、硫化物、炭酸塩等のアルカリ土金属
を含有した化合物をいう。
水酸化物、塩化物、硫化物、炭酸塩等のアルカリ土金属
を含有した化合物をいう。
ノボラック型フェノール樹脂中のアルカリ土金属の含有
率が０．０５重世％を越えると鋳型の強度が低下し好ま
しくない。
率が０．０５重世％を越えると鋳型の強度が低下し好ま
しくない。
また、ノボラック型フェノール樹脂のオルソ率が４５％
未満であれば、速硬化性の硬化が小さく、５０％を越え
ると強度低下が大きくなり好ましくない。
未満であれば、速硬化性の硬化が小さく、５０％を越え
ると強度低下が大きくなり好ましくない。
砂に添加するノボラック型フェノール樹脂は０゜５重量
部未満では砂型強度が低く実用に耐えず、また、４重量
部を越えると鋳物のガス欠陥の原因となるため好ましく
ない。
部未満では砂型強度が低く実用に耐えず、また、４重量
部を越えると鋳物のガス欠陥の原因となるため好ましく
ない。
ヘキサミンの添加量は０．１重量部未満であれば、砂型
の硬化が不十分となり、１．２重量部を越えると、鋳物
のガス欠陥や作業環境を悪くするため好ましくない。
の硬化が不十分となり、１．２重量部を越えると、鋳物
のガス欠陥や作業環境を悪くするため好ましくない。
本発明に用いられるノボラック型フェノール樹脂はフェ
ノール、クレゾール、キシレノール、ビスフェノールＡ
、カテコール、レゾルシン等のフェノール類とパラホル
ムを主体としたホルムアルデヒド含有物を、塩酸、シュ
ウ酸、リン酸等の酸性触媒を用いて反応させて得られる
ものであり、その分子量は限定されるものではない。反
応系の水分量を小さくすることにより目的のオルソ率を
有するノボラック型フェノール樹脂を得る。また、触媒
としてアルカリ土金属を用いた場合は水洗などによりこ
れを除く。
ノール、クレゾール、キシレノール、ビスフェノールＡ
、カテコール、レゾルシン等のフェノール類とパラホル
ムを主体としたホルムアルデヒド含有物を、塩酸、シュ
ウ酸、リン酸等の酸性触媒を用いて反応させて得られる
ものであり、その分子量は限定されるものではない。反
応系の水分量を小さくすることにより目的のオルソ率を
有するノボラック型フェノール樹脂を得る。また、触媒
としてアルカリ土金属を用いた場合は水洗などによりこ
れを除く。
また、このようなノボラック型フェノール樹脂には滑剤
やその他の添加物が添加されていてもよい。
やその他の添加物が添加されていてもよい。
滑剤としては、エチレンビスステアリン酸アマイド、オ
キシステアリン酸アマイド、ステアリン酸アマイド、メ
チロールアマイド、メチレンビスステアリン酸アマイド
、ステアリン酸カルシウム、ポリエチレンワックス、パ
ラフィンワックス、モンタンワックス、カルナバワック
ス等が用いられる。滑剤の添加量については特に限定し
ないが、ノボラック型フェノール樹脂１００重量部に対
して０．５〜５．０重量部が好ましい。滑剤の添加温度
は特に限定しないが１５０℃以上が好ましい。又、添加
後の混合時間は特に限定しないが１時間以上混合するの
が好ましい。
キシステアリン酸アマイド、ステアリン酸アマイド、メ
チロールアマイド、メチレンビスステアリン酸アマイド
、ステアリン酸カルシウム、ポリエチレンワックス、パ
ラフィンワックス、モンタンワックス、カルナバワック
ス等が用いられる。滑剤の添加量については特に限定し
ないが、ノボラック型フェノール樹脂１００重量部に対
して０．５〜５．０重量部が好ましい。滑剤の添加温度
は特に限定しないが１５０℃以上が好ましい。又、添加
後の混合時間は特に限定しないが１時間以上混合するの
が好ましい。
ノボラック型フェノール樹脂に砂と樹脂の接着力を大き
くするためにシランカップリング剤を添加するのが好ま
しい。この添加方法は、特に限定しない。シランカップ
リング剤としては特に限定するものではないが、アミノ
シランカップリング剤が好ましく、Ｎ−β（アミノエチ
ル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β
