JPS62114971A - 置換ピラゾリン−５−オン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規な置換ピラゾリン−５−オン、その幾つ
かの製造法、そしてその有害生物防除剤（ａｇｅｎｔｓ
　　ｆｏｒ　　ｃｏｍｂａｔｉｎｇ　　ｐｅｓｔｓ）と
しての使用に関する。

有機窒素含有化合物、例えばエチレン−１，２ービス−
（ジチオカルバミン酸）亜鉛が殺菌膜かび性（ｆｕＢｉ
ｃｉｄｕｌ　　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅＳ）を有することは
既ｉこ公知である（例えばＲ，Ｗｃｇｌｅｒ：ｉ？：Ｃ
Ｉ＋ｅ＆ｌｉｃ　　ｄｅｒＰｆ！ｕｎｚｅｎｓｃｈｕｔ
ｚ−ｕｎｄＳｅｈａｃｄｌｉＢ＋；ｂｃｋａｅｍｐｆｕ
ｎｇｓｍｉｔｔｅｌ（植物保護剤及び有害生物防除剤の
化学）、Ｓ　ｐｒｉｎｇｅｒ　　Ｖ　ｃｒｌａｇ社（Ｉ
３（４ｒｌｉｎ，　　Ｈｅｉｄｅｒｂｃｒｇ，　　Ｎ　
ｃｍ　　Ｙ　ｏｒｋ）、１９７０発行、第２巻６５頁以
降参照）。

併しながら、これらの化合物の作用は、全ての分野で必
ずしも満足できるものではなく、特に少）を低濃度で使
用する時にその傾向が強い。

一般式（Ｉ） 式中 Ｒ１、［（２は互に独立に夫々水素、アルキル、アルケ
ニル、アルキニル、シア／アルキル、ヒドロキシアルキ
ル、アルコキシアルキル、アルキルチオアルキル、アル
コキシカルボニル、ヒドロキシカルボニルアルキル、ア
ルコキシカルボニルアルキル、アミ７カルボニルアルキ
ル、アルキルアミ７カルボニルアルキル、又はジアルキ
ルアミ７カルボニルアルキルを表すか、又は夫々の場合
随ｖｆ置換されていて良いオキシラニルアルキル（ｏｘ
ｉｒａｎｙｌａｌｋｙｌ）、アラルキル、ヘテロサイク
リル、又はアリールを表わし、そして Ｒ：ｌはハロデフアルキル、ハロデフアルケニル、又は
ハロデフアルキニルを表すか、又は置換シクロアルキル
を表すか、又はｊｉｔ換ンクロアルキルアルキルを表す
、 の新規な置換ピラゾリン−５−オンが発見された。

式（Ｉ）の化合物は幾何異性体又は組成の異なる異性体
混合物として存在することが出来、そして異性体混合物
も本発明の請求化１川内に含まれる。

更に、式（Ｉ＞ 式中 Ｒ’、Ｒ”は互に独立に夫々水素、アルキル、アルケニ
ル、アルキニル、シアノアルキル、ヒドロキシアルキル
、アルコキシアルキル、アルキルチオアルキル、アルコ
キシカルボニル、ヒドロキシカルボニルアルキル、アル
コキシカルボニルアルキル、アミ７カルポニルアルキル
、アルキルアミ７カルボニルアルキル、又はジフルキル
アミ７カルボニルアルキルを表すか、又は夫々の場合１
１１ｆ１時置換されでいて良いオキシラニルアルキル、
アラルキル、ヘテロサイクリル、又は７リールを表わし
、そして Ｒ３はハロデフアルキル、ハロデフアルケニル、又はハ
ロデノアルキニルを表すか、又は置換シクロアルキルを
表すか、又は置換シクロアルキルフルキルを表す、 の新規な置換ピラゾリン−５−オンが （Ａ）　　式（Ｉｆ） 式中、 Ｒ’、Ｒ２は上述された意味を有し、そしてＡは水素又
はアルカリ金属カチオンを表す、の４−アミノ−ピラゾ
リン−５−オンを式（Ｉ■） Ｒ３−ＣＨ２−Ｘ　　　　　　　　　　（ＩＩＩ）式中 Ｒ３は上述された意味を有し、セして Ｘは電子吸引性残基を表す、 のアルキル化剤と もし適当ならば希釈剤の存在卜°に、もし適当ならば酸
結合剤の存在下に、そしてもし適当ならば触媒の存在Ｆ
に、反応させる方法、又は （ｂ）　　式（ＩＶ） Ｈ’　−Ｃ−Ｃ−Ｃ−０−Ｒ（ＩＶ　）Ｎ−０−Ｃ１１
２−Ｒ３ 式中 ■（はアルキルを表し、そして ｔ＜　’及びＲ３は上述された意味を有する、のアルコ
キシイミノカルボン酸エステルを式（Ｖ） Ｒ２−Ｎ　　Ｈ−Ｎ　　Ｉ−１２（Ｖ　）式中 ■（２は上述された。ａ、味を有する、のヒドラノン誘
導体と もし適当ならば、希釈剤の存在ドに反応させる）ｊ法、
又は （ｅＪ　　方法（ａ）又は（ｂ）によってイ：Ｌられる
式（Ｉａ） 式中 Ｒ’及びＲ３は上述された意味を有する、の４−フルコ
キシアミノービラゾリンー５−オンを式（Ｖｌ） ｌ（シーＹ　　　　　　　　　　　　　　　　　（Ｖｌ
）式中 Ｒ”はアルキル、ア、ルケニル、アルキニル、シアノフ
ルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキル、ア
ルキルチオフルキル、ヒドロキシカルボニルアルキル、
又はアルフキジカルボニルアルキルを表すか、又は夫々
置換されていて良いアラルキル又はへナロサイクルを表
し、そして Ｙは電子吸引性残基を表す、 のアルキル化剤と、 もし適当ならば希釈剤の存在下に、もし適当ならば酸結
合剤の存在ｉ°に、そしてもし適当ならば触媒の存在ド
に、反応させる方法によって得られることが発見された
。

最後に、式（Ｉ）の新規なピラゾリン−５−オンが有害
生物防除剤、就中殺菌膜かび刑として使用できることが
発見された。

驚くべき事に、式（Ｉ）の新規なピラゾリン−５−オン
が、先行技術から公知であり、そして作用の面から非常
に関係の深いエチレン−１，２・ビスーノチオカルバミ
ン酸亜鉛よりも優れた殺菌膜かび性を示す。

Ｒ’及びＲ’の定義においてフルキルは、１ないし８個
の、好ましくは１ないし４個の炭素Ｊｌａ子を有する直
鎖状又は分枝鎖状フルキルを示す。メチル、エチル、ロ
ー、ｉ−プロピル及びｎ−１Ｓ−１し−そしてｉ−ブチ
ルを挙げることが吊木る。

ｔ＜　’及びＲ２の定義においてアルケニルは、８個以
−ドの、好ましくは４個以下の炭素原子を有するアルケ
ニルを示す。

Ｒ１及びＲ２の定義においてアルキニルは８個迄の、好
ましくは４個迄の炭素原子を有するアルキニルを示す。

Ｒ’及びｌ（２の定義においてシアノアルキルは、アル
キル部に１ないし８個の、特に１個又は２個の炭素原子
を有するシア／アルキルを示す。

Ｒ１及びＲ２の定義においてヒドロキシアルキルは、ア
ルキル部に１ないし８個の、特に１個又は２個の炭素原
子を有するヒドロキシアルキルを示す６ Ｒ’及びＲ２の定義においてアルコキシアルキルは、ア
ルコキシ！ｂ及びアルキル番犬々に、１ないし８個の、
特に１個又は２個の炭素原子を有するアルコキシアルキ
ルを示す。

Ｒ１及びＲ２の定義においてアルキルチオアルキルは、
アルキルチオ部及びアルキル番犬々に、１ないし８個の
、特に１個又は２個の炭素原子を有するアルキルチオア
ルキルを示す。

