JPS6211792A - 難燃剤及び難燃木質物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、火で加熱したときに強力な難燃性のある炭化
発泡性断熱層を木材の表面に形成しうる、耐ウェザリン
グ性のある常温硬化型表面塗装用難燃剤及び難燃木質物
ら関するものである。

木質物は古くから家具や建材として広範囲に使用されて
米だが、最近その本質的欠点である可燃性に対する各国
での防災基準が強化されて米だにもかかわらず、木質物
の効率よい、経済的な耐候性のある難燃化の技術の開発
が遅れており、これが木質物に対する需要の連年世界的
に減退する大きな原因となっている。

本発明の目的は、このような問題に対する有力な解決を
与えることにある。

木質物を難燃化するだめの一つの方法としての表面塗装
法、すなわち刷毛塗り、ハンドロールコーティング、ス
プレー、液中への浸漬などに依り表面塗装する方法は、
もう一つの方法である減圧後圧入処理法と比較して下記
のような特徴を有している。

以上の如く、減圧圧入処理法は高価な圧力容器を用いて
木材の導管の如き内部構造に難燃剤液を圧入するが、乾
燥に手間がかかり、且つ建築現場での施行が事実上不可
能である。一方、表面塗装方法は極めて高効率であるが
、この方法が普及しないのは、完全な耐ウェザリング性
のある難燃塗装処方が確立していなかったことが原因と
思われる。

このように処理工程の複雑さ、低能率、及び高価な設備
投資にもかかわらず、木材の耐、フェザリング性のすぐ
れた難燃加工は依然として減圧圧入処理方法が一般的で
ある。事実、本発明者等は、セルローズ繊維の公知の防
炎加工方法のうち、例えば英国特許第１，０１１，５７
２号などに記載された、ノアルキルホスホノブロピオン
アミドのメチロール化物やこれらの同族体を使用する方
法を参考として、耐水性や耐ウェザリング性が特にすぐ
れた木質物への常温硬化性の難燃処方の確立を目ざして
研究したが、下記する各参考例に示すごとく、容易には
その目的を達することができなかった。この原因として
は次の三点が挙げられる。

第一の原因は、天然木材と充分に精練されたセルローズ
繊維との化学組成上の大きな差異に加えて、形態学的及
び植物解剖学的な面での両者の大きな差異による、使用
された難燃剤の作用機構や吸着形態の差異によるものと
信じられる６Ｎえば、米国特許第２，９２７．０５０号
では、次のように説明されている：繊維質基材において
は、実質的に独立した繊維が一緒に絡み合って、それら
の表面全ての間で毛管現象により水性媒体で充填するこ
とができる間隙を与える。各Ｎ＆維は比較的少量のセル
ロースを含有しており、これらからなる材料は比較的低
い点火温度を有している。しかしながら木質基材におい
ては、セルロース１ＰＳｍ維は互いに結合して毛管現象
をほとんど受けない比較的不浸透性の塊を形成する。−
片の木材はこれが含有する表面積の量に比較して小さな
表面積を有し、かつ比較的高い点火温度を有している。

これらの因子のために、繊維質親水性有機材料を防炎化
する防炎剤は木材を防炎化しないようである。何故なら
ばその燃焼を妨げる能力がそれが木材の点火温度まで加
熱されるときまでに破壊されてしまうらしく、セして／
または非揮発性物質を一片の木材量中に浸透させるのが
困難であるからである。

一般に、木質基材を難燃剤で含浸させることはこの分野
で知られている。米国特許第３，３９８゜０１９号は、
含浸は木質繊維の断熱に満足できる程度の難燃性を付与
するよう行なわれなければならないと主張し、且つ「知
９うる限９では、この。

原版を含ｆｉする化学難燃剤の使用によってのみ、難燃
性等級を保証できる商業的に受は入れられる建築材料が
製造されうる。」と述べている。

第二の原因は、１００℃以下の硬化条件では難燃剤と木
材あるいは併用される縮合系樹脂との硬化反応が完結せ
ず、水抽出により含りん難燃処理剤が除去されるためと
考えられる。

第三の原因は、これら公知文献の範囲の処方で木材を処
理した場合、塗布表面の硬化物が接炎により加熱されて
も（例えばメラミン樹脂と難燃剤の配合比率が不適当で
あるため）、充分な難燃性のある炭化発泡性の断熱層を
形成しないためであると考えられる。

本発明は、高降水量で、気候の変化の激しい日本や米国
のテキサス州ヒユーストンにおいてさえ、あるいは、極
めて高温高目照度の米国カリフォルニア州南部などにお
いてさえ、少くとも５年間の実際の屋外曝露に耐え得る
ような、木材用の難燃剤を提供する。そして、本発明は
、本出願人の特開昭５９−８９１０２号あるいは特開昭
５９−１２２５６０号（以下、本出願人の既出願と記す
）に公開されている広い範囲の難燃剤処方の中から、就
中、上の様な特に過酷な屋外曝露に酎えるような特別の
性能を有する狭い範囲の！Ｉｌ燃剤処方を追求の結果、
完成されるに至ったものである。

本発明者等は過酷な屋外曝露の条件として、まずＡＳＴ
Ｍ　　Ｅ１０８−８０ａ（ＦＩＲＥ　　ＴＥＳＴＳ　　
ＯＦ　　ＲＯＯＦ　　ＧＯＶＥＲＩＮＧ）法に記述され
ている降雨試験の採用を考えたが、この方法は単に降水
試験とその後で行われる乾燥のための６０℃における加
熱の影響しか木材上の難燃塗装剤硬化物に作用しないた
め採用せず、より実際の屋外の曝露条件に近いと信じら
れる条件を採用した。すなわち、米国ウスコンモア州マ
ジソン所在の農務省林産周体産品研究所（Ｕ、Ｓ、ＤＥ
ＰＡＲＴＭＥＮＴ　　ＯＦ　　ＡＧＲｒＣＵＬＴＵＲＥ
。

ＦＯＲＥＳＴ　　５ＥＲＶＩＣＥ、　　ＦＯＲＥＳＴＳ
ＥＲＶＩＣＥ　　ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹ、　　ＭＡＤＩ
ＳＯＮ、ＷＩＳ、）で発行しているＵ、Ｓ。

