JPS62121731A - 圧縮成形用芳香族ポリアミド粒子 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は圧縮成形によつ【すぐれた成形品となし得る新
規な芳香族ポリアミド粒子に関するものである。更に詳
しくは、そのまま圧縮成形するだけで耐熱性、硬度、可
撓性９表面平滑性、切削加工性等にすぐれた成形品とな
し得る特殊な形態。

構造を有する芳香族ポリアミド粒子に関するものである
。

従来技術 ポリマーの主たる繰返し単位がメタフェニレンインフタ
ル７ミドからなる重き体は、耐熱性及び難燃性にすぐれ
、かつ溶媒に対する溶解性も良いため、該重合体のＩＷ
液から乾式法又は湿式法により繊維、フ・ｆルム、フィ
ブリッド等を製造することはよく知られており、特に繊
維は「コーネツクス」（登録商標）、ｒＮｏＭａｘＪ　
（登録商標）などの名称で市販され広く使用されている
。

しかし％該１合体はｓ’、ａ成形が不可能なため、肉厚
の成形品をつくることが燻しいという欠点があり、これ
までに知られている唯一の方法は、゛特公昭５６−２０
２９１号公報に記載された、芳香族ポリアミドの固体粒
子を旬砕した粉末を予備成形し。

予備成形品を高温にて長時間加熱することにより予備成
形品を焼結させて成形品とする方法である。

この方法によれば、溶液重合等により得られた芳香族ポ
リアミドの重合体溶液を沈澱剤に添加してスラリーを生
成せしめ、該スラリーを攪拌後濾過して重合体を固体粒
子として取出し、該固体粒子を洗浄・乾燥後、粉砕して
見掛けのかさ密度が０．２ｇ／ｆｆ１以上１表面積が４
０ｒｒｊ１９以上の粉末を製造し、該粉末を１）０００
０ｐ＋以上に加圧して予備成形品となし、これを不活性
雰囲気下に２６０〜３２０℃の温度で数時間加熱して予
備成形品を構成する粉末を焼結させた所望の成形品が形
成される。

しかしながら、この方法は、予備成形及び焼結という２
工程を必要とするばかりでなく、焼結工程では粉末を焼
結して十分な強度をもつ成形品とするＫは、相当長時間
を要するとい５問題が存する。

発明の目的 本発明者らは、前述の如き予備成形及び焼結という２工
程を要することなく、圧縮成形により一挙に良好な物性
を有する成形品を製造し得る方法について鋭意研究の結
果、特殊な芳香族ポリアミド粒子を用いることにより、
従来不可能視され曵いた芳香族ポリアミドの圧縮成形が
可能になることを見い出した。

したがって、本発明の主な目的は、圧縮成形により一挙
に良好な物性を有する成形品となし得る新規な芳香族ポ
リアミド粒子を提供することｋある。本発明の他の目的
は、従来の沈澱−粉砕法に比べて製造が簡単であり、製
造コストも低摩な圧縮成形用芳香族ポリアミド粒子を提
供するととＫある。

発明の構成 前述の目的を達成し得る本発明に係る圧縮成形用芳香族
ポリアミド粒子は、ポリマー繰返し単位の４０モル係以
上がメタフエニレンイソフタルアミド単位である芳香族
ポリアミドから成る粒子であつτ、平均粒径０．Ｉ　Ｎ
１０μｍ（好ましくは０．２〜５μ）の微小粒子が多数
凝集して多孔質の粒状物（凝集粒子）を形成しており、
かつ該凝集粒子の平均粒径がＪＱ〜４００μｍ（好まし
くはＳＯ〜３００μ）であり表面積がＬ　〜２０　ｍ　
、／　ｇ（好ましくは３〜ｌｏ　ｍ’　／　１）　）で
あることを特徴とするものである。

本発明の粒子を形成する芳香族ポリアミドとし【は、ポ
リマー繰返し単位の４０モルチ以上好ましくは５５モル
チ以上がメタフェニレンイソフタルアミド単位であるホ
モポリアミド又はコポリ７ミドがあげられる。