Ｒ１及びＩ＜２の定義においてアルコキシカルボニルは
、アルコキシ部に、１ないし８個の、特に１個又は２個
の炭素原子を有するアルコキシカルボニルを示す。

ｔ＜　’及びＲ”の定義においてヒドロキシカルボニル
アルキルは、アルキル部に１ないし８個の、特に１個又
は２個の炭素原子を有する）＆を示す。

Ｒ’及びＲ２の定義においてアルコキシカルボニルアル
キルは、アルコキシ部及びフルキル部夫々に、１ないし
８個の、特に１個又は２個の炭素原子を有する基を示す
。

丁Ｃ１及び■（２の定義においてアミ７カルポニルフル
キルは、アルキル部に１ないし８個の、特に１個又は２
個の炭素原子を有する基を示す。

１り１及び［（２の定義においてモノ−及びシーアミ７
カルポニルアルキルは、アルキル部に１ないし８個の、
特に１個又は２個の炭素原子を有する基を示す。

ｔｔ’ｌびＲ２の定義において；６換オキシブニルアル
キルは、アルキル部に１ないし４個の、好ましくは１個
又は２個の炭素Ｄλ子を有し、随時１ないし４個の、特
に１個又は２個の炭素原子を有するアルキルによって置
換されていて良いオキシラニルアルキルを示す。

ｔ＜　’及び１（２の定義１こおいてアラルキルは、ア
リール部に６ないし１０個の、特に６個の炭素原子を有
し、そしてアルキル部に、１ないし４個の、特に１個又
は２個の炭素原子を有するアラルキルを示す。

Ｒ’及びＲ２の定義においてヘテロサイクリルは、１な
いし３個の同一か又は異なるヘテロＫ（子、例えば酸素
、硫黄及び窒素原子を含む５−又は６−員環を示す。

１（’及びＲ２の定義においてアリールは、（ｉないし
１０個の、特に６個の炭素原子をイ１ｒる基をボす。

１′ｔ′及びＲ”の定義において７リール基中の置換基
としてのハロデンは、弗素、塩素、臭素及びヨード、特
に弗素、塩索及Ｖ臭索をＩ］りす。

Ｒ’及びＨｚの定義においてアリール基中の１ｎ換基と
してのアルキルは１ないし４個の炭素／ＪＸ子を有する
直鎖状又は分枝頻状基を示す。

Ｒ’及びＲ２の定義においてアリール基中のｊｙｔ換基
としてのアルコキシは１ないし４個、特に１個又は２個
の炭素原子を有する基を示す。

ｆり１及びＲ２の定義においてアリール基中の置換基と
してのフルキルチオは１ないし４個、特に１個又は２個
の炭素原子を有する基を示す。

Ｒ’及びＲ２の定義において７リール基中の置換基とし
てのジオキシアルキレンは１ないし４個、特に１個又は
２個の炭素原ｆを有する基を示す。

Ｒ’及びＲ２の定義においてアリール基中の置換基とし
てのフルキルカルボニルオキシは、アルキル部に１ない
し４個、特に１個又は２個の炭素原子を有する基を示す
。

Ｒ’及び［（２の定義においてアリール基中の置換基と
してのハロデフアルキルは、１ないし４個、特に１個の
炭素原子を有し、１個ないし９個の同一か又は異なるハ
ロゲン原子、特に塩素及び弗素を有する′基を示す。

Ｒ’及びＲ２の定ａｔこおいて了り−ル尤中の置換基と
してのハロデフアルコキシは、１ないし４個、特に１個
の炭素原子を有し、１個ないし９個の同一か又は異なる
ハロゲン原子、特に弗素を有する基を示す。

１（Ｉ及び１じの定義において了り−ル基中の置換基と
してのハロデフアルキルチオは、１ないし４個、特に１
個の炭素原子を有し、１個ないし９個の同一か又は異な
るハロゲン原子、特に弗素を有する基を示す。

１１３の定義におけるハロデフアルキルは、１ないし１
２個、特に１個ないし８個の炭素原子を有し、１個ない
し８個、特に１個ないし５個の同一か又は異なるハロゲ
ン原子を有する基を示す。

ｌ（３の定義におけるハロデフアルケニルは、２ないし
１２個、特に３個ないし８個の炭素原子を有し、１個な
いし８個、特に１個ないし５個の同一か又は異なるハロ
ゲン原子をイ１する基を示す。

Ｒ’の定ａｌ：おけるハロデ／アルキニルは、２　。

ないし１２個、特に３個ないし８個の炭素原子を有し、
１個ないし８個、特に１個ないし５個の同一か又は異な
るハロゲン原子を有する凸を示す。

Ｒ３の定義でのハロデフアルキル、ハロデフアルケニル
及びハロデフアルキニル中のハロゲンは、弗素、塩素、
臭素及びヨード、好ましくは弗素、塩素及び臭素、そし
て特に弗素及び塩素を示す。

Ｒ’の定義−二おけるシクロアルキルは、３ないし７個
、好ましくは３ないし６個、特に３個の炭素原子を有す
る基を示す。

ｋ＜　’の定義におけるシクロアルキルアルキルは、シ
クロアルキル部に３ないし７個、好ましくは３ないし６
個、特に３個の炭素原子を有し、アルキル部に１ないし
７個、好ましくは１ないし３個、特に１個炭素原子を有
する基を示す９ Ｒ’の定義において、シクロアルキル部中の置換基とし
てのハロゲンは、弗素、塩素、央索、又はヨード、特に
弗素又は塩素を示す。

１（３の定義において。シクロアルキル部中の置換ノル
とし′このアルキルは、１ないし４個、特に１個の炭素
ｊ４λ子を有［る直鎖状又は分枝頻状基を示す。

ＩＩ’の定ａにおいて、シクロアルキル部中の置換基と
してのハロデフアルキルは、アルキル部に１ないし４個
、特に１個の炭素原子を有し、そして１ないし９個のハ
ロゲン原子、例えば弗素、塩素、臭素及びヨード、特に
弗素を有する基を示す。

式（Ｉ）は、本発明の置換ピラゾリン−５−オンの一般
定義を与えたものである。

式（Ｉ）の好ましい化合物は、 ］り６、ｔ＜’が互に独立に夫々水素を表すか、夫々の
場合側々のアルキル、又はアルケニル、アルキニル、又
はアルコキシ部に８個以ドの炭素原子を有する直鎖状又
は分枝鎖状アルキル、アルケニル、アルキニル、シアノ
アルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキル、
アルキルチオアルキル、アルコキシカルボニル、ヒドロ
キシカルボニルアルキル、アルコキシカルボニルアルキ
ル、アミ７カルポニルアルキル、アルキルアミ７カルボ
ニルアルキル、又はジアルキルアミノカルボニルアルキ
ルを表すか、又は直鎖状又は分枝鎖状アルキル部に１な
いし４個の炭素原子を有し、随時１ないし４個の炭素）
Ｊλ子を有するアルキルで置換されていて良いオキシラ
ニルフルキルを表すか、又は１ないし３個の同一か又は
）４なるヘテロ原子、例えば酸素、硫黄及び窒素を有す
る５又は６貝環ｔｆｆｉＩ環基を表すか、又は直鎖状又
は分枝鎖状アルキル都に１ないし４個の炭素原子を有し
、アリール部に６ないし１０個の炭素原子を有し、そし
て１電時同−か又は異なる置換基によってモノ−１６換
又はポリ−置換されていて良いアラルキルを表すか、６
ないし１０個の炭素原子をイｊし、そして随時同一か又
は異なる置換基によって、即ちハロゲン、シア／、ニト
ロ、ヒドロキシル、夫々が４個以ドの炭素原子を有する
＋ｒＣ鎖状、又は分枝鎖状アルキル、アルコキシ、ノオ
キシアルキレン、アルキルカルボニルオキシ、及びアル
キルチオ、人々が４個以ドの炭素原子を有し、そして９
個以トの同一か又は異なるハロゲン原子を有する直鎖状
又は分枝ＩＪ’（状ハロデフアルキル、ハロデフアルコ
キシ、及びハロゲンアルキルチオ及びフェニルによって
モノ−置換又はボｌ）−置換されていて良いアリールを
表し、そして １（３が夫々１２個以ドの炭素原子と１ないし８個の同
一か又は異なるハロゲン原子特に弗素、塩素又は臭素を
有する直鎖状又は分枝鎖状ハロデフアルキル、ハロデフ
フルケニル又はハロデフアルキニルを表すが、又はその
ジクロフルキル部に３ないし７個の炭素原子を有し、そ
してもし適当ならば直鎖状又は分枝鎖状アルキル部に１
ないし７個の炭素原子を有し、その各々が、同一が又は
異なる置換基、即ちハロゲン、１ないし４個の炭素原子
を有する直鎖状又は分枝領収アルキル及び、■ないし４
個の炭素原子及び１ないし９個の同一か又は異なるハロ
ゲン原子を有するＩＫＭ状又は分枝鎖状ハａデ／アルキ
ルによって適宜置換されていて良いシクロアルキル又は
シクロアルキルアルキルを表す、 化合物である。