（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメト
キシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等
が用いられ、その添加量はノボラック型フ工ノール樹脂
１００重量部に対して０．０５重量部〜２重量部が使用
される。０．０５重量部未満ではカップリング剤による
強度向上の効果が小さく、２重量部を越えるとフェノー
ル樹脂にプロキングの危険性があり好ましくない。 硬
化性を向上させるためにフェノール樹脂にサリチル酸や
安息香酸等の有機酸を添加することも好ましい。有機酸
はノボラック型フェノール樹脂１００重量部に対して０
．０５〜３重量部用いられる。０．０５重量部未満では
効果が小さく、３重量部を越えると強度低下が大きくな
り好ましくない。
くするためにシランカップリング剤を添加するのが好ま
しい。この添加方法は、特に限定しない。シランカップ
リング剤としては特に限定するものではないが、アミノ
シランカップリング剤が好ましく、Ｎ−β（アミノエチ
ル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β
（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメト
キシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等
が用いられ、その添加量はノボラック型フ工ノール樹脂
１００重量部に対して０．０５重量部〜２重量部が使用
される。０．０５重量部未満ではカップリング剤による
強度向上の効果が小さく、２重量部を越えるとフェノー
ル樹脂にプロキングの危険性があり好ましくない。 硬
化性を向上させるためにフェノール樹脂にサリチル酸や
安息香酸等の有機酸を添加することも好ましい。有機酸
はノボラック型フェノール樹脂１００重量部に対して０
．０５〜３重量部用いられる。０．０５重量部未満では
効果が小さく、３重量部を越えると強度低下が大きくな
り好ましくない。
本発明の効果が発現する理由としては、オルソ率が高い
ノボラック型フェノール樹脂を用いることにより硬化性
が速くなり、またアルカリ土金属はフェノール樹脂とへ
キサミンが反応するときにシェル流れを短くしこれが強
度低下をもたらすと考えられるが、本発明のノボラック
型フェノール樹脂はアルカリ土金属の含有率が小さいた
め強度が高くなったものと思われる。
ノボラック型フェノール樹脂を用いることにより硬化性
が速くなり、またアルカリ土金属はフェノール樹脂とへ
キサミンが反応するときにシェル流れを短くしこれが強
度低下をもたらすと考えられるが、本発明のノボラック
型フェノール樹脂はアルカリ土金属の含有率が小さいた
め強度が高くなったものと思われる。
（実施例〕
以下本発明を実施例に基づいて説明する。
実施例１
〔ノボラック型フェノール樹脂の合成］温度計、攪拌機
を備えた３１四ツ目フラスコにフェノール １４１０ｇ
とパラホルム（三井東圧化学製、ホルムアルデヒド分：
８０％）４２０ｇと８％塩酸 １．０ｇを投入し、オイ
ルバス上で界温し、１１５℃で常圧濃縮しながら４時間
反応させた後、冷却し９０℃になったら８％塩酸２．０
ｇを投入し、再び１１５℃で常圧濃縮しながら４時間反
応させた後、昇温し６００ 鶴Ｈｇで減圧）４縮を行い
、軟化点が８５℃になったら合成終点とし、オルソ率４
８％のノボラック型フェノール樹脂（Ａ）を得た。
を備えた３１四ツ目フラスコにフェノール １４１０ｇ
とパラホルム（三井東圧化学製、ホルムアルデヒド分：
８０％）４２０ｇと８％塩酸 １．０ｇを投入し、オイ
ルバス上で界温し、１１５℃で常圧濃縮しながら４時間
反応させた後、冷却し９０℃になったら８％塩酸２．０
ｇを投入し、再び１１５℃で常圧濃縮しながら４時間反
応させた後、昇温し６００ 鶴Ｈｇで減圧）４縮を行い