かかるホモポリアミド又はコポリ７ミドは、酸成分とし
てインフタル酸ハライド、ジアミン成分としてメタフェ
ニレンジアミンを用い、更に必要に応じて少量の第＝成
分、例えば、テレフタル酸ハライド、メチルテレフタル
酸／１ライド、す７りにノー２，６−ジカルボン酸ハラ
イド、メタフェニレンジアミン、　３．４’−又は４．
４′−ジアミノジフェニルエーテル、メタキシリレンジ
アミン等あるいはメタ又はバラ安息香酸ノ・ライド等を
用いて、これらを縮合させることＫよって製造すること
ができる。

ポリ（メタフエニレンイソフタルアミド）又はメタフェ
ニレンイソフタルアミド単位を８５モルチ以上含むコポ
リアミドは、成形物の耐熱性、硬度、可撓性等において
すぐれているが、耐衝撃性において若干劣る面がある。

このため、耐衝撃性の要求される分野には、ポリマー繰
返し単位の２０〜６０モル％（好ましくは３０〜４５モ
ル％）カメタフエニレンテレフタルアミド単位であり、
８０〜４０モル％（好ましくは７０〜５５モルチ）がメ
タフェニレンインフタル７ミド単位であるコポリ７ミド
が好ましい。

かかるコポリアミドは、酸成分としてイン７タル酸ハラ
イド、テレフタル酸ハライド、シフξン成分としてメタ
フェニレンジアミンを用い、更に必ｌ！に応じて少量（
例えば全体の１０モル以下）の第４成分１例えば、メチ
ルテレフタル酸ハライド、ナフタレン−２，６−ジカル
ボン酸ハライド。

バラフェニレンジ７ミン＋３．４’−又は４．４′−ジ
アミノジフェニルエーテル、メタキシリレンジアミン等
あるいはメタ又はパラ安息香酸ハライＦ等を用いて、こ
れらを縮重合させることＫよって製造することができる
。このようなコポリアミドにおいてテレフタル７ミド単
位の含有率が２０モルチ未満のものに、耐衝撃性の改善
された成形品となる。ただしテレフタル７ミド単位が６
０モルチを超えると成形性が悪化する。

従来、一般にホモポリマーに対して第３成分を導入して
コポリマーとすると、成形品の物性が悪化すると考えら
れているが、本発明の芳香族ポリアミド粒子にあっては
、従来の常識とは逆に、コポリマーとすることにより【
かえって圧縮成形した成形品の物性が向上するという特
異な現象がみられる。

かかる芳香族ポリアミド粒子を形成するホモポリアミド
又はコポリアミドは、ポリマーｏ、ｓ　ｇをＮ−メチル
−２−ピーリドン１００ゴに溶解した３０℃の溶液で測
定した固有粘度（′″Ｌｉｎｈ　　）が０．５〜４．０
のものが好ましく、特に固有粘度０．７〜２．５のもの
が成形性にすぐれかつ成形品の物性が良好であるため好
適である。

また、成形品の耐熱性を向上させる為Ｋｉ！、芳香族ポ
リアミドにおけるポリマー鎖の末端をアニリン、ベンゾ
イルクロライドの如き一宮能性芳香族化合物により封鎖
したものを用いるのが好ましく、特に、ポリマー全末端
基量に対する芳香族末端の量を２０〜５０モルチとした
ものが好ましい。

、こ・の芳香族ポリアミドには、必要に応じて、艶消剤
２着色剤、充填剤等を含むことができるが。

成形物の耐熱性を損うような物質、例えば塩化リチウム
、塩化カルシウム等の無機塩は含まない方がよい。

本発明の圧縮成形用粒子は、前述の如き芳香族ポリアミ
ドによって構成されるが、従来の沈澱−粉砕法による粉
末とは異なり、特定の平均粒径を有する微小粒子が多数
凝集して前記微小粒子に比べて非常に大きい特定の平均
粒径な有する多孔質の凝集粒子を形成している。前記微
小粒子の平均粒径はｏ、ｉ〜１０μｍ、好ましくは０．
２〜５μｍの範囲内圧あり、これらが凝集した多孔質の
凝集粒子の平均粒径はＪＯ〜４００ｐｒｎ、好ましくは
５０〜３００μｍの範囲内にある。そして、該凝集粒子
は多孔質であるＫも拘らず表面積は従来の沈澱−粉砕法
によるものが５０〜８０ｒｒｌ／Ｉ！であるのに比べは
るかく小さく１〜２０ぜ／１．好ましくは３〜ｘＯｒｒ
ｔ／Ｉの範囲にある。