Ｄ、Ａ、ＦＯＲＥＳＴ　　５ＥＲＶＩＣＥ　　ＲＥＳＥ
ＡＲＣＨＰＡＰＥＲＦＰＬ　　１５８−１９７１に記載
された［木製屋根用薄板用難燃処理の評価方法Ｊ（ＥＶ
ＡＬＵＡＴＩＯＮ　　ＯＦ　　ＦＩＲＥ−ＲＥＴＡＲＤ
ＡＮＴ　　ＴＲＥＡＴＭＥＮＴＳＦＯＲＷＯＯＤ　　５
ＨＩＮＧＬＥＳ）なるＣ０Ａ、ＨＯＬＭＥＳ氏の研究報
告の１Ｏ−１２Ｋに詳記されている方法ｃ以下Ｕ、Ｓ、
Ｄ、Ａ、ＦＰＬ−１９７１法と記す）のうちから、加速
ウェザリング試験（ＡＣＣＥＬＥＲＡＴＥＤ　　ＷＥＡ
ＴＨＥＲＩＮＧ　　ＥＸＰＯ３ＵＲＥ）の条件を採用し
、且つこの評価を幾分きびしくして耐用外曝露性（以下
耐ウェザリング性と記す）の判定の尺度とした。

この加速ウェザリング試験の装置は、下記の様な性能を
有するステンレススチール製の箱状のものである（ＡＳ
ＴＭ　　Ｄ２８９８　　Ｍｅｔｈｏｄ　　Ｂ参照）。

（１）勾配が５対１２　（５−１ｎ−１２）の傾斜で、
且つ２列に燃え本試験用の中３０．４８ｃｍ、氏さ７８
．７４ｃ＋ａの大きさの１２枚のパネルを立てかけるこ
とができる。

（２）　それぞれの列の試験用パネルの表面から垂直方
向の６６．０４ｃ＋ｎの距離から０．７４ｍ２につき１
個の、２，８００−４，０００オングストロームで、ピ
ークが波［３，６５４オングストロームの紫外線の出力
２７５ワツトのＲ３型太陽燈が照射される。

（３）上部に２℃〜１６℃の水による２個のスプレィノ
ズルを有する。そして水は循環して使用できる。

（４）　　１，８００ワツトのヒーターとファンによる
熱風循環で、装置内部の温度を一定に保つことができる
。

（５）そして、降雨試験及び所定温度での紫外線照射と
休止が、所定時間通り自動的に運転できる。

そして、１０００時間のこの加速曝露試験の条件は次の
通りである。

（ａ）′降水率は１分間当’）　１２−３４４　ｊ！／
ｍ２（１時間当り約７４０．６ｍｍに相当）である。

（ｂ）　　紫外線照射後１５分以内に６５．５６℃に昇
温される。

（ｃ）　　難燃処理試験用のデツキは、場所によるバラ
ツキをなくするため、１週間に２回装置内の位置が順番
に移動される。

（ｄ）２４時間内に下記の如き試験を行ない、これを休
みなく４２日開繰返えす。

ｉ）４時間の降雨試験 １ｉ）４時間の６５．５６℃での紫外線照射試験１ｉｉ
）４時間の降雨試験 １ｖ）４時間の６５．５６℃での紫外線照射試験ｖ）８
時間の休止 （ｅ）　　そして最後に、湿度３０％、温度２６．６７
℃の室内で、重量が恒量に達する迄コンディショニング
される。

この加速試験の条件の強さは、上記研究報告の若者によ
ると、下記の如く結論されている。

（ｉ）　　各試料デツキ表面の降水量を実際の降雨量と
比較すると、１０００時間に約ｉｏ、ｏｏ。

イン）（２５４ｍ）の降水量があるので、もし資料が平
均１８フイートの傾斜のひさしの先におかれた場合は、
試料デツキの上を流れる水の量は、年間４０吋（１０１
６ＬＩ＋ａ＋）の降雨量の３５年分に相当する。

（ｉｉ）　　６５．５℃の高温紫外線照射と２°〜１６
℃の低温冷水による一種の温度差効果により、スプレィ
された水が木材の内部迄浸透して親水性の難燃剤を抽出
する作用が促進される。

このＵ、Ｓ、Ｄ、Ａ、ＦＰＬ−１９７１法の条件は、以
上の如く、降水量、紫外線照射及び温度差効果等の点で
非常に過酷であり、上記のような気象の過酷な地区での
少くとも５年間の実際のウェザリングに十分相当する筈
である。それ故、本発明者等はこれを本発明完成のため
の尺度とした。

上記本出願人の既出願に記載されている方法による処理
木材は、例えば特開昭５９−８９１０２の実施例１、実
施例３及び実施例４、および、特開昭５９−１２２５６
０に記載のような常温硬化の難燃剤による処理木材でも
、上記Ｕ、Ｓ、Ｄ。

Ａ、ＦＰＬ−１９７１法の加速ウェザリング試験を行な
うと、難燃塗装剤の溶出による難燃性の顕著な低下、ヒ
ビワレや、白化の発生等の外観の着しい劣化を発生する
ことを本発明者等は認めた。

そこで、本発明者等は、更に総合的に詳細に検討を加え
た結果、これら本出願人の２件の既出願の発明における
必須要件Ｉイ更に新規の要件を加えることにより、Ｕ、
Ｓ、Ｄ、Ａ、ＦＰＬ−１９７１法の加速試験を１０００
時間以上行った後でも尚かつ高度の難燃効果と外観を維
持する難燃木質物を与えることができる、極めて限られ
た条件の常温硬化性の難燃剤、特に木質物用難燃剤をこ
こに確立することができた。

本発明の難燃剤は、 （Ｉ）　　一般式 ％式％ （この式で、Ｒ２とＲ２とはいずれも炭素数が１〜３の
アルキル基、Ｒ３は水素原子又はメチル基） で表わされる水溶性の３−（ジアルキルホスホノ）プロ
ビオンアミド［就中、３−（ジメチルホスホノ）プロピ
オンアミド（以下ＤＭＰＰＡと記す）、３−（ジエチル
ホスホノ）プロピオンアミド、３−（シｎ−プロピルホ
スホノ）プロピオンアミド、お上り３−（ジイソプロピ
ルホスホ７）プロピオンアミドから選ばれる少なくとも
１つ］を固型分として１００重量部と、 （ＩＩ）　　水溶性メラミン樹脂［就中、炭素数１〜３
のアルコールにより完全にあるいは部分的にエーテル化
されたメチロール基を有し且つメラミンのアミ７基又は
イミド基の未反応の活性水素原子の数が多くとも平均３
個以下（即ちヘキサメナロールメラミン、ペンタメチロ
ールメラミン、テトラメチロールメラミン又はＦリメチ
ロールメラミンの上記アルコールによるエーテル化物）
の初期綜合物又は水溶性を維持する範囲内で縮合の進ん
だもの］を固型分として少なくとも１００重量部、好ま
しくは１００〜４００重量部、より好ましくは１７０−
２３０重量部、とを必須成分とし、（ＩＩＩ）　　更に
これらの混合物がｐＨ３以下、好ましくけｐＨ２，５〜
１．５の範囲になるよう、酸類、好ましくは塩酸を用い
て調節された水性液であること、を特徴としている。