、軟化点が８５℃になったら合成終点とし、オルソ率４
８％のノボラック型フェノール樹脂（Ａ）を得た。
１７０℃に加熱したフラタリー珪砂 ８ ｋｇを遠州鉄
工製スピードミキサー内に投入し攪拌し、内温か１４０
℃になったら、上記樹脂（Ａ）１６０ｇを投入し３０秒
攪拌混合した後、ヘキサミン２４ｇを水１００ｇに溶解
させたヘキサミン水溶液を添加し攪拌混合を続け、混練
砂がほぐれたらステアリン酸カルシウム ８ｇを添加し
、２０秒間攪拌混合した後取り出しシェルモールド用樹
脂被覆砂を得た。得られたノボラック型フェノール樹脂
（Ａ）と樹脂被覆砂の特性を表−１に示す。
工製スピードミキサー内に投入し攪拌し、内温か１４０
℃になったら、上記樹脂（Ａ）１６０ｇを投入し３０秒
攪拌混合した後、ヘキサミン２４ｇを水１００ｇに溶解
させたヘキサミン水溶液を添加し攪拌混合を続け、混練
砂がほぐれたらステアリン酸カルシウム ８ｇを添加し
、２０秒間攪拌混合した後取り出しシェルモールド用樹
脂被覆砂を得た。得られたノボラック型フェノール樹脂
（Ａ）と樹脂被覆砂の特性を表−１に示す。
実施例２
実施例１で得られたノボラック型フェノール樹脂（Ａ）
３００ｇを１４０℃に加熱した後、安息香酸３ｇを添加
し、３０分間攪拌しノボラック型フェノール樹脂（Ｂ）
を得た。
３００ｇを１４０℃に加熱した後、安息香酸３ｇを添加
し、３０分間攪拌しノボラック型フェノール樹脂（Ｂ）
を得た。
得られた上記樹脂（Ｂ）１６０ｇを用い、実施例１と同
様に樹脂被覆砂を得た。結果を表−１に示す。
様に樹脂被覆砂を得た。結果を表−１に示す。
実施例３
実施例１で得られたノボラック型フェノール樹脂（Ａ）
５００ｇを１４０℃に加熱した後、シランカップリング
剤としてＫＢＭ−６０２（Ｎ−β（アミノエチル）Ｔ−
プロピルメチルジメトキシシラン、信越シリコーン社製
）５ｇを添加し、３０分間攪拌しノボラック型フェノー
ル樹脂（Ｃ）を得た。
５００ｇを１４０℃に加熱した後、シランカップリング
剤としてＫＢＭ−６０２（Ｎ−β（アミノエチル）Ｔ−
プロピルメチルジメトキシシラン、信越シリコーン社製
）５ｇを添加し、３０分間攪拌しノボラック型フェノー
ル樹脂（Ｃ）を得た。
得られた上記樹脂（Ｃ）１６０ｇを用い実施例１と同様
にして樹脂被覆砂を得た。
にして樹脂被覆砂を得た。
実施例４
温度計、攪拌機を備えた３７！四ツロフラスコにフェノ
ール １４１０ｇとパラホルム（三井東圧製、ホルムア
ルデヒド分二８０％）４２０ｇと８％塩酸 １．０ｇと
塩化亜鉛 １．０ｇを投入し、実施例１と同様に樹脂を
合成し、オルソ率４８％のノボラック型フェノール樹脂
（Ｄ）を得た。
ール １４１０ｇとパラホルム（三井東圧製、ホルムア
ルデヒド分二８０％）４２０ｇと８％塩酸 １．０ｇと
塩化亜鉛 １．０ｇを投入し、実施例１と同様に樹脂を
合成し、オルソ率４８％のノボラック型フェノール樹脂
（Ｄ）を得た。
得られた上記樹脂（Ｄ）１６０ｇを用い実施例１と同様
に樹脂被覆砂を得た。
に樹脂被覆砂を得た。
得られたノボラック型フェノール樹脂（Ｄ）と樹脂被覆
砂の特性を表−１に示す。
砂の特性を表−１に示す。
比較例１
温度計、攪拌機、還流冷却器を（＋ｉＮえた３ｆ！四ツ
Ｌ］フラスコにフェノール １４１０ｇと３７％ホルマ
リン ９１２ｇと８％塩酸 １．５ｇを投入し、十イル
ハス上で昇温し、還流温度で２時間反応させた後冷却し
、内温か９０°Ｃになったら８％塩酸３．０ｇを投入し
、再び２時間還流温度で反応させた後減圧／；縮を行い
、軟化点が８５°Ｃになったら終点とし、ノボラック型
フェノール樹脂（Ｄ）を得た。
Ｌ］フラスコにフェノール １４１０ｇと３７％ホルマ
リン ９１２ｇと８％塩酸 １．５ｇを投入し、十イル
ハス上で昇温し、還流温度で２時間反応させた後冷却し
、内温か９０°Ｃになったら８％塩酸３．０ｇを投入し
、再び２時間還流温度で反応させた後減圧／；縮を行い
、軟化点が８５°Ｃになったら終点とし、ノボラック型
フェノール樹脂（Ｄ）を得た。