本発明者らの研究によれば、前述のような各条件を満た
す芳香族ポリアミド粒子に限って、そのまま圧縮成形す
るだけで良好な成形品とすることができ、例えば、前記
微小粒子を分離して圧縮成形に供しても良好な成形品と
なり得ないことが確認された。

第１図及び第２図は、本発明に係る圧縮成形用粒子の一
例を示す顕微鏡写真であり、第１図は各凝集粒子の外観
を示す顕微鏡写真（倍″４１０θ倍）第２図は凝集粒子
を構成する微小粒子の表面外観を示す顕微鏡写真（倍率
５０００倍）である。

第１図によって明らかな如く、本発明に係る圧縮成形用
粒子は、全体としてほぼ球形９円柱形に近い塊をなして
いるが、あたかも軽石の如く多孔質である。この多孔質
構造は、第２図によって明らかな如く微小な粒子が無数
により集って凝集することにより形成されている。した
がって、該凝集粒子の表面及び内部には無数の微小な空
隙部又は空洞部が存する。このため該粒子の見掛は密度
は、通常、０．２〜ａ、４９／ｃｒｌの範囲内にあり、
重合体の密度に比べかなり小さい値を示す。

そして、該粒子が多孔質構造であるＫも拘らず表面積が
１〜２０ぜ／ｙと比較的小さい値を示すことは、粒子内
の空洞部や空隙部の殆んどが独立して存在し、表面まで
連通していないことを意味すると推定される。

（各指標の測定法） 本発明で特定した粒子の平均粒径９表面積、見掛は密度
等の測定法は次の通りである。

＋ａ＋　　平均粒径 凝集粒子を顕微鏡写真（１００倍）Ｋ撮り、無造作に選
んだ１００個の粒子の粒径を顕微鏡写真より求め、その
平均値を凝集粒子の平均粒径とする。また、そのうちの
１０個の凝集粒子について倍率を５０００倍に拡大した
顕微鏡写真をルリ、各写真において凝集粒子の表面に見
える微小粒子を無造作に１０個選び、それぞれの粒径を
顕微鏡写真より求め、その平均値を微小粒子の平均粒径
とする。

（ｂ）　　表面積 米国ミクロメトリックス・インストルメント社製の自動
表面積測定機２２００聾を用いて。

窒素吸着法により乾燥した粒子の表面積を測定する。

（ｅ）　　かさ密度 乾燥した粒子な濾斗屋の入口部を有するメスシリンダー
（容積５ｍ／）の内壁に沿って流し落すように該メスシ
リンダーに入れ、該メスシリンダーを叩くことなくゆる
く充填した試料の容積及び重量から求める。

（粒子の製造法） 以上のような構造・特性を有する本発明の芳香族ポリア
ミド多孔質凝集粒子は、基本的には、特公昭４７−１０
８６３号公報に記載の界面重合法に従って製造すること
ができるが、この際、圧縮成形に適した本発明の粒子を
得るＫは、前記昇天重合法における第１次反応及び／又
は第２次反応の条件を適宜コントロールすることが必要
である。

特に、前記界面重合において、本発明の粒子を製造する
Ｋは、第２次反応の条件を次のように調整することが好
ましい。

（１）　　初期給金物の分散液と炭酸ンーダー等の水溶
液との体積比（υ）を０．４〜０．６とすること。

但し、 初期給金物の分散液（ｖｏｌ−）十炭酸ソーダ等の水溶
液（ｖｏｌ、）（２）２次反応槽中の攪拌翼の末端速度
（財）をＩｏｎ／　Ｓｅｃ以上とすること。

なお、第１次反応において、アニソノ等の一官能性芳香
族化合物を適宜添加することＫよって、ポリマー鎖の末
端を一官能性芳香族化合物で封鎖し、重合体の熱安定性
を向上させることができる。

前記界面重合法により得られた粒子は、そのまま、ある
いは更に水洗、乾燥し、必要に応じ更に篩分けして、本
発明の圧縮成形用粒子とすることかできる。

（好適な圧縮成形条件） このような圧縮成形用粒子を用いて成形する条件は、特
に制限されないが、例えば、従来の熱硬化性樹脂あるい
は熱可塑性樹脂の圧縮成形に用いられると同様の成形装
置を用いて、温度２００〜４００℃＋％に好ましく　ハ
２８０〜３３０ｔｌ：、圧力１０〜１ｏ００ｋｆ／ｃｄ
特に好ましくは３ｏｏ〜５ｏ。