また、本発明の処理法は、 （ｒＶ）　　上記（１）、（ＩＩ　’）及び（ＩＩＩ）
の条件を満たす難燃剤を水、水溶性のアルコール又はこ
れらの混合物によってゲルタイムを調節し、あるいはせ
ずして、 （Ｖ）　　固型分として１００ｇ／＋ｎ２以上、好まし
くは平面面積に換算して１５０−３００ｇ／ａ＋２の割
合で木質物表面に塗布して、１００℃以下で硬化させる
こと、及び （Ｖｌ）　　被処理木質物が低密度で過度に乾燥してい
るような場合は、その表面を予め水で処理して適度に吸
湿させて、上記（１）、（ＩＩ）及び（１）の条件を満
たす難燃剤を上記（Ｖ）の範囲となるよう表面塗布する
こと、 を特徴としている。

この様な要件を見い出し本発明を確立する上で極めて有
益な選別試験方法として、本”発明者等はまず、−辺が
２２ｃｍの正方形のガラス板の周囲にｒｌＪ　１０１６
％高さ５ｍｍのガラス板を接着剤で接着して、−辺２０
ｃｍの正方形状、深さ５ｍｌ１１の成型用容器を多数作
成し、ここへ固型分濃度が約６０％の種々の難燃処方を
水溶液か水／メタノールの混合溶液の形で１７ｇを流し
込み、室温（２０℃）で７日問放置して常温硬化させた
後、厚さが０．２１〜０゜２３１ｍのフィルム状の難燃
性の固型物として成型用容器から取りはずし、このフィ
ルムに対し、上記Ｕ、Ｓ、Ｄ、Δ、ＦＰＬ−１９７１法
に類似したウェザリング試験を適用した。但し、降雨試
験の水スプレーの代わりに１５℃の水に１６時間浸漬し
、更に６５°Ｃにおいて同じ強度の紫外線を８時間照射
（１サイクル毎に表裏を交換）し、１サイクルとした。

そして、まず、このウェザリングを行なった後の重量の
残存率、即ち を計算した。

次に、このウェザリングの前後のりん分の含量の残存率
を、下式によって計算した。

・・・・［Ｂ］ 但し、りん分の分析は次のようにして行なわれる。試料
的０．２〜０．３ｇを精秤し、５０ｍ１のケルブールフ
ラスコに入れ、水１０ｍ１と９８％の濃硫酸５＋ｏｌを
加え、固型物がなくなる迄加熱分解する。更に、この分
解を完結させるため、６０％の過塩素酸を３滴加え、更
に完全に透明に分解させる迄この繰作を繰返す。かくし
て得た分解液を２５ｍ１のメスフラスコに採取する。こ
こからメスピペットで１１１１を５０＋＋＋１のメスフ
ラスコに採取し、純水１５ｍｊ！を加え３．５５％モリ
ブデン酸アンモニウム溶液を５ｍｌ、更に０．１２％メ
タバナジン酸アンモニウムと１２％過塩索酸アンモニウ
ムの溶液を加えて水にて５０ｍ１とする。３０分以上放
置し呈色が安定してから、分光光度計にて４００ナノメ
ーターの単色光にて吸光度を測定し、予め濃度既知のり
ん酸溶液を同様に呈色させて吸光度を測定した上で作成
した検量線により、りん分を測定する。

さらに、上記［Ａ］と［Ｂ］から、りん分歩留率を計算
した。

また、専門家の間で熟知されているケルダール分解法に
よる窒素分の定量分析法により、ウェザリングによる硬
化メラミン樹脂の重量変化についても追跡し、上記の実
験方法が妥当であることを確認した。

このような試験と並行して、種々の木材の板に、本発明
の範囲とｔ回外の難燃剤の種々の処方で塗布し、同様に
１０　Ｌｉ間常温硬化させた後、上記のＵ、Ｓ、Ｄ、Ａ
、ＦＰｒ、−１９７１法に準拠してウェザリングを行な
い、大いで単位面積の塗装面を木材と共に正確に削り落
し、同様にりん分歩留率や硬化メラミン樹脂の歩留率を
測定し、両方の試験法のウェザリング作用の強さを比較
したところ、大体において、フィルムを用いてのウェザ
リング簡便法による２０サイクル（４８０時間）のウェ
ザリングが、Ｕ、Ｓ、Ｄ、Ａ、ＦＰＬ−１９７１法によ
るウェザリングの４２サイクル（約１０００時間）のウ
ェザリングとほぼ一致することが判明し、しかも配合上
の僅かの差が性能上の差として定量的に正確に把握され
るので非常に有用であった。これらの試験結果の詳細は
各実施例及び各参考例に示されている。