得られた樹脂（Ｄ）１６０ｇを用い、実施例１と同様に
樹脂被覆砂を得た。
樹脂被覆砂を得た。
得られたノボラック型フェノール樹脂（Ｄ）と樹脂被覆
砂の特性を表−１に示す。
砂の特性を表−１に示す。
比較例２
温度計、撹拌機、還流冷却器を備えた３１四ツ目フラス
コにフェノール １４１０ｇと３７％ホルマリン ９１
２ｇと塩化亜鉛 ５．０ｇと８％塩酸 ２．０ｇを投入
し、オイルハス上で昇温し、還流温度で６時間反応させ
た後常圧４縮を行い界温し、内温か１２０°Ｃになった
ら７層線を止め、１２０°Ｃで４時間反応させた後６０
０ｕｕ１ｇで減圧／ｌｌ縮を行い、軟化点が８５℃にな
ったら終点とし、ノボラック型フェノール樹脂（Ｅ）を
得た。
コにフェノール １４１０ｇと３７％ホルマリン ９１
２ｇと塩化亜鉛 ５．０ｇと８％塩酸 ２．０ｇを投入
し、オイルハス上で昇温し、還流温度で６時間反応させ
た後常圧４縮を行い界温し、内温か１２０°Ｃになった
ら７層線を止め、１２０°Ｃで４時間反応させた後６０
０ｕｕ１ｇで減圧／ｌｌ縮を行い、軟化点が８５℃にな
ったら終点とし、ノボラック型フェノール樹脂（Ｅ）を
得た。
得られた樹脂（Ｅ）１６０ｇを用い、実施例１と同様に
樹脂被覆砂を得た。
樹脂被覆砂を得た。
得られたノボラック型フェノール樹脂（Ｅ）と樹脂被覆
砂の特性を表−１に示す。
砂の特性を表−１に示す。
比較例３
比較例２において、８％塩酸２．０ｇを用いない他は比
較例２と同様に合成しノボラック型フェノール樹脂（Ｆ
）を得た。
較例２と同様に合成しノボラック型フェノール樹脂（Ｆ
）を得た。
得られたノボラック型フェノール樹脂（Ｆ）と樹脂被覆
砂の特性を表−１に示す。
砂の特性を表−１に示す。
以下余白
注１）オルソ率の測定方法
日立製作所製の赤外線分光光度計２７０−３０型を用い
、試料１．５ｍｇ／ＫＢ ｒ １９８．５ｍｇのＫＢｒ
Ｂｒ法で測定し、１６００ｃｍ−’の透過率を４０〜５
０％となるように調節し、その時の７６０ｃｍ−１と８
２０ｃｍ−’に出るピークの透過率から土中らの方法に
従い次式により算出した。
、試料１．５ｍｇ／ＫＢ ｒ １９８．５ｍｇのＫＢｒ
Ｂｒ法で測定し、１６００ｃｍ−’の透過率を４０〜５
０％となるように調節し、その時の７６０ｃｍ−１と８
２０ｃｍ−’に出るピークの透過率から土中らの方法に
従い次式により算出した。
ｌｏｇ Ｄフロ。
オルソ率（％）−Ｘ１００
１０ｇＤｔｂｏ ＋ １．４４Ｘ ｌｏｇＤａｚ。
Ｕ）ｒｈｏ ： ７６０ｃｍ−’の透過率Ｄ１１２０
： ８２０ｃｍ−’（Ｄ透過率注２）砂型強度 Ｊ
ＡＣＴ試験法による。
： ８２０ｃｍ−’（Ｄ透過率注２）砂型強度 Ｊ
ＡＣＴ試験法による。
注３）融着点 ＪＡＣＴ試験法による。
注４）硬化温度
測定温度にセットした平板金型７０Ｘ１４０１ｆｉ上に
固コ型金型 内寸５０ Ｘ １２０ 璽＊ 厚み５鶴
を置き樹脂被覆砂を充填したものを炉温５００℃内に２
５秒放置し、その後取り出し１０秒後に支点間距離１０
０■ｌの治具上に置き、５００ｇ荷重かけたとき試験片
が折れる最高温度を硬化温度とした。硬化温度が低いも
のほど速硬化である。
固コ型金型 内寸５０ Ｘ １２０ 璽＊ 厚み５鶴
を置き樹脂被覆砂を充填したものを炉温５００℃内に２
５秒放置し、その後取り出し１０秒後に支点間距離１０
０■ｌの治具上に置き、５００ｇ荷重かけたとき試験片
が折れる最高温度を硬化温度とした。硬化温度が低いも
のほど速硬化である。
本発明のシェルモールド用樹脂被覆砂は硬化性に優れ、
また砂型強度も大きく、その工業的価値は掻めて大であ
る。
また砂型強度も大きく、その工業的価値は掻めて大であ
る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、砂１００重量部に対してアルカリ土金属の含有率が
０．０５重量％未満で、オルソ率４５〜５０％であるノ
ボラック型フェノール樹脂０．５〜４重量％とヘキサミ
ン０．１〜１．２重量部を被覆したことを特徴とするシ