ゆ／ｄの条件で加熱加圧し、その状態で２０分〜５時間
程度保持することＫより、良好な物性を有する成形品と
することができる。

なお、本発明に係る圧縮成形用粒子は、これを成形する
に当り、成形用粒子を予熱したのち成形装置に供給しズ
もよい。また、高温での成形時には、成形部を窒素、ヘ
リウム等の不活性ガスでシールしたり、実質的に真空に
したりすることにより、芳香族ポリアミドが空気と接し
ないようにするのが好ましい。

なお、本発明の圧縮成形用粒子は、成形に際して補強用
の耐熱性繊維、充填剤、その他の添加剤と併用すること
ができる。また、他の耐熱性の樹脂と併用し【もよい。

発明の効果 以上の如き本発明の圧縮成形用芳香族ポリアミド粒子は
、従来の芳香族ポリアミド粉末と異なり。

圧縮成形によって一挙に所望の成形品とすることができ
る。

成形性はきわめて良く、特に１本発明に係る粒子から成
形したものは離型性がすぐれており、成形に際して離型
剤を用いる必要がない。しかも、得られた成形物は芳香
族ポリアミドのもつすぐれた耐熱性、Ｓ燃性及び十分な
引張り強伸度、圧縮強度１曲げ強度等の機械的特性をそ
なえているばかりでなく、驚くべきことＫは、成形品は
硬度が高く、良好な自己潤滑性を有し、また切削加工も
容易である。また、前記フポリアミドからなる粒子は成
形品の耐衝撃性もきわめ【良好である。

したがって、成形品は、機械部品、例えば、軸受、歯車
ローラ、プリント基板等の分野に＃に好適であるが、そ
の他の分野にも勿論有用である。

また１本発明の粒子は、界面重合によって効率的に製造
できるので、従来のように沈澱−粉砕の各工程を必要と
せず、製造コストも従来の粉末に比べて大幅に低下する
。

実施例 次Ｋ、本発明の実施例を詳述するが、本発明はこれによ
って限定されるものではない。

実施例１〜３ （ａ）　　Ｍ合体粒子の製造 特公昭４７−１０８６３号公報記載の界面重合法に準じ
て、無機塩を含まないポリ（メタフェニレンインフタル
７ミド）系重合体を製造した。

すなわち、メタフェニレンジアミン１７３．９　全金属
ナトリウムで脱水したテトラヒドロ７ランｌＪＫ溶解し
、これをＯｔｌ：ＩＣ冷却した。一方、インフタル酸り
ｐライド３２５ｇを金属ナトリウムで脱水したテトラヒ
ドロ７ランｌ／に溶解し０℃に冷却した。次に、前記テ
トラヒドロフラン溶液を０℃に保ちながら攪拌し、これ
に前記インフタル酸クロライド溶液を細流として序々に
加えて初期縮合物の分散液を得た（第１次反応）。

続い【、前記初期縮合物の分散液を炭酸ソーダ２００ｇ
を水２１に溶解した溶液中に高速攪拌下に速かに加えて
、固有粘度１．８の白色重合体粒子を得た（第２次反応
）。

この際、第２次反応の攪拌条件、及び初期縮合物の分散
液と炭酸ソーダ水溶液との体積比部を第１表に示す如く
変化させて糧々の平均粒径のものをつくった。

これらの粒子を水洗、乾燥後、各粒子を顕微鏡で観察し
たところ、いずれも第１図及び第２図のような外観を呈
する多孔質凝集粒子であった。

次に、各実験における粒子の平均粒径、見掛けかき密度
１表面積等を測定したところ１次の第１表の通りであっ
た。

第１表：芳香族ポリアミド粒子 （ｂ）　　圧縮成形 前記実験により得られた各種の粒子を用いて、次の条件
で圧縮成形を行い、厚さ３龍の平板状の成形品とした。

加熱温度・、　　　　３２０　℃ 加圧圧力　　　　　３３ｏｋｇ／ｃ＋＋１加圧時間　　
　　　　４０　分 なお、成形時には、予め成形部を窪素置換し、成形中に
重合体が空気と接しないよう配慮した。