本発明の典型的な処方として、例えば下記の例が挙げら
れる（処方例１）。

Ａと記す）　　　　　　　　　　２７５重量部水溶性の
メチル化へキサ （ＨＣＩとして２５） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９　　〃
合計　　　　　　　　　　　　　１ｏｏｏ　　ｈ［注］
　　ｐＨ２，０ 比重２０℃　　　　　　　１．１７ 固型分　　　　　　　　６２．６％ ここで、上記２７５重量部のＤＭＰＰＡの代わりに、類
似化合物の溶液の相当量、例えば、（Ａ）　　セルロー
ズ繊維用の難燃剤化合物とじて知られるＮ−メチロール
３−（ジメチルホスホノ）プロピオンアミド、即ち式 ％式％ ＤＭＰＰＡ−ＣＨ２０Ｈと記す）の７０％水溶液（特公
昭４１−１３９７６あるいは英国特許１，０１１゜５７
２により請求されている化合物）の２７５重量部、 （Ｂ）　　セルローズｍｌｉ用難燃削化合物として特公
昭４６−３０９９２に記載されている式７式％ ンアミド［以下ＤＭＰＰＡ−（ＣＩｌ□０Ｈ）２と記す
】の７０％メタノール溶液の２７５重量部、 （Ｃ）　　セルローズ繊維用紺の難燃剤化合物として特
公昭４６−３７７９７に記載されている式のＮ−メチロ
ール−ビス［β−（ジメチルホスホノ）−プロピオンア
ミド】（以下ＤＭＰＰＡ−ＤＭＰＰＡ−ＣＨ，ＯＨと記
す）の７０％水溶液の２７５重ｉｉｔ部、又は（Ｄ）、
同上（Ｉ［ｌ）の未メ千ロール化物であるビス［β−（
ジメチルホスホノ）−プロピオンアミド１（以下ＤＭＰ
ＰＡ−ＤＭＰＰＡと記す）の７０％の水／メタノールの
混合溶剤溶液の２７５重１部、を使用して、下記参考例
１〜４の如く配合して、７日間常温硬化（２５℃）後、
フィルムを使用してのウェザリング簡便法により１サイ
クルのウェザリング試験を行なうと、を−たことに、上
記本発明の処方例１のりん歩留率は、ＤＭＰＰＡ力Ｃ亜
りん酸塩類、亜りん酸メチルエステル或−１は未反応ツ
ノメチルハイドロジエンホスファイト等の如き不純物を
合計で４〜６％含有する粗製品の場合ｔこけ、７０％前
後であり、再結晶法、イオン交換樹脂法、イオン交換膜
法等によってイオン性の不純場合には、９０％以上であ
るのに対し、本発明の対象外である上記（Ａ）、（Ｂ）
、（Ｃ）Ｘは（Ｄ）の化合物を用いた処方例のりん歩留
率は、大体５０％以下で、６０％を越す様な配合を見い
出すことができず大部分の難燃剤は流出してしまう事実
が発見された。

このような低い耐ウェザリング性の原因は、これら本発
明の対象外の難燃剤による固型分が１００〜４００１／
ｍ”の常温硬化フィルムの場合充分縮合が進まず、充分
な水不溶性となる程度迄硬化しないためと推定された。

セルローズ繊維に対し耐洗濯性のある難燃性をこれら化
合物（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）によって得るには、メラ
ミン樹脂を併用”し１６０℃５分間程度の熱処理が必要
である。木材の場合は品質の劣化を起すのみならず実際
の商業的実施が困難であるため室温硬化が望ましいが、
メチロール基を含むこれら難燃剤化合物は高度の耐ウェ
ザリング性を室温硬化で得るのに適していないことが確
認できた。また、上記化合物（Ｄ）はメチロール基を含
まないが、本発明の難燃剤よりも常温でメラミン樹層と
の共縮合硬化性が者しく低（、参考例４に示したごとく
、フィルムを使用してのウェザリング簡便法による１サ
イクルのウェザリング後のりん歩留率は着しく低かった
。

上記処方例１において、メチル化メチロールメラミンは
、テトラメチロールメラミン、ペンタメチロールメラミ
ンあるいはヘキサメチロールメラミンの炭素数１−３、
好ましくはメチルアルコールによるエーテル化物の初期
縮合物あるいは、水溶性を維持する範囲内で縮合された
ものであることが高度の耐ウェザリング性を得るのに必
要であり、メチル化トリノチロールメラミンのように反
応基の少ない水溶性メラミンの使用は耐ウェザリング性
の点でやや劣る結果を示した。このようなメラミン樹脂
以外の水溶性の他の７ミノプラスト類、例えば尿素、チ
オ尿素、グアニジン塩類、グ７ニノン尿素類、ノシアン
ノアミド等の如きアミノ化合物のメチロール化物又はア
ルキル化メチａ−ル化物、あるいは、これらアミノ化合
物とメラミンどの入組合物類は、本発明の範囲のメラミ
ン樹層と少量ならば混合して使用することができるが、
混合率が増加すると共に難燃剤の常温硬化物の皮膜がも
ろくなったり、あるいはＩＩｔウェザＶング性が着しく
低下するので好ましくない、また、アセトグアナミンや
ベンゾグアナミンをメラミンと共縮合すると耐ウェザリ
ング性が低下するが、難燃剤の皮膜を若干ｔ＋Ｊ塑化す
ることは可能である。

しかし、本発明で使用する３−（ジアルキルホスホノプ
ロピオンアミド）自体にすぐれた可塑化効果があるので
、特にこれらグアナミン類を用いる利点はない。

本発明において特に重要な要件は、非常に限られたｐＨ
の範囲即ちｐＨ３以下、好ましくは２．５〜１．５の範
囲に難燃処方を調節して使用することである。処方例１
において、２０％塩酸の代りに種々の酸性触媒物質を加
えた時のｐＨの測定値は、下表の通りであった（但し、
下表の配合量は難燃剤とメラミン樹脂の固型分の合計に
対する触媒純分の重量パーセントであり、配合液量の合
計は１０００重量部となるよう水を加えて調節した。）
。

スルホンＲ５３，９０範囲外 塩化アンモ ニウム　　　　　５　　５　、２０　　　　／／硝酸　
　　　　　５　　２．９８　　　範囲内？　　　２　、
４５　　　　／／ ”　　　　　　　　９　　１　、９０　　　　／／／／
　　　　　　　１０　　１　、６０　　　　／／硫酸　
　　　　　４　　３．３５　　　範囲外＃　　　　　　
　　７　　２．３５　　　範囲内”　　　　　　　　９
　　１　、９０　　　　／／塩酸　　　　　　３　　２
．５０　　　　ｉｔ／Ｉ　　　　　　　３，５　　２．
２０　　　　／／’／　　　　　　　　４　　２．００
　　　　ｔｔｐｉ　　　　　　　　５　　１　、５５　
　　　’／’／　　　　　　　　６　　１　、１０　　
　　／／りん酸　　　　　５　　３．２７　　　　範囲
外この中でも特に、本発明の目的番こ適した触媒として
は、塩酸、硫酸、ノ（ラトルエンスｌレホン酸、りん酸
、硝酸等を使用できるが、中でも塩酸力ず使用量も少な
くてすみ、且つ耐ウェザリング性１こすく゛れた結果を
示すので好まし−１゜ また、本出願人の特開昭５９−１２２５６０の実施例１
の場合の処方は、１０００重量部中、−ルメラミン　　
　　　　　５００　〃塩化アンモニウム　　　　　　１
０　〃珪酸マグネシウム微粉末　　　５０／／水　　　
　　　　　　　　　　　　　　１９２　　〃を含み、本
発明の範囲と近似している・が、そのｐＨが配合直後で
６．０であり、下記参考例７−８でも明らかなごとく、
耐ウェザリング性の点で本発明の各実施例と比較すると
者しく不良であった。