特に好ましい式（Ｉ）の化合物は、 式中 Ｒ’、１（２が互に独立に、夫々が水素、メチル、エチ
ル、ｎ−又は１−プロピル、ｎ−１ｉ−１Ｓ−又はｔ−
ブチル、アリル、フチニル、プロパルギル、シアノメチ
ル、シアノエチル、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチ
ル、メトキシメチル、メ）４シエナル、エトキシメチル
、エトキシエチル、メチルチオメチル、メトキシカルボ
ニル、エトキシカルボニル、ヒドロキシカルボニルメチ
ル、ヒドロキシカルボニルエチル、メトキシカルボニル
メチル、メトキシカルボニルエチル、エトキシカルボニ
ルメチル、エトキシカルボニルエチル、アミ７カルポニ
ルメチル、メチルアミ／カルボニルメチル、エチルアミ
ノカルボニルメチル、ツメチルアミ７カルポニルメチル
、ジエチルアミ７カルポニルメチル、アミ７カルポニル
エチル、オキシブニルメチル又はオキシブニルエチルを
表すか、又は１，１−ノオキソテトラヒドロチェン−！
）−イルを表すが、又は同一か又は異なる置換基、即ち
、弗素、塩素、臭素、ヨード、シアノ、ニトロ、ヒドロ
キシル、メチル、エチル、■−及びｌ−プロピル、ロー
、１−１Ｓ−及ｖｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、ジ
オキシエチレン、ジオキシエチレン、メチルチオ、エチ
ルチオ、アセトキシ、及びプロピオニルオキシ、クロロ
メチル、ノクロロメチル、トリクロロメチル、トリフル
オロメチル、ノクロロフルオロメチル、クロロジフルオ
ロメチル、トリフルオロメトキシ、トリフルオロメチル
チオ、及びフェニルによって、随時上ノー、ノー又はト
リー置換されていて良いフェニル又はベンノルを表し、
そして Ｒ３が夫々の場合、８個以ドの炭素原子と、１ないし５
個の、同一か又は異なるハロゲン原子を有する直鎖状又
は分枝鎖状ハロゲノアルキル、ハロｒノアルケニル又は
ハロデフフルキニルを表すか、又は夫々が、弗素、塩素
、メチル及び／又はトリフルオロメチルからなる群から
選ばれた同一か又は異なる置換基によってモ／−、ノー
又はトリーｉｉＷ換さｒＬ−Ｃいるシクロプロピル、シ
クロベンナル、シクロヘキシル、シクロプロピルメチル
、シクロペンチルエチル、シクロヘキシルメチル、シク
ロプロピルエチル、２−シクロペンチルエチル、又は３
−シクロヘキシル−ロープロピルを表す、化合物である
。

特に挙げることの小米る式（Ｉ）の化合物は、Ｒ’が水
素、メチル、エチル、ロー及びｉ−プロピル、ｎ−１ｉ
−１Ｓ−及びし−ブチルを表し、［（２が水素、メチル
、エチル、１１−及びビプロビル、ｎ−、ビ、Ｓ−及び
°Ｌ−ブチル、アリル、ブテニル、プロパルギル、シア
７メチル、シア７エナル、ヒドロキシメチル、ヒドロキ
シエチル、メトキシメチル、メトキシエチル、エトキシ
メチル、エトキシエチル、メチルチオメチル、メＩｎジ
カルボニル、エトキシカルボニル、ヒドロキシカルボニ
ルメチル、メトキシカルボニルメチル、メトキシカルボ
ニルエチル、エトキシカルボニルメチル、ニドキシカル
ボニルエチル、アミ７カルボニルメチル、メチルアミ／
カルボニルメチル、エチルアミ／カルボニルメチル、ジ
メチルアミ７カルボニルメチル、ジエチルアミ７カルボ
ニルメチル、アミ７カルポニルエチル、オキシラニルメ
チル又はオキシラニルエチルを表すか、又は１．１−ノ
オキソテトラヒドロチェンー３−イルを表すか、又は同
一か又は異なる置換基、即ち、弗素、塩素、臭素、ヨー
ド、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、メチル、エチル、
ロー及びｉ−プロピル、１ｌ−１１−１Ｓ−及びし−ブ
チル、メトキシ、エトキシ、ジオキシメチレン、ジオキ
シメチレン、メチルチオ、エチルチオ、アセトキシ、及
びプロピオニルオキシ、クロロメチル、ジクロロメチル
、トリクロロメチル、トリフルオロメチル、ジクロロフ
ルオロメチル、クロロジフルオロメチル、トリフルオロ
メトキシ、トリフルオロメチルチオ、及びフェニルによ
って、随時上７−、ノー又はトリー置換されていて良い
フェニル又はベンノルを表し、そして ｔ＜’が８個以下の炭素原子と、１ないし５個の、同一
か又は異なるハロゲン原子を有するハロデフアルキル又
はハロデフアルケニルを表すか、 又は 式中 １（Ｉ及び１（２が」−述された意味を有し、セしてｔ
＜　’が夫々弗素、塩素、メチル、及びトリフルオロメ
チルから成る群から選ばれる同一か又は異なる１６換哉
によってモ／−、ノー、トリー、テトラ−又はベンター
置換されているシクロプロピル又はシクロプロピルメチ
ルを表す、化合物である。

一般式（Ｉ）の置換ピラゾリン−５−オンとして、実施
例で挙げる化合物に加んてド、尼の化合物を特シこ挙げ
ることが小米る。

もし例えば４−ヒドロキンイミノ−１，３−ジメチルピ
ラゾリン−５−オン及び２．２−ジクロロシクロプロピ
ルブロモメタンを出発物質として使用するならば、本発
明、方法（ａ）の反応過程は、下記の式によって表すこ
とが出来る。

もし例えばエチルβ−ケト−α−［（２１２−ツメチル
シクロプロピル）−メトキシイミノＪブチレート及びヒ
ドラノン水和物を出発物質として使用するならば、本発
明、方法（ｂ）の反応過程は下記の式によって表すこと
が出来る。

もし例えば４−［（２，２−ジクロロシクロプロピル）
−メトキシイミ／］−３−メチルピラゾリン−５−オン
及びクロロアセトニトリルを出発物質として使用するな
らば、本発明、方法（ｅ）は下記の式によって表すこと
が出来る。

ＣＩ　　ＣＩ ＣＩ　　Ｃ１ 式（ＩＩ）は、本発明の方法（ａ）を実施する際に出発
物質として必要な４−オキシイミ／−ピラゾリン−５−
オンの一般定義を与えたものである。この式中、Ｒ’及
びＲ２は、本発明の式（Ｉ）の物質を記載する際に、既
に挙げた基を表す。Ａは好ましくは水素又はナトリウム
又はカリウムカチオンを表す。

式（Ｉｔ）の４−オキシイミノ−ピラゾリン−５−オン
は、その幾つかは公知である［例えば、Ｂ　ｅｒ。

ｄｔｓｃｈ、　ｃｈｅｗ、　Ｇｅｓ、　　２９　２４９
（Ｉ９８６６）；Ｃｏ１１．　　Ｃｚｅｃｈ、　　Ｃｂ
ｃ論、　　Ｃｏｍ＋ｓｕｎ、　２　５　　５　５　　（
Ｉ９６０）：Ａｒｃｈ、　　Ｐｈａｒ−、３０９９００
（Ｉ９７６）；及びＬｉｅｂｉｇｓ　　Ａｎｎ、　Ｃｈ
ｅｗ、　　１９７６ｖｌ　３８０参照］。