実施例１〜３とも成形品の離型性はきわめて良好で、表
面が平滑で艶があり、かつｐツクウェル硬度（Ｍスクー
ル）が約１２５度の硬い成形品が得られた。

これらの強伸度、モジュラス及びフイゾット衝撃値（ノ
ツチ付）（ＡＳＴＭＤ２５６による）を測定すると、次
の第２表の通りであった。

第２表：圧縮成形による成形品 この板状物は２６０℃での連続使用にも安定で、耐摩耗
性にもすぐれたものであった。また切削加工が容易であ
り、市販の加工機により表面に模様を彫刻することがで
きた。

実施例４ （ａ）　　重合体粒子の製造 第１次反応におけるメタフェニレンジアミン溶液及びイ
ンフタル酸クロライド溶液の温度を−１５℃とし、第１
次反応の途中で反応系に５９０〜のアニリンを添加する
以外は、実施例１と同様にして界面重合を行わしめ、固
有粘度１．４の白色重合体粒子を得た。

この重合体は末端基の３０％がアニリンで封鎖されてお
り、耐熱性の良好なものであった。

重合体粒子は、実施例１と同様に無数の微小粒子が凝集
した多孔質の粒子であり、微小粒子の平均粒径は０．９
μ、凝集粒子の平均粒径は２００μ表面積は４．８　ｍ
”／　１）であり、見掛は密度は０．３５１）／ｄであ
った。

（ｂ）　　圧縮成形 前記１合体粒子を用いて、圧縮成形によりダンベル形の
試験片を作った。このときの成形条件は次の通りであっ
た。

加熱温度　　　　３００　　℃ 加圧圧力　　　　３１０ｋｇ／ｃＩＩ 加圧時間　　　　　　３５　分 なお、この成形におい文は、成形開始前から成形終了に
至るまで、成形部を真空に保持した。

得られた試験片の物性は次の通りであった。

強　　度　　　　　　　　　　１２．４　ｋｇ／ｄ伸　
　度　　　　　　　　　　　　　５・Ｏチモジュラス　
　　　　　３３ｘｋｇ／一実施例５〜７ ＋ａ＋　　共重合体粒子の製造 特公昭４７−１０８６３号公報記載の界面重合法に従っ
て、ポリ（メタフェニレンインフタルテレフタルアミ）
’）系共重合体を製造した。

すなわち、メタフェニレンジアミン１７３１を金属ナト
リウムで脱水したテトラヒドロフラン１）′ＶＣ溶解し
、これを（ＩｃＫ冷却した。一方、インフタル酸りｐラ
イド２２７．５　、ｐ及びテレフタル酸りｐライド９７
．５　＆を金属ナトリウムで脱水したテトラヒドロフラ
ンｌＩＫ溶解し０℃に冷却した。

次に、前記テトラヒドロフラン溶液な０℃に保ちながら
攪拌し、これに前記イソフタル酸クロライドテレフタル
酸クロライド溶液を細流として序々に加えて初期縮合物
の分散液を得た（第１次反応）。

続いて、前記初期縮合物の分散液を炭酸ソーダ２００ｇ
を水２１に溶解した溶液中に高速攪拌下に速かに加えて
、固有粘度１．８の白色重合体粒子を得た（第２次反応
）。

この際、第２次反応の攪拌条件、及び初期縮合物の分散
液と炭酸ソーダ水溶液との体積比等を変えて種々の平均
粒径のものをつくった。

これらの粒子を水洗、乾燥後、各粒子を顕微境で観察し
たところ、多孔質凝集粒子であった。

次Ｋ、各実験における粒子の平均粒径、見掛けかさ密度
９表面積等を測定したところ、次の第３表の通りであっ
た。

第３表：芳香族ポリアミド粒子 ｆｂｌ　　圧縮成形 前記実験により得られた共重合体よりなる各粒子を用い
て、夫々、次の条件で圧縮成形を行い。

厚さ３酊の平板状の成形品とした。

加熱温度　　　　３２０℃ 加圧圧力　　　　３３０に９／ｃｌｉ 加圧時間　　　　　４０分 なお、成形時には、予め成形部を窒素置換し、成形中に
重合体が空気と接しないよう配慮した。