特開昭５９−１２２５６０及び特開昭５９−８９１０２
には、ｐＨを３以下で使用する例は含まれていない。

処理液のｐＨが、常温硬化処理の場合、難燃性の耐ウェ
ザリング性に及ぼす影響は極めて大きい。

この事実は、添付図面に示される。

添付図面は、処方例１からの常温硬化フィルムについて
の、９工ザリング簡便法による１サイクル後における重
量残存率、りん分残存率及びりん分歩留率に及ぼす処理
液ｐＨ（塩酸添加量）の影響、を示すグラフである。図
において、［Ａ］は重量残存率、［Ｂ］はりん分残存率
、［Ｃ］はりん分歩留率をそれぞれ示す。

ここで特筆すべきことは、もし難燃剤として上記（Ａ）
、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）のごとき類似の化合。

物を用いると、如何に処理液のＤＨを３以下に調節して
も、常温硬化の場合には、本発明の場合のような特異な
高水準の耐ウェザリング性を示さない゛ことである。こ
の事実は下記の参考例１４−．１６に示される。

本発明においては、ｐＨ３以下、例えば最も好ましい結
果を与えるｐＨ２，５〜１．５、の如き低いｐＨの処理
液による表面塗装膜の固型分もやはり低ｐＨであるため
、その強酸性が塗装剤と接触している木材を変質させ、
その物理的性質を劣化させる心配がある。そこで上記処
方例１の処理液（ｐＨ２，０）を米国産赤杉薄板に２５
０ｇ／ｍ２の割合で塗布し、２５℃で７日問常温硬化し
た後、アトラス型７エードメーターで６５℃において照
射し、２００時間毎（１年間の実際の日光照射に相当）
の外観と密着性及び塗装膜の強度の変化を観察した。照
射が進行するにつれて、僅かに外観が淡褐色化する傾向
が認められたが、１０００時間後の変色の程度も特に大
きいものではなく、且つ者しい密着性や塗装膜の強度低
下は認められなかった。この塗装膜の粉砕微粉末に３０
倍の純水を加えた分散液のｐＨは２．８であった。また
、この微粉末中の含塩案分を定量分析した結果、使用し
た塩酸は９５％以上がこの微粉末中に残留しており、常
温硬化過程中に大気中にほとんど飛散しないことも判明
した。これらの事実は、その機構は不明であるが、本発
明で多量に使用される酸性物質が、含９ん難燃剤とメラ
ミンυ（ＪＪＩの縮合生成物に対して一種の親和性のあ
る結合を形成して、例えば第４級アンモニア塩構造を形
成して、安定にとじこめられていることを示唆するもの
である。

本発明の処方の一つの大きな利点は、水溶性メラミン樹
脂の有する塩基性に対する酸性硬化剤の親和性の存在に
よるためと信じられる一種のｔ１衝作用を示すことであ
る。このため例えば処方例１の処理液は、同量の塩酸を
含む水溶＠（１−ＩＣＩとして２．５％でｐＨｏ、０５
）よりも、スプレィ作業に従事する人の粘膜や皮膚への
刺戟が極めて少ない。

また、上記の類似難燃剤化合物（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）
及び（Ｄ）が、いずれも、その合成の都合上、たとえば
７０％溶液の場合なら１〜４％程度の遊離ホルムアルデ
ヒドを含むのに対し、本発明の難燃剤化合物はこれを含
有せず、しかも、それはメラミン樹脂が含有する数パー
セントの遊離ホルムアルデヒドと、縮合の進行に伴って
発生量が増大し縮合物がゲル化して水不溶性となる寸前
に最大値に達する遊離ホルムアルデヒドとの双方に対し
捕集剤として作用する。例えば、処方例１の配合直後の
遊離ホルムアルデヒド含量が０．６％であったのに対し
、処方例１のＤＭＰＰＡを化合物′（Ａ）すなわちＤＭ
ＰＰＡ−ＣＨ２０Ｈで置換した場合のそれは１．２％で
あった。このことは、作業者が有毒且つ刺戟性のホルム
アルデヒドの臭気を吸収する量が半分程度となることを
意味し、作業環境の改善に者しく役立つものである。本
発明の処方から更に遊離ホルムアルデヒドを減量させる
ため、ホルムアルデヒド捕集剤としで、少量のエチレン
尿素やメラミンを添加することは有効である。

次に、ｌ１ｍ剤化合物に対するメラミン樹脂の固型分の
配合比は、前者の１００重量部に対し後者の１００重量
部以上、好ましくは１００〜４００重量部の範囲内で自
由に選択できる。後者が１５０重量部以下の場合は常温
硬化では若干耐ウェザリング性が低下する傾向を示し、
１００重量部未満では粘着性を示し、着しく耐ウェザリ
ング性が低下し、実用性がなくなる。一方、４００重量
部以上用いても、それ以上は耐ウェザリング性は向上せ
ず、硬化固型分中の含りん分濃度の低下により難燃効果
の低下を伴うので却って不利である。

上記処方例１の難燃剤化合物／メラミン樹脂の固型分の
配合比率が１００重量部／２１０重量部あるいはこれに
近い配合比率の場合には、常温硬化による形成フィルム
は透明であり、かなりのたわみ性を有する。しかし、本
発明の難燃剤化合物を化合物（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及
！／（Ｄ）にそれぞれ置き換えて同様に作成したフィル
ムは、微細なヒビワレや発泡を有するか白濁しているも
のが多く、且つ、もろい傾向がある。そしてウェザリン
グを行なうと、この様な差がますます増大する傾向があ
る。ＩｌＩ燃剤化合物として３−（シエナルホスホノ）
プロピオンアミドや３−（ジイソプロピルホスホノ）プ
ロピオンアミドを用いても、ＤＭＰＰＡ同様無色透明で
たわみ性のあるフィルムが得られる。下記第１表及Ｖ第
２表に示された各参考例と各実施例のフェザリング後の
フィルムの外観の比較で示唆されるごとく、木材をこれ
ら処方で表面塗装し、常温硬化させ、上記Ｕ、Ｓ、Ｄ、
Ａ、ＦＰＬ−１９７１法で４２サイクル（１０００時間
）のウェザリングを行った後の、各実施例の外観や品位
の維持は満足すべきものであるのに対し、各参”考例の
場合は、塗装皮膜の木材からの脱落、白化あるいはヒビ
ワレを生じる。