これらの化合物は、例えば式（■） 式中 Ｒ１は上述された意味を有し、そして Ｒ４は低級アルキル、特にメチル又はエチルを表す、 のβ−ケトエステル又は 式（■） ＣＯ２Ｃ２Ｈ。

Ｃ，Ｈ，０−ＣＨ＝Ｃ（■） ＣＯ２Ｃ、Ｈ。

のエトキシメチレンマロン酸エステルを、第１段階で式
（Ｖ） Ｒ２ＮＨＭＨｚ　　　　　　　　　　（Ｖ）式中 Ｒ２は上述された意味を有する、 のヒドラジンと共に、 もし適当ならば、希釈剤、例えばエタ／−ルの存在下に
、０°Ｃないし１００℃の温度で初めに環化シ、式（■
）のマロン酸エステルから得られた式（ＩＸ） Ｋ′ 式中 Ｒ２は上述された意味を有する、 の４−エトキシカルボニルピラゾリン−５−オンを中間
段階で通常の方法、例えば塩酸水溶液を用いて、５０℃
ないし１２０℃の温度で加水分解及び脱炭酸し、その様
にして得られた式（Ｘ）ｔ＜’ 式中 Ｒ１及びＲ２は上述された意味を有する、のピラゾリン
−５−オンを、第２段階（又は第３段階）でニトロン化
剤、例えば亜硝酸インペンチル又は亜硝酸ナトリウムと
、もし適当ならば希釈剤、例えばエタノール、水又は塩
酸水溶液の存在下にそしてもし適当ならば塩基、例えば
ナトリウムメチレートの存在下に、−２０℃ないし＋５
０℃の温度で反応させる方法によって得られる。

式（Ｉ［ｌ）は、本発明、方法（ａ）を実施する際に出
発物質として必要なアルキル化剤の一般定義を与えたも
のである１式（Ｉ［Ｉ）中、Ｒ３は、本発明の式（Ｉ）
の物質を記載する際に置換基として既に挙げられた基を
表す、Ｘは好ましくはハロゲン、特に塩素、臭素又はヨ
ードを表すか、又は随時置換されていて良いアルキルス
ルホニルオキシ、アルフキジスルホニルオキシ、又はア
リールスルホニルオキシ、例えばメタンスルホニルオキ
シ、メトキシスルホニルオキシ、トリフルオロメタンス
ルホニルオキシ、又はｐ−トルエンスルホニルオキシを
表す。

式（Ｉ［Ｉ）のアルキル化剤は、有機化学では一般に公
知の化合ａｉｋ″Ｃある。

式（■）のβ−ケトエステル及１式（■）のエトキシメ
チレンマロン酸エステルも同様に公知である。

式（ＩＶ）は、本発明、方法（ｂ）を実施する際に出発
物質として必要なアルフキジイミノカルボン酸エステル
の一般定義を与えたものである。この式（ＩＶ）中、Ｒ
１及びＲ３は本発明の式（Ｉ）の物質を記載する際に、
好ましい置換基として既に挙げられた基を表す、Ｒは好
ましくは、１ないし４個の炭素原子を有する直鎖状又は
分枝鎖状アルキル、特にメチル又はエチルを表す。

式（ＩＶ）のアルフキジイミノカルボン酸エステルの幾
つかは公知である（例えばＤＥ−Ｏ８（ドイツ国公告特
許明細−１１）第２，９４５．２４８号、ＤＥ−〇第２
，８１０，９２２号、ＥＰ−Ｏ５（ヨーロッパ特許公告
明細書）１７，６３３号、又はＪ、　Ａ　ｎｔｉｂｉｏ
ｔ、１止、８４６−８５４（Ｉ９８３）参照）。

式（ＩＶ’ａ） Ｒ’−Ｃ−Ｃ−Ｃ−ＯＲ（ＩＶａ） Ｎ−０−ＣＨ２−Ｒコー１ 式中 Ｒ及びＲ１は上述された意味を有する、Ｒ３−１はハロ
デ／フルケニル又はハロデ／アルキニルを表すが、又は
置換シクロアルキルを表すが、又は置換シクロアルキル
アルキルを表す、 の化合物は未だ公知ではない。

これらの化合物は、公知の方法と同様に、式（ＸＩ） −ＯＨ 式中 Ｒ及１／Ｒ’は上述された意味を有する、のヒドロキシ
ゴミ／カルボン酸エステルを式（Ｉ［Ｉａ） Ｒ’−’−ＣＨ２−Ｘ　　　　　　　　　（Ｉｌｌａ）
式中 Ｒ３−１は上述された意味を有し、セしてＸは電子吸引
性残基、特に塩素、臭素又はヨードを表すか、又は随時
置換されていて良いアルキルスルホニルオキシ、アルコ
キシスルホニルオキシ又はアリールスルホニルオキシ、
例えばメタンスルホニルオキシ、メトキシスルホニルオ
キシ、トリフルオロメタンスルホニルオキシ又はｐ−ト
ルエンスルホニルオキシを表す、 のアルキル化剤と、もし適当ならば希釈剤、例えばアセ
トニトリルの存在下に、そしてもし適当ならば酸結合剤
、例えばトリエチルアミンの存在下に、＋１０°Ｃない
し＋８０℃の温度で反応させる方法で得られる。

式（Ｉｌｌａ）のアルキル化剤及１式（ＸＩ）のヒドロ
キシゴミ／カルボン酸エステルは、有機化学では一般に
公知である（例えばＨｅ１ｖ、　Ｃｈｉｎ、　Ａｃｔａ
６７．９０６−９１５（Ｉ９８４）、フランス特許第２
．４３４，５７２号、有機化学雑誌８７．１２０９−１
２１１（Ｉ９６７）、又はＣｈｅｍ、Ｂ　ｅｒ。

１００．１２４５−１２４７（Ｉ９６７）参照）。

式（［ａ）は、本発明、方法（ｃ）を実施する際に出発
物質として必要な４−アルコキシイミ／ピラゾリン−５
−オンの一般定義を与えたものである。

この式（Ｉａ）中、Ｒ’及びＲ３は本発明の式（＋）の
物質を記載する際に置換基として既に挙げられた基を表
す。

式（Ｉａ）の４−フルフキシイミ／ピラゾリン−５−オ
ンは、本発明による化合物であり、本発明の方法（ａ）
又は（ｂ）によって得ることが出来る。

式（Ｖｌ）は、本発明の方法（ｅ）を実施する際に出発
物質として更に必要なアルキル化剤の一般定義を与えた
ものである。この式（Ｖｌ）中、Ｒ２′は本発明による
式（Ｉ）の物質を記載する際に、置換基Ｒ２として既に
挙げられた基を表す、但し水素基及び随時置換されてい
て良いアリール基は除かれる。Ｙは式（Ｉ［［）のアル
キル化剤を記載する際に置換基Ｘにたいして既に挙げら
れた残基を表す。

式（ｌのアルキル化剤は、同様に有機化学では一般に公
知である。

本発明の方法（ａ）を実施する際に使用できる希釈剤は
不活性な有機溶媒又は水性系である。

これらの中には、特に脂肪族又は芳香族の、随時ハロゲ
ン化されていて良い炭化水素、例えばベンジン、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、塩化ベンゼン、石油エーテル
、ヘキサン、シクロヘキサン、塩化メチレン、クロロホ
ルム、又は四塩化炭素；エーテル類、ジエチルエーテル
、ジオキサン、テトラヒドロ７ラン、又はエチレングリ
フールツメチル又はジエチルエーテル；ケトン類、例え
ばアセトン又はブタノン；ニトリル類、例えばアセトニ
トリル又はプロピオニトリル；アミド類、例えばジメチ
ルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルホ
ルムアニリド、Ｎ−メチルピロリドン又はヘキサメチル
燐酸トリアミド；エステル類、例えば酢酸エチル；スル
ホキシド類、例えばツメチルスルホキシド；又は水；又
は、水性−有機二相混合物、例えば塩化メチレン／水又
はトルエン／水が含まれる。