ェルモールド用樹脂被覆砂。 ２、ノボラック型フェノール樹脂がシランカップリング
剤が添加されているものである特許請求の範囲第１項記
載のシェルモールド用樹脂被覆砂。 ３、ノボラック型フェノール樹脂がサリチル酸、安息香
酸等の有機酸が添加されているものである特許請求の範
囲第１項記載のシェルモールド用樹脂被覆砂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26531785A JPS62127140A (ja) | 1985-11-26 | 1985-11-26 | シエルモ−ルド用樹脂被覆砂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26531785A JPS62127140A (ja) | 1985-11-26 | 1985-11-26 | シエルモ−ルド用樹脂被覆砂 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62127140A true JPS62127140A (ja) | 1987-06-09 |
Family
ID=17415511
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26531785A Pending JPS62127140A (ja) | 1985-11-26 | 1985-11-26 | シエルモ−ルド用樹脂被覆砂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62127140A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0225238A (ja) * | 1988-07-11 | 1990-01-26 | Kao Corp | 鋳型の製造法 |
| JPH02295633A (ja) * | 1989-05-08 | 1990-12-06 | Gun Ei Chem Ind Co Ltd | シエルモールド用樹脂被覆砂 |
| JPH0428752A (ja) * | 1990-05-23 | 1992-01-31 | Shin Kobe Electric Mach Co Ltd | フェノール樹脂成形材料 |
| US6021137A (en) * | 1996-08-27 | 2000-02-01 | Uniden Corporation | Data collection system |
| CN101941044A (zh) * | 2010-09-03 | 2011-01-12 | 吴江市液铸液压件铸造有限公司 | 一种碱性酚醛树脂自硬砂 |
| US7990337B2 (en) | 2007-12-20 | 2011-08-02 | Murata Manufacturing Co., Ltd. | Radio frequency IC device |
| US7997501B2 (en) | 2007-07-17 | 2011-08-16 | Murata Manufacturing Co., Ltd. | Wireless IC device and electronic apparatus |
| CN103237614A (zh) * | 2010-12-27 | 2013-08-07 | 花王株式会社 | 铸型造型用粘结剂组合物 |
-
1985
- 1985-11-26 JP JP26531785A patent/JPS62127140A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JPH02295633A (ja) * | 1989-05-08 | 1990-12-06 | Gun Ei Chem Ind Co Ltd | シエルモールド用樹脂被覆砂 |
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