木質物表面にメラミン樹脂や本発明の難燃剤化合物を夫
々単独で表面塗装しても、接炎加熱に依る炭化発泡断熱
層を形成しないが、両者を含有する本発明の難燃剤を用
いて形成される木質物表面上の硬化塗装膜は容易にこの
ような断熱層を形成し、難燃性の発揮に寄与する。とく
に、処方例１のごとく、本発明の難燃剤化合物／メラミ
ン樹脂の固型分混合比率が１００重量部／１７０〜２３
０重量部であるときに、最大の発泡倍率の炭化断熱層が
形成されることは、特筆すべきことである。

本発明において耐ウェザリング性を一層向上するにはｐ
Ｈ３以下の条件で安定な浸透剤の適量の併用が望ましい
。選択しうる浸透剤の例として、ノフルキルベンゼンノ
スルホネート型活性剤（例えば、ダウ・ケミカル社のＤ
ＡＷＦＡＣ２Ａ−１）、カチオン活性剤、両性含弗素活
性剤（例えば、大日本インキ化学工業株式会社製品ＭＥ
ＧＡＦＡＣＦ８３３）、その他若干の製品が挙げられる
。

これらを必要以上に使用すると難燃効果の耐ウェザリン
グ性が低下することが避けられないが、処理液に対し大
体１％以下であれば、かえって木質物への難燃剤の浸透
をある程度たすけ、耐ウェザリング性を向上させること
ができろ。

この他の添加剤として、消泡剤の微量の併用が望ましい
０例えば、ＤＩＡＭＯＮＤ　　ＳＨＡＭＲＯＣＫ社のＮ
０ＰＣＯＮＤＷ、あるいはシリコン系消泡剤などを０．
５−５ｇ７ｉ程度併用することにより、塗装表面が均一
となる。また、沈降防止剤として数平均分子量１０万以
上のポリビニルピロリドンを固型分で０．５〜５重量％
添加することができる。更に、本発明の処方の性能を一
層向上するために、他の性質や品位を損わぬ限りにおい
て、上記の種々の添加剤の他に、ヒビワレ防止剤（たと
えば、木粉、二酸化硅素デル、無機繊維、可塑剤、各種
ポリマーあるいは水溶性高沸点化合物）、着色のための
耐酸性の分散顔料、香料、臭気防止剤、他種難燃剤、ダ
レ止め防止剤なども適宜加えることができる。これら添
加物の中で、特に本発明の効果を者しく向上する他種難
燃剤は。

水不溶性の微粉末状又は乳化分散状の、含りん化合物、
有機含りん化合物、有機含りん含ハロゲン化合物及び有
機ハロゲン化合物の単独又は二ｍ類以上の組み合せであ
る。具体的なこれら添加物の例としては、赤ワん、ホス
７アーゼン類、ポリリン酸アンモニウム、塩素化パラフ
ィン、クロルフルキルホスフェート類、ビスフェノール
類の多臭化物類などを挙げることができる。これら添加
物の添加量は、本発明の難燃剤全量に基いて５重量％以
下であることが適当である。

本発明のａｍ剤処方により塗布された木質物が硬度の高
い水と間歇的に接触するような場合、例えばＣａｂ（酸
化カルシウム）として１００　ｐｐｍを越えるような水
にて降雨試験を行なう様な場合、木質物がアルカリ土類
の水酸化物や炭酸塩を吸着するような場合、難燃処方の
硬化物が水にて溶出せず、大部分が残存しても、ｌｌ燃
効果が者しく低下することとがある。この理由は、硬化
物中のＤＭＰＰＡ成分が加熱されて最終的に分解生成す
る、５酸化リンが、木質物中に吸着されたアルカリ土類
と反応して、全く難燃性のないアルカリ土類のリン酸塩
類を形成するためである。この様な場合、上記のような
含ハロゲン有機含９ん化合物や有機ハロゲン化合物を本
発明の処方に更に添加することに依り、この様な難燃性
の低下を防止することができ、火災の際の放水消火活動
の際の硬水使用による悪影響を防止することができる。

本発明の難燃剤は、水溶液の形で、或いはメタノール、
エタノール、イソプロパツールなどのような水溶性有機
溶剤又はこれらの混合溶剤による溶液の形で、木質物に
表面塗装するが、液中の水の量を少なくし、アルコール
量を多くすると可成りデルタイムも延長することができ
る６例えば、処方例１の場合、溶媒組成とゲルタイムの
関係は次の通りである。

４０℃　　　　９７／３　　　　　　約１時間ｕ　　　
　　８５　／　１５　　　　　約５〃３０℃　　　９７
／３　　　　　約３〃ＩＩ　　　　　９５１５　　　　
　　約４〃／／　　　　　９０　／　１０　　　　　約
７〃ＩＩ　　　　　　８５／１５　　　　　９時間以上
２０℃　　　　９７／３　　　　　　約９時間このこと
は、施工時の気温や作業者の都合に応じた安定性のある
処方が、単に水溶性アルコールの含量の調節により容易
に行えることを意味している。ここで特筆すべきことは
、このようにして処理液の安定性（デルタイム）を延長
してから、これを木質物表面に塗装した場合、該アルコ
ール分は水よりも早く蒸発するので、処理液が速やかに
濃縮され、かえって硬化反応が速やかに進行することで
ある。

本発明において好ましい表面塗装の方法は、スプレィガ
ン、ハンドロールコータ−あるいは刷毛による塗布又は
木質物の処理液中への浸漬による方法である。片面塗装
の場合の附着量の範囲は、固型分として１００　ｇ／　
ｍ２以上であるが、好ましくは、１５０−３００ｇ／＋
ａ”の範囲が望ましい。

そして塗装剤の固型分濃度は、６０％前後とするのが望
ましい、これより濃度を上げ、例えば７０％以上とする
と、流動性が不足して均一な塗布面が得にくくなる。ま
た、５０％以下とすると、木質物の種類（例えば柾目挽
きの薄板など）によっては木質物内部への浸透性が大き
くなり過ぎ、塗装剤が内部浸透しすぎるため、難燃効率
が低下する場合があり得る。