もし適当ならば、本発明の方法（ａ）は酸結合剤の存在
下に実施される。通常の無機、有機金ての塩基が酸結合
剤として使用することが出来る。これらの中には、例え
ばアルカＵ　ｅ属水酸化物、アミド類、アルコラード、
又は水素化物、例えば水酸化ナトリウム、又は水酸化カ
リウム、ナトリツムメチラート、又はカリウムｔ−ブチ
ラード、又は水素化ナトリウム、ナトリウムアミド；ア
ルカリ金属炭酸塩、例えば炭酸す）　１７ウム、炭酸カ
リウム、又は重炭酸ナトリウム；及び第３級アミン類、
例えばトリエチルアミン、Ｎ、Ｎ−ツメチルアニリン、
ピリノン、Ｎ、Ｎ−ツメチルアミノピリジン、ジアザビ
シクロオクタン（ＤＡＢＣＯ）、ノアザビシクロクロ７
ネン（Ｄ　Ｂ　Ｎ　）、又はノアザビシクａウンデセン
（Ｄ　Ｂ　Ｕ　）が含まれる。

本発明の方法（ａ）を実施する際、その反応温度ほかな
りのｌｌｌ！囲内で変えることが出来る。反応は、一般
に一２０℃ないし＋２００℃、好ましくは０℃ないし＋
１５０°Ｃの温度で実施される。

本発明の方法（ａ）を実施する際、式（Ｉ［［）のフル
キル化剤は式（Ｅｌ）の４−オキシイミノ−ピラゾリン
−５−オン１モル当たり、一般に１．０ないし３．０モ
ル、好ましくは１．０ないし１．５モル、そしてもし適
当ならば、酸結合剤は１．０ないし３．０モル、好まし
くは１．０ないし１．５モルを使用する。

有機−水性二相系を使用する時は、反応は、もし適当な
らば、０．１ないし１モルの適当な相聞移動触媒、例え
ば第４級アンモニウム又はホスホニウム化合物の存在下
に実施することが出来る。

例えばトリエチルベンジルアンモニウムクロリド及びベ
ンクルドデシルツメチルアンモニウムを挙げることが出
来る。

式（Ｉ）の反応生成物は、通常の方法で後処理、単離を
行なうことが出来る。

本発明の方法（ｂ）を実施する際に使用することが出来
る希釈剤は、同様に不活性有機溶媒である。

これらの中には、特に脂肪族又は芳香族の、随時ハロゲ
ン化されていて良い炭化水素、例えばベンジン、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、［化ベンゼン、又は四塩化炭
素；エーテル類、ジエチルエーテル、ノオキサン、テト
ラヒドロフラン、又はエチレングリコールジメチル又は
ジエチルエーテル；アルコール類、例えばメタノール、
エタノール又はプロパツールが含まれる。

本発明の方法（ｂ）を実施する際、その反応温度はかな
りの範囲内で変えることが出来る０反応は、一般に０℃
ないし＋１２０℃、好ましくは２０℃ないＬ　十−１２
０℃の温度で実施される。

本発明の方法（ｂ）を実施するのに、式（Ｖ）のヒドラ
ノン誘導体は、式（■）のアルコキシイミノカルボン酸
エステル１モル当たり、一般に０．８ないし２．５モル
、好ましくは１．０ないし１．２モルが使用される０反
応の実施、及び反応生成物の後処理、単離は通常の方法
によって実施される。

本発明の方法（ｃ）を実施する際に使用することが出来
る希釈剤は、同様に不活性有機溶媒である。

方法（ａ）に対して挙げられた有機溶媒又は水性−有機
二相混合物が、好ましく使用される。

もし適当ならば、本発明の方法（ｅ）は酸結合剤の存在
下に実施される。方法（ａ）に対して挙げられる無機、
有機塩基が好ましい酸結合剤として使用される。

本発明の方法（ｃ）を実施する際、その反応温度は同様
にかなりの範囲内で変えることが出来る。

反応は、一般に一２０°Ｃないし＋２００℃、好ましく
は０゛Ｃないし＋１５０℃の温度で実施される。

本発明の方法（ｃ）を実施する際に、式（Ｖｌ）のアル
キル化剤は、式（［ａ）４−フルコキシイミ７ビラゾリ
ンー５−オン１モル当たり、一般に、１．０ないし３．
０モル、好ましくは１．０ないし１．５モル、そしても
し適当ならば、酸結合剤は０．５ないし３．０モル、好
ましくは０．６ないし１．５モルが使用される。

反応及び得られる式（Ｉ）の反応生成物の後処理及び単
離は、通常の方法によって実施される。

本発明の活性化合物は、強力な生物作用を有し、そして
実際に、有害生物の防除に使用することができる。本活
性化合物は、有害生物防除剤、就中殺菌膜カビ剤として
の使用に適している。

植物保護に於ける殺菌膜カビ剤は根りゆうＭＭ（Ｐ　ｌ
ａｓｍｏｄｉｏｐｈｏｒｏｍｙｃｅＬｅｓ）、卵菌類（
Ｏｏｍｙｃｅｔｅｓ）、壷状菌（Ｃｈｙｔｒｉｄｉｏｍ
ｙｃｅｔｅｓ）、接合菌Ｍ　（Ｚ　ｙｇｏｍｙｃｅｔｅ
ｓ）、素子菌類（Ａ　ｓｃｏｍｙｃｅｔｅｓ）、担子菌
類（ＢａｓｉｄｏＢｃｅｔｅｓ）及び不完全菌類（Ｄ　
ｅｕｔｅｒｏＢｃｅｔｅｓ）を防除するのに使用される
。

上に挙げた属名に入る真菌及１＃Ｉ菌病害の病原菌の幾
つかを挙げると、例えば下記の様である。

ただそれだけに限られるものではない。Ｐｙｔ！＋ｉｕ
ｍ属、例えば冬枯病（Ｐ　ｙｔｈｉｕｍ　　ｕｌｔｉｍ
ｕｍ）；Ｐ　ｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ属、例えば、じゃ
がいも、トマト疫病（Ｐｈｙｔ。

ｐｈｔｈｏｒａ　　１ｎｆｅｓｔａｎｓ）；Ｐｓｅｕｄ
ｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ属、例えば、ホップのべと病
（Ｐ　５ｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ　　ｈｕｍｕ
ｌｉ）、きゅうりのべと病（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏ
ｓｐｏｒａ　ｃｕｂｅｎｓｅ）；　Ｐ　Ｉａｓｍｏｐａ
ｒａ属、例えばぶどうのべと病（ＰＩａｓｍｏｐａｒａ
　　ｖｉｔｉｃｏｌａ）；Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ属、
例えば網斑病（Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ　　ｐｉｓｉ）
、菜類のべと病（Ｐｅｒ。