実験／１）〜３とも成形品のｐａｗ性はきわめて良好で
１表面が平滑で艷のある成形品が得られた。

これら各成形品の強伸度、モジュラス及びフイゾット伽
寧値（ノツチ付）を測定すると、次の第４表の通りであ
った。

第４表：圧縮成形による成形品 この板状物は切削加工が容易であり、市販の加工機によ
り光面に模様を彫刻することができた。

実施例８ （ａｌ　　共重合体粒子の製造 第１次反応におけるメタフェニレンジアミン溶液及びイ
ン７タル酸クジライド溶液及びテレフタル酸クロライド
溶液の温度を−１５℃とし、ｇ４１次反応の途中で反応
系に５９０ｍ９の７ニリンを添加する以外は、実施例１
と同様にして界面重合を行わしめ、固有粘度１．４の白
色共重合体粒子を得た。

この共重合体は末端基の３０％がアニリンで封鎖されて
おり、耐熱性の良好なものであった。またこの共重合体
粒子は、実施例１と同様に無数の微小粒子が凝集した多
孔質の粒子であり、微小粒子の平均粒径は０．９μ、凝
集粒子の平均粒径は２００μ１表面積は＋、ｓｒｄ／１
）であり、見掛は密度は０．３５９／ｃ−ｄであった。

ｔｂｌ　　圧縮成形 前記共重合体粒子を用いて、圧縮成形によりダンベル形
の試験片を作った。このときの成形条件は次の通りであ
った。

加熱温度　　　　　３００　　℃ 加圧圧力　　　　　３１０ｋｇ／ｃｒＩ加圧時間　　　
　　　３５　分 なお、この成形においては、成形開始前から成形終了に
至るまで、成形部を真空に保持した。

得られた試験片の物性は次の通りであった。

強　　度　　　　　　　　　　１２．６ｋｇ／−伸　　
　　度　　　　　　　　　５．１　　％モジュラス　　
　　　　３４０ゆ／− フイゾット衝撃値 （ノツチ付）　　　　８．２に９・儂／偉

【図面の簡単な説明】

ｍ１図及び第２図は、それぞれ本発明の圧縮成形用芳香
族ポリアミド粒子の外観を示す顕微鏡写真であり、第１
図は粒子の全体の外観を示すもの（拡大倍率１００倍）
、第２図はその一部を拡大したものである（拡大倍率５
０００倍）。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリマー繰返し単位の４０モル％以上がメタフェ
   ニレンイソフタルアミド単位である芳香族ポリアミドの
   粒子であつて、平均粒径０．１〜１０μｍの微小粒子が
   多数凝集して多孔質の凝集粒子を形成しており、かつ該
   凝集粒子の平均粒径が１０〜４００μｍであり表面積が
   １〜２０ｍ＾２／ｇであることを特徴とする圧縮成形用
   芳香族ポリアミド粒子。
2. （２）芳香族ポリアミドが、ポリマー繰返し単位の８５
   モル％以上がメタフェニレンイソフタルアミド単位から
   なる芳香族ポリアミドである特許請求の範囲第（１）項
   記載の圧縮成形用芳香族ポリアミド粒子。
3. （３）芳香族ポリアミドが、ポリマー繰返し単位の２０
   〜６０モル％がメタフェニレンテレフタルアミド単位か
   らなり８０〜４０モル％がメタフエニレンイソフタルア
   ミド単位からなる共重合芳香族ポリアミドである圧縮成
   形用芳香族ポリアミド粒子。
4. （４）凝集粒子の見掛けのかさ密度が０．２〜０．４ｇ
   ／ｃｍ＾２である特許請求の範囲第（１）項記載の圧縮
   成形用芳香族ポリアミド粒子。
5. （５）芳香族ポリアミドの固有粘度（３０℃のＮ−メチ
   ル−２−ピロリドン溶液で測定）が０．５〜４．０であ
   る特許請求の範囲第（１）項記載の圧縮成形用芳香族ポ
   リアミド粒子。
6. （６）芳香族ポリアミドの末端基の１０モル％以上が一
   官能性芳香族化合物によつて封鎖されている特許請求の
   範囲第（１）項記載の圧縮成形用芳香族ポリアミド粒子
   。