本発明の処方による難燃塗装を実施するに際し、もし木
質物が例えば含湿分５％以下迄過乾燥し且つ長時間の屋
外曝露によって過度に多孔質となっているならば、塗装
剤が過度に内部浸透して難燃効果が低下するのを防止す
るため、まず塗装すべき木材の表面を予め水でスプレィ
や刷毛塗などにより処理して成る程度吸湿させてやるこ
とにより、比較的少量の附着量（例えば１５０ｇ／ｍ２
以下）でも効率よ（難燃性を得ることができる。この場
合、水処理してから一定時間放置し、水分が均一に拡散
浸透したのち、表面塗装を行なうことが望ましい。逆に
、木質物が過度の含水状態にある場合には、難燃塗装膜
が木質物から剥離したり、ブレを起すことがあるので、
被塗装木質物の含水分は８から３０％の範囲が望ましい
。この塗装前の吸湿処理を適当に行なうと、塗装による
板のソリを防止することも出来ることがある。

本発明の難燃剤で木質物を処理する方法としては、その
他に ｉ）減圧法 ｉｉ）加圧法 ｉｉｉ　）減圧加圧併用法 などがある、これらの方法のうち最も実施容易な方法は
耐酸性の圧力容器に木質材を入れ、この木質材が全て液
中に入り、上部に空間があるように難燃剤溶液を入れ、
上部の空間を一定条件で減圧にすると、木質材の内部構
造中の空気が除かれ、減圧（負圧）のレベルに応じて一
定時間後に平衡に達する０次いで、この空間を常圧に戻
し減圧に要した時間と同一の時間液中に放置しておくと
、減圧と同レベルの正圧で加圧することになり、かなり
の程度難燃剤が、木質物の内部に浸透し、表面塗布より
も更に耐久性のある難燃性を附与することかできる。こ
こで更に加圧を行なうと、木質物の難燃剤の注入量は更
に増大する。

本発明の難燃処方が活用できる分野は非常に広汎であり
、耐ウェザリング性の要求される木質物の難燃化の殆ん
どの場合が対象となる。例えば、米国で需要の多い松材
や杉材の屋根材の薄板及び厚板を始め、窓枠、ドア、階
段、へい、ひさし、′さく、格子、踏み台、壁板、外装
かぎり材、さくの横木、あずま屋、柱、ヨツトや船舶あ
るいは風呂場の内装材、家畜小屋、日本家屋の戸袋、坑
道支柱、輸出梱包用木箱、社寺等、全ての屋外で使用さ
れたり水分に触れる木材が対象となる。しかし、天井板
、床材、床の下敷材、内装壁材、家具、屋根の下の横木
、障子のさん、屋内のドア、柱等のような屋内で使用さ
れる木材でも、本発明が効果的に適用され得ることは勿
論である６本発明の方法が効果的に適用され得る木質物
の種類には特に制約がなく、殆んどの天然木材が効率的
に難燃化され得る。しかし、不飽和ポリエステル樹脂を
表面塗装した化粧合板のように表面層に疎水性の塗装を
施されたもの、加熱及び加圧によって硬化したフェノー
ル樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂等を多量に含む疎水性
の高い合板類、あるいは、天然木材でも表面層に疎水性
の塗装を有するようなものの場合には、充分な難燃効果
が得られないか、あるいは難燃効果が得られても耐ウェ
ザリング性を発揮しないことがある。

本発明の難燃剤化合物、例えばＤＭＰＰＡは、経口毒性
が極めて少なく、Ｌ　Ｄ　９．（ＲＡ　Ｔ　’）が５０
００１１１ＥＴ／　ｋｇ以上で、変異原性がない。また
、メラミン樹脂は微量のホルムアルデヒドを含有してい
るために僅かな生体への刺戟性があるが、上記したよう
な表面塗装の実施形態では、取扱に通常の注意をすれば
、人体への刺戟や健康への悪影響を防止することができ
る。本発明の難燃剤固型分は、極めて微量のホルムアル
デヒドを長期間発生するので、効率のよい耐ウェザリン
グ性のすぐれた木材の防虫剤や防腐剤としても持続的に
作用する。

含浸法によりこれを両面に表面塗装した版は、これらの
性能が特にすぐれている。特に、少゛量たとえば１０ｇ
以下／ｌのチオ尿素を添加すると、防虫防腐効果が持続
すると共に、町成りの遊離ホルムアルデヒドの捕集効果
及び若干の難燃性の向上効果が期待できる。

参考例１−１５及び実施例１−９ 第１表及び第２表に示した難燃剤の各処方により、上記
室温硬化フィルムを作成し、上記簡便法により、画表の
如く、１サイクル、６サイクル及び２０サイクルのウェ
ザリングを行ったのち、これらウェザリングの前後の上
記重量残存率［Ａ］、りん分残存率［Ｂ］及びりん分歩
留＊［Ｃ１を求めた。

但し、表中の難燃剤化合物とメラミン樹ｔｍに関する略
称の意味は、上記した通りである。表中の酸触媒濃度は
難燃剤化合物とメラミン樹脂の合計固型分に対する重量
パーセントを示す。これら画表中の１０００時間のウェ
ザリング後の木材の難燃試験は、米国のＲＥＤ　　ＣＥ
ＤＡＲ５ＨＩＮＧＬＥ　　＆　　ＨＡＮＤＳＰＬＩＴ　
　ＢＵＲＥＡＵの検定に合格した標準米国産赤杉の屋根
材用薄板によって作成した試験用デツキに、２５０Ｂ／
ｍ２の割合でそれぞれの配合によりスプレィガンにて表
面塗装し、約２０℃で７日間常温硬化させてから、上記
のＵ、Ｓ、Ｄ、Ａ、ＦＰＬ−１９７１法に準拠した加速
ウェザリング試験を４２サイクル（１０００時間）行な
い、湿度３０％、温度２７℃の室内で、恒量に達する迄
乾燥の後、ＡＳＴＭ　　Ｅ１０８　８０ａ法の０級相当
の燃え本試験を、各デツキに対し５回ずつ行なった。こ
こでは、５回とも松材の燃え木がデツキの設置部分をｌ
＆面迄貫通させず、自然消火したもののみを合格とした
。

実施例１０〜１２及び参考例１６ 厚ｊ４ｍＩ６、ｆｆ１３３００ｍｍ、中２００ｍｍ、含
湿分１．２％の松の板を各６枚用意し、下記の３種の処
理液の中に浸漬し、各表面の耐着量がそれぞれ固型分と
してｉ、ｓ　Ｏｇになるよう、試料の上端を支持して空
中に吊して余分の液を除き、２５℃で７日間常温硬化さ
せた。次いで、この難燃化された各試料板について、上
記Ｕ、Ｓ、Ｄ、Ａ、ＦＰＬ−１９７１法に準拠した条件
で４２サイクル１０００時間のウェザリングを行ない、
恒量に達するまで湿度３０％のデシケータ−中で乾燥の
後、薄層状の建材の不燃性に関し適用されるＪ　ｌ５Ｉ
３２２に従って、接炎時間３分間の場合のみの難燃試験
を行なった。