ｎｏｓｐｏｒａ　　ｂｒａｓｓｉｃａｅ）；Ｅｒｙｓｉ
ｐｈｅｆｉ、例えば、大麦のうどん粉剤（Ｅｒｙｓｉｐ
ｈｅ　　ｇｒａｍｉｎｉｓ）；５ｐｈａｅｒ。

ｔｈｅｃａ属、いちごのうどん粉＃４（Ｓ　ｐｈａｅｒ
ｏｔｈｅｃａ　　ｆｕｌｉｇｉｎｅａ）’、Ｐｏｄｏｓ
ｐｈａｅｒａ属、例えばりんごのうどん粉剤（Ｐ　ｏｄ
ｏｓｐｈａｅｒａ　　１ｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ）：Ｖ　
ｅｎｔｕｒｉａ属、ヘイ果黒星病（Ｖｅｎｔｕｒｉａ　
　１ｎａｅｑｕａｌｉｓ）：Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ属
、例えば大麦網斑病（Ｐ　ｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ　　ｔ
ｅｒｅｓ）”、大麦斑葉＠　（Ｐ　ｙｒｅｎｏｐｈｏｒ
ａ　　ｇｒａｍｉｎｅａ）（分生胞子形：Ｄ　ｒｅｃｈ
ｓｌｅｒａ：　Ｈｅｌｎｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｓと同
じ）：Ｃｏｃｌ＋１ｉｏｂｏｌｕｓ属、例えば麦類の斑
点病（Ｃｏｃｂｌｉｏｂｏｌｕｓ　　５ａｔｉｖｕｓ）
（分生胞子形：Ｄ　ｒｅｅｈｓｌｅｒａ、　ＨｅＩｕｉ
ｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍと同じ）；　Ｕ　ｒｏｍｙｃｅ
ｓ属、例えばいんげんのさび病（Ｕ　ｒｏＩＩｙｃｅｓ
　　ａｐｐｅｎｄｉｃｕｌａｔｕｓ）”、　Ｐｕｃｃｉ
ｎｉａ属、例えば小麦の赤さび病（Ｐ　ｕｃｃｉｎｉａ
　　ｒｅｃｏｎｃｌｉｔａ）”、Ｔ　１ｌｌｅｔｉａ族
、例えばテイレテイアカリエス、ＵｓｔｉｌａＨｏ属、
例えばおう麦の裸黒穂病（ＵｓｔｉｌａＨｏ　ｎｕｄａ
）又はえんぼくの裸黒穂病（Ｕｓｔｉｌａｇｏ　ａｖｅ
ｎａｅ）；Ｐｅ１ｌｉｃｕｌａｒｉａ属、例えば稲の紋
枯病（Ｐｅｌｌｉｃｕｌａｒｉａ　　５ａｓａｋｉｉ）
；Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ属、例えば稲のいもちｍ（Ｐ
ｙｒｉｃｕｌａｒｉａ　　ｏｒｙｚａｅ）；Ｆｕｓａｒ
ｉｕｗ属、例えば７サリウムクルモルム（Ｆｕｓａｒｉ
ｕｍｃｕｌｍｏｒｕｍ）；　Ｂ　ｏｔｒｙｔｉｓ属、例
えば灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　　ｃｉｎｅｒｅａ
）；　Ｓ　ｅｐｔｏｒｉａ属、例えば小麦のう　外枯病
（Ｓｅｐｔｏｒｉａ　　　ｎｏｄｏｒｕｍ）’、Ｌｅｐ
ｔｏｓｐｈａｅｒｉａ属、例えばレプトス７エリアノド
ルム（Ｌｅｐｔｏｓｐｈａｅｒｉａ　　ｎｏｄｏｒｕｍ
）；　Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ属、例えば褐斑病（Ｃｅｒ
ｃｏｓｐｏｒａ　　ｃａｎｅｓｃｅｎｓ）；Ａｌｔｅｒ
ｎａｒｉａ属、例えばキャベツの黒斑＠（Ａｌｔｅｒｎ
ａｒｉａ　　Ｂｒａｓｓｉｃａｅ）及びＰ　５ｅｕｄｏ
ｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌ　Ｉａ属、例えばシュウドセル
クスボレラ　ヘルポトリフイデス（Ｐ　５ｅｕｄｏｃｅ
ｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ　　ｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉ
ｄｅｓ）である。

植物病害防除に必要な濃度での本活性化合物の、植物に
よる１性が優れているので、植物の地上部分処理、栄養
繁殖株、種子及び土壌の処理が可能である。

本発明の活性化合物は穀物類の病害防除、例えば小麦の
はがま汚斑（ｇｆｕｍｅ　　ｂｌｏｔｃｈ）（Ｌｅｐｔ
ｏｓｐｈａｅｒｉａ　　ｎｏｄｏｒｕｍ）病原菌、大麦
の斑葉＠　（Ｄ　ｒｅｃｈｓ　ｌ　ｅｒａ　　ｇｒａｎ
ｉｎｅａ）、黒穂病（ｌｏｏｓｅ　　ｓｍｕｔ　　ｄｉ
ｓｅａｓｅ）に対し、そして７ザリウム菌類に討して、
野菜類病害防除、例えばトマトの褐色腐れ病原菌（Ｐｈ
ｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ　　１ｎｆｅｓｔａｎｓ）又は稲
病害例えぽいもち病病原菌（Ｐ　ｙｒｉｃｕｌａｒｉａ
　　ｏｒｙｚａｅ）に使用されて、特に優れた効果を発
揮する。

保護活性に加えて、本発明の活性化合物は又全身性を示
し、そのため種子塗床剤として、例えば穀物植物類のう
どん粉剤（Ｅｒｙｓｉｐｌ＋ｅ　　ｇｒａｍｉｎｉｓ）
に対して優れた効果を発揮することが出来る。

本活性化合物は、通常の配合物、例えば液剤、乳剤、分
散剤、粉剤、包沫削、塗床剤、粒剤、エアロゾル、活性
物質を含浸させた天然及び合成材料、高分子物質中、及
び種子被覆用のＭｉ微粒カプセルならびに燃焼装置に用
いる配合物、例えばくん蒸カートリッジ、くん族カン及
びくん族フィル並びにＵＬＶ冷ミスミスト温ミスト配合
剤に変換することができる。

これらの配合物は、公知の方法、例えば、活性化合物を
増量剤、即ち液状溶媒、加圧下液化ガス、及び／Ｖは、
固儂計相体ン、ＩＩＦＲＩＩ５　　夫面沃性剖−即ち乳
化剤及び／又は、分散剤、及び／又は、起泡剤を使用し
て混合し、製造される。水を増量剤として使用する場合
には、例えば、有機溶媒も又、補助溶媒として使用する
ことができる。液状溶剤として適当なものの、主だった
ものを挙げると、芳香族化合物類、例えば、キシレン、
トルエン又は、アルキルナフタレン、塩素化芳香放置又
は塩素化脂肪族炭化水素、例えば、クロロベンゼン、ク
ロロエチレン、又は、塩化メチレン、脂肪族炭化水素、
例えば、シクロヘキサン、又はパラフィン類、例えば、
鉱物油留分、アルコール類、例えば、ブタ／−ル又は、
グリコールならびにそれらのエーテル及びエステル類、
ケトン類、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン又は、シクロヘキサノン、高度極
性溶剤、例えば、ジメチルホルムアミド及びツメチルス
ルホキシド、ならびに水がある。液化ガス増量剤、又は
担体とは、常温常圧では、気体状である液体、例えばエ
アゾール噴射剤を意味し、例えばハロゲン化炭化水素な
らびにブタン、プロパン、窒素及び炭酸〃スが挙げられ
る。固体状担体として適当なものには、例えば磨砕した
天然鉱物、例えば、カオリン、クレー、タルク、チョー
ク、石英、アタパルジャイト、モンモリロナイト又は珪
藻土、及び磨砕した合成鉱物、例えば、高分散性珪酸、
アルミナ及Ｖ珪酸塩がある。粒剤用固体状担体として適
当なものには、例えば、粉砕そして分級した天然岩、例
えば、石灰石、大理石、ＩＩｆ石、海泡石及び白雲石な
らびに無機及び有機質のひき割りの人工顆粒、及び有機
質の顆粒、例えば、鋸屑、やしから、とうもろこし穂軸
及びたばこの茎がある。

乳化剤、及び／又は起泡剤として適当なものには、例え
ば、非イオン性及びアニオン性乳化剤、例えばポリオキ
シエチレン−脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン−脂
肪アルコールエーテル、例えばアルキルアリールポリグ
リコールエーテル、アルキルスルホン酸塩、アルキル硫
酸塩、アリールスルホン酸塩並びにフルプミン加水分解
生成物がある。分散剤として適当なものには、例えばリ
グニン−亜硫酸塩及びメチルセルロースがある。

接着剤、例えばカルボキシメチルセルロース及び粉末状
、粒状またはラテックス状の天然及び合成重合体、例え
ば、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビ
ニル及び天然燐Ｎ質、例えばセファリン及ルシチン、及
び合成燐脂質を配合物中で使用することができる。更に
鉱物油及び植物油も添加することができる。

着色剤、例えば、無機顔料、例えば、酸化鉄、酸化チタ
ニウム及びブルツシ７ンブルー及び有機染料、例えばア
リザリン染料、アゾ染料または金属７りロシアニン染料
、及び微量栄養素、例えば、鉄、マンガン、ホー素、銅
、コバルト、モリブテン及び亜鉛の塩類を使用すること
が可能である。

配合物は、一般に０．１〜９５重世％、好ましくは、０
．５〜９０重量％の活性化合物を含有する。

本発明の活性化合物は、他の公知の活性化合物、例えば
殺菌膜カビ剤、殺虫剤（ｉｎｓｅｃｔｉｃｉｃｌｅ）、
殺だに剤（ａｃａｒｉｃｉｄｅ）、殺線虫剤（ｎｅｍａ
ｔｉｃｉｄｅ）、除草剤（ｈｅｒｂｉｃｉｄｅ）との混
合物として配合物中に、そして肥料及び成長調整剤との
混合物中に存在することが出来る。

本活性化合物は、そのままで、又はそれらの配合剤の形
で、又は、それから調整される施用形態、例えば、乳液
、患濁剤、水和剤、塗布剤、溶解性粉剤、粉末剤及び顆
粒剤として使用することができる。これら配合剤は、通
常の方法で、例えば、潅注（Ｉ１ａｔｅｒｉｎｇ）、液
剤散布（ｓｐｒａｙｉＢ）、噴Ｊｉ（ａｔ。

ａｅｉｓｉＢ）、原液少量散布（ｍｉｓｔｉｎｇ）、粒
剤散布（ｓｃａしｔｅｒｉＢ）、粉剤散布（ｄｕｓｔｉ
ｎｇ）、泡沫化（ｆｏａＩＩｌｉｎｇ）、はけ塗り（ｂ
ｒｕｓｈｉｎｇ）によって使用される。更に本活性化合
物を超低容量法によって施用するか、本活性化合物配合
物又はそれ自体を土壌中に注入する事が可能である。植
物の種子も処理することが可能である。

植物の部分処理において、施用形態での活性化合物の濃
度は、かなり広い範囲で変える事が出来る。その濃度は
、一般に１〜０．０００１重量％、好ましくは、０．５
〜０．００１事項％である。

種子処理では、一般に種子ＩＫｇ当たす０．００１〜５
０ｇ１好ましくは、０．０１〜１０ｇが必要である。

土壌処理では、活性化合物は、施用場所で０゜００００
１〜０．１重量％、好ましくは、０．００１〜Ｏ，，０
２重量％の濃度が必要である。

１ＬＫ塞匠 実施例１ （方法ａ） ４、　９ｍｊ！　（０，０３５モル）のＦリエチルアミ
ンを、８０−のアセトニトリル中、４，６４゜（０，０
３３モル）の１，３−ツメチル−４−ヒドロキシイミノ
−ピラゾリン−５−オン及び６．７１ＦＩ（０，０３３
モル）の２，２−ジク四ロシクロプロビループロモメタ
ンに室温で添加し、得られた混合物は引続いて１８時間
攪件する。後処理として、溶媒は真空下に除去し、残渣
は塩化メチレン中に取り、同混合物は水洗後、硫酸ナト
リウム上で乾燥、溶媒は真空下除去して、残渣はシリカ
ゾルクロマトグラフィ（移動相＝塩化メチレン／エーテ
ル；１０：１）で精製する。

２．７ｇ（理論量の３１％）の４−［（２，２−ツクｌ
：１０シクロプロピル）−メトキシイミノ］−１，３−
ツメチル−ピラゾリン−５−オンが油状物として得られ
る。’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）：δ＝４．３−４．８
ｐｐ論 匠１制色１へ１１ １８３ｇ（Ｉ，５６モル）の亜硝酸インペンチルを１２
の絶対エタノール中、１７５ｇ（Ｉ，５６モル）の１，
３−ツメチル−ピラゾリン−５−オン及び８４，４１１
（Ｉ，５６モル）のナトリウムメチラートに、攪拌、水
冷下に滴下添加し、その間、内部温度が２５ないし３０
°Ｃを越えないようにする。

添加が終わったら、得られた混合物は室温で更に２４時
間攪拌し、そして析出しな１，３−ツメチル−４−ヒド
ロキシイミ／−ピラゾリン−５−オンは吸引炉別する。

結晶生成物は、１２の水に溶解し、氷酢酸で酸性にする
。完全に沈殿させるために、得られた混合物は０℃で数
分間冷却する。

１６２ｇ（理論量の７４％）の１，３−ジメチル−４−
ヒドロキシイミ／−ピラゾリン−５−オンが得られる（
融点：９３℃）。

実施例２ （方法ａ） １４ａ＋ｊ！（０，１モル）のトリエチルアミンを、１
００１ＩＩＮのアセトニトリル中、１１．４３ｇ（０゜
０９モル）の３−メ″チルー４−ヒトａキシイミノーピ
ラゾリン−５−オン及び１８．３６ｇ（０，０９モル）
の２，２−ジクロロシクロプロビル１０モメタンに室温
で添加し、得られた混合物は引絞り１て１８時間攪拌す
る。後処理として、溶媒を真空中で除去し、残渣は塩化
メチレン中に取り、同混合物は水洗し、硫酸ナトリツム
上で乾燥、それから、溶媒を真空下に除去モしで残渣は
シリカゾルクロマトグラフィ（移動相＝塩化メチレン／
エーテル；１０：１　）で精製する。８．４ｇ（ｌ！！
！論量の３７％）の４−［（２，２−ジクロロシクロプ
ロピル）−メトキシイミ７】−ピラゾリン−５−オンが
油状物として得られる。’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）：
δ＝４．　３３−４．　８ｐｐｍ 実施例３ ３．３ｇ（０，０１３モル）の４−［（２，２−ジクロ
ロシクロプロピル）−メトキシイミノ］−３−メチル−
（ＩＨ）−ピラゾリン−５−オン及び２．５ｇ（０，０
１５モル）のブロモ酢酸エチルを速流下に、１．４ｇ（
０，０１モル）の炭酸カリウムと共に５０ｍＡのアセト
ン中で１８時間加熱する。後処理として、溶媒を真空下
に除去、残渣は塩化メチレンに取り、得られた混合物は
水洗、硫酸ナトリウム上で乾燥、それから溶媒を真空下
に除去、モして残渣はシリカゾルクロマトグラフィ（移
動相＝塩化メチレン／エーテル；１０：１　）で精製す
る。３．７ｇ（理論量の８３％）の４−［（２，２−ジ
クロロシクロプロピル）−メトキシイミ／］−１−エト
キシカルボニルメチル−３−メチル−ピラゾリン−５−
オンが油状物として得られる。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）：δ＝５．２７ｐｐ＋６一般
式（Ｉ）の置換ピラゾリン−５−オンが、対応する方法
で、そのｇＩ造について一般的に述べた方法に従って得
られる。

１７　　　Ｃ１（ｊ　　　　ＣＬ　　　　　’Ｃｌ−Ｃ
Ｈ＝Ｃｌ１−　　４．８７−４，９９１８　　　ＨＣＬ
　　　　　　Ｃ１−ＣＨ＝ＣＨ−４，９２−４，９５２
２ＨＨＣ１−ＣＢ＝Ｃ１＋−４，８７−４，９３２３Ｉ
Ｉ　　　ＮＣ−Ｃ１１２Ｃ）Ｉ２−　　　ＣＩ−Ｃ）ｌ
＝ＣＩＩ−４，８８−４，９５２４Ｃ１ｌ、　ＮＣ−Ｃ
ｌｌ２Ｃ）Ｉ２−　　　ＣＩ−ＣＩＩ＝ＣＩ＋−４，９
２−５，０Ｃ１１゜ 「 ２６　　　　ＣＬ　　　　　ＣＨ，Ｃ１□Ｃ＝ＣＬＣ−
Ｃ１１２−４，４３−４，６ＣＩ。