実施例１３及び参考例１７ 一辺３００■、厚さ８ｍｌ１１の正方形の檜の黴を４枚
用意し、そのうち２枚の板の片面に２５０ｇ／Ｌ１１２
の固型分塗布量となるよう、処方例１に粉末メラミンを
ホルムアルデヒド捕集剤として加えた配合液を刷毛にて
塗布し、２０℃で２日間室温硬化させ、次いで６０℃で
５時間更に硬化させた後、未処理板の１枚を加えて上記
Ｕ、Ｓ、Ｄ、Ａ、ＦＰＬ−１９７１法に準拠した条件で
、４２サイクル（１０００時間）のウェザリングを行な
い、恒量に達するまで湿度３０％のデシケータ−中で乾
燥の後（含水率はそれぞれ８．２〜８．５％の範囲）、
水平に保ったそれぞれの板の中心の表面が１０５０〜１
１００℃に加熱されるよう、ブンゼンバーナーの炎を調
節して、それぞれ３分間ずつの接炎加熱を行なった。

求ＩＬＬ！−番！ 難燃塗装　　　　　　　上記方法　　未処理ウェザリン
グ前の難燃性 熱層形成 ウェザリング後の難燃性 １回の接炎加熱時　　ウェザリン　着火全焼グ前と同じ 貫通する迄の接炎 回数　　　　　　　　６同　　　　　一実施例１４ 実施例６に於いて、ＤＭＰＰＡをメタノール溶液の再結
晶法で５回精製して純度９９％以上としたものに代えて
難燃剤（ｐＨ２，１）を得たことの他は実施例６と同様
にして行なった。

その結果、ウェザリング１サイクルと２０サイクルのり
ん歩留率は、それぞれ９４．２％と９０゜６％と極めて
高いものであった。

実施例１５ 実施例６の処方にテトラブロモビス７エ／−ルＡ４０重
量部及び分散剤としてポリビニルピロリドン（数平均分
子＋ｉ３６０，０００）５重量部を追加して難燃剤（ｐ
Ｈ２，１）を得たのち、実施例６と同様にして難燃処理
し、次いでＣａＯとして１３０ｐｐ＋ｎ含有する水を用
いてウェザリング試験を行なった結果、燃え本試験の合
格数は５であった。

実施例１６ □厚さ１０ｍｍ、吸湿率１２％の杉板をガラス製の圧力
容器に入れ、浮上しない様に上から器共にて押え、ここ
へ、下記配合液 ２０％塩酸　　　　　　　　　　１００　〃水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　２１７　　〃から
成る難燃剤（ｐＨ２，４）を杉板が完全に沈み上部に尚
空間が残っているように加え、上部空間のバルブから気
圧が３Ｏｎ＋ｍＨビになる迄約２０分間減圧したところ
、始めは者しく気泡が発生したが遂にこの気泡の発生は
終了した。

そこで上部のバルブを開き大気圧に戻して３０分間放置
した後で杉板を取出し、２５−３３°Ｃの場所で７日間
常温乾燥させた。

このように処理された杉板は、全表面で平均１１０ｇ／
ｍ２の難燃剤固型分を有し、内部浸透のレベルは約２ｍ
ｍ以内であるが、そのままでも、又大阪府高石市で約１
ケ年問屋外曝露した後で８−１２％に乾燥したものでも
、ブンゼンバーナーによる着火テストで持続的燃焼を起
すことはできなかった。

【図面の簡単な説明】

添付図面は、処方例１からの常温硬化フィルムについて
の、ウェザリング簡便法による１サイクル後における重
量残存率、りん分残存率及びりん分歩留率に及ぼす処理
液ｐＨの影響、を示すグラフである。 図において、［Ａ］は重量残存率、［Ｂ］はりん分残存
率、［Ｃ］はりん分歩留率をそれぞれ示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、固型分として１００重量部の一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （この式で、Ｒ＿１及びＲ＿２はいずれも炭素数１〜３
   のアルキル基であり、Ｒ＿３は水素原子又はメチル基で
   ある。） で表わされる水溶性の３−（ジアルキルホスホノ）プロ
   ピオンアミド及び固型分として少なくとも１００重量部
   の水溶性メラミン樹脂を必須成分として含有しｐＨが３
   以下の水性液であることを特徴とする難燃剤。 ２、該水溶性の３−（ジアルキルホスホノ）プロピオン
   アミドの固型分１００重量部に対して該水溶性メラミン
   樹脂を固型分で１００〜４００重量部含有することを特
   徴とする特許請求の範囲第１項記載の難燃剤。 ３、固型分として１００重量部の一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （この式で、Ｒ＿１及びＲ＿２はいずれも炭素数１〜３
   のアルキル基であり、Ｒ＿３は水素原子又はメチル基で
   ある。） で表わされる水溶性の３−（ジアルキルホスホノ）プロ
   ピオンアミド及び固型分として少なくとも１００重量部
   の水溶性メラミン樹脂を必須成分として含有しｐＨが３
   以下の水性液である難燃剤で、木質物を処理してなる難
   燃木質物。 ４、該難燃剤で木質物の表面を処理してなることを特徴
   とする特許請求の範囲第２項記載の難燃木質物。 ５、固型分として少なくとも１００ｇ／ｍ＾２の該難燃
   剤を表面に被覆してなる特許請求の範囲第３項記載の難
   燃木質物。 ６、該難燃剤を木質物に含浸処理してなることを特徴と
   する特許請求の範囲第２項記載の難燃木質物。 ７、固型分として１００重量部の一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （この式で、Ｒ＿１及びＲ＿２はいずれも炭素数１〜３
   のアルキル基であり、Ｒ＿３は水素原子又はメチル基で
   ある。） で表わされる水溶性の３−（ジアルキルホスホノ）プロ
   ピオンアミド、固型分として少なくとも１００重量部の
   水溶性メラミン樹脂、並びに、水不溶性の含リン化合物
   、有機含リン化合物、有機含リン含ハロゲン化合物及び
   有機ハロゲン化合物から選ばれる少なくとも一つの化合
   物を必須成分として含有しｐＨが３以下の水性液である
   ことを特徴とする難燃剤。 ８、特許請求の範囲第６項記載の難燃剤で木質物を処理
   してなる難燃木質物。