Ｃ１１゜ ２７　　　　ＨＣＨ３Ｃ１□Ｃ＝Ｃｌ１−Ｃ−ＣＦＩ、
−４，４５−４，６Ｃ１（。

ＣＨ。

２８８ＣＨ３Ｃｌ−Ｃ−ＣＨ２−４，７：（−４，８３
ＣＨ。

ＣＨ３ ２９ＣＨａ　　　　ＣＨ３Ｃ１−Ｃ−ＣＨ２−４，７−
４，８ＣＨ。

本）’Ｈ−ＮＭＲＸベク）／しは、ＣＤ　ＣＬ中、テト
ラメチルシランを内部標準として使用し、測定し−た。

化学シフトδ−値は、概して）　Ｃ＝　Ｎ　−０−ＣＨ
２−基に対して割り当てられる。

イ丸万し害、真例 下に示した物質が、以下の使用実施例で比較物質として
使用された。

エチレン−１，２−ビス−（ジチオカルバミン酸）亜鉛 実施例Ａ トマト疫病（Ｐ　ｈｙｔ、ｏｐｈｔ、ｈｏｒａ）試験／
保護溶　媒＝４．７重域部のア七トン 乳化剤：　０　、　：＜事項ｔ４６のフルキルアリール
ポリグリコールエーテル 活性化合物の適当なＭ９．剤を製造するために、１重墳
部を上述量の溶媒及び７Ｌ化剤と混合し、３）られた原
液を水で希釈して所望の濃度に（、た。

保護活性を試験するために、トマトの酢に活性化合物の
１１！１ｇ剤を、１．たたり落ちるまで散布した。

散布後、液が乾いてから、植物にトマト疫病の胞子の水
性懸濁液を接種した。

酢は、温度約２０℃そして、相′Ｎ湿度＋　（Ｉ（Ｉ％
の培養室に置いた。

接種３０後に、評価を実施したに の試験で、製造実施例１．５．９．１６．２１、及び２
２の化合物が、先行技術と比較して、明らかに優れた活
性を示した。

人−」（ トマト疫病試９／保護 ｌｂ 実施例Ｂ 小麦稈枯＃（Ｌｅｐｔｏｓｐｈａｅｒｉａ　　ｎｏｄｏ
ｒｕｍ）試験／保護 ＷｆｔｌＸ：３００重量部のツメチルホルムアルデヒド 乳化剤：０．２５重量部のフルキルアリールポリグリコ
ールエーテル 活性化合物の適当な調整剤を製造するために、１１ｒｔ
＋を部をト述埜の溶媒及びｆＬ化剤とｆｇ今し、イｔＦ
ちれた原液を水で希釈して所望の濃度にした２保護活性
を試験するために、小麦の而に活性化合物の調製剤を滴
がしたたり落艷るまで散布する。

散１１１被覆液が乾いたら、小麦ふ枯Ｆ′Ｌ４Ｐ４病原
菌ｉ（Ｉ，ｅｐｔｏｓｐｌ＋ａｅｒｉａ　　ｎｏｄｏｒ
ｕｎ）の胞子水性懸濁液を＾１″に散布した。

同）η゛は、それから２０“Ｃ１相対湿度約４０　（Ｉ
％の培″ＩＰ室に４８時間萌を培養した。

酢は、更に温度約１５°Ｃ１相Ｎ湿度約８　＋）％の雰
囲気の７ｊＡ室に置いた。

接種後１０日目に評価を実施した。

この試験で、例えば製造実施例１．２、：９．４．６．
７．８．９及び１０による化合物が、先イＩ′技術と比
較して明らかに優れた活性を示１７な、。

表−ｍ−す− 小麦秤枯病試験／保護 Ｌ：Ｉｈ 実施例Ｃ 稲いもち病（Ｐ　ｙｒｉｅｕｌａｒｉａ）試験／保護溶
　媒：１２，５重量部のアセトン １１：０，３重蛾部のフルキルポリグリコールエーテル 活性化合物の適当なｌｌｌ１製剤を製造するために、１
重量部を上述量の溶媒と混合し、得られた原液を水と、
上述量の乳化剤で希釈して所領の濃度にした。

保護活性を試験するために、稲の醒に活性化合物の調製
剤を滴がしたたり落ちるまで散布する。

散布被覆液が乾いたら、補いもち病病原＠（ＰｙｒｉＣ
ｕｌａｒｉａ　　ｏｒｙｚａｅ）の胞子水性息濁液を酢
に散布した。

同苗は、それから２５℃、相対温度約１００％の温室に
置いた。

接種後４日目に評価を実施した。

この試験で、例えば製造実施例ニア、８．９．１２．１
４．１６及び２１による化合物が、先行技術と比較して
明らかに優れた活性を示し、た、。

表−７ｑ 稲いもち病試験／保護 Ｃ１１゜ Ｃ１１ｓ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中 Ｒ＾１、Ｒ＾２は互に独立に夫々水素、アルキル、アル
   ケニル、アルキニル、シアノアルキル、ヒドロキシアル
   キル、アルコキシアルキル、アルキルチオアルキル、ア
   ルコキシカルボニル、ヒドロキシカルボニルアルキル、
   アルコキシカルボニルアルキル、アミノカルボニルアル
   キル、アルキルアミノカルボニルアルキル、又はジアル
   キルアミノカルボニルアルキルを表すか、又は夫々の場
   合随時置換されていて良いオキシラニルアルキル、アラ
   ルキル、ヘテロサイクリル、又はアリールを表わし、そ
   して Ｒ＾３はハロゲノアルキル、ハロゲノアルケニル、又は
   ハロゲノアルキニルを表すか、又は置換されたシクロア
   ルキルを表すか、又は置換されたシクロアルキルアルキ
   ルを表す、 の置換ピラゾリン−５−オン。 ２、式（ I ）中、 Ｒ＾１、Ｒ＾２が互に独立に夫々水素を表すか、夫々の
   場合個々のアルキル、又はアルケニル、アルキニル、又
   はアルコキシ部に８個以下の炭素原子を有する直鎖状又
   は分枝鎖状アルキル、アルケニル、アルキニル、シアノ
   アルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキル、
   アルキルチオアルキル、アルコキシカルボニル、ヒドロ
   キシカルボニルアルキル、アルコキシカルボニルアルキ
   ル、アミノカルボニルアルキル、アルキルアミノカルボ
   ニルアルキル、又はジアルキルアミノカルボニルアルキ
   ルを表わすか、又は直鎖状又は分枝鎖状アルキル部に１
   ないし４個の炭素原子を有し、随時１ないし４個の炭素
   原子を有するアルキルで置換されていて良いオキシラニ
   ルアルキルを表すか、又は１ないし３個の同一か又は異
   なるヘテロ原子を有する５又は６員環異節環基を表すか
   、又は直鎖状又は分枝鎖状アルキル部に１ないし４個の
   炭素原子を有し、アリール部に６ないし１０個の炭素原
   子を有し、そして随時同一か又は異なる置換基によつて
   モノ−置換又はポリ−置換されていて良いアラルキルを
   表すか、６ないし１０個の炭素原子を有し、そして随時
   同一か又は異なる置換基によつて、即ちハロゲン、シア
   ノ、ニトロ、ヒドロキシル、夫々が４個以下の炭素原子
   を有する直鎖状、又は分枝鎖状アルキル、アルコキシ、
   ジオキシアルキレン、アルキルカルボニルオキシ、及び
   アルキルチオ、夫々が４個以下の炭素原子を有し、そし
   て９個以下の同一か又は異なるハロゲン原子を有する直
   鎖状又は分枝鎖状ハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキ
   シ、及びハロゲノアルキルチオ及びフェニルによつてモ
   ノ−置換又はポリ−置換されていて良いアリールを表し
   、そして Ｒ＾３が夫々１２個以下の炭素原子と１ないし８個の同
   一か又は異なるハロゲン原子を有する直鎖状又は分枝鎖
   状ハロゲノアルキル、ハロゲノアルケニル又はハロゲノ
   アルキニルを表すか、又はそのシクロアルキル部に３な
   いし７個の炭素原子を有し、そしてもし適当ならば直鎖
   状又は分枝鎖状アルキル部に１ないし７個の炭素原子を
   有し、その各々が、同一か又は異なる置換基、即ちハロ
   ゲン、１ないし４個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝
   鎖状アルキル及び、１ないし４個の炭素原子及び１ない
   し９個の同一か又は異なるハロゲン原子を有する直鎖状
   又は分枝鎖状ハロゲノアルキルによつて適宜置換されて
   いて良いシクロアルキル又はシクロアルキルアルキルを
   表す、 特許請求の範囲第１項記載の置換ピラゾリン−５−オン
   。 ３、式（ I ）中 Ｒ＾１、Ｒ＾２が互に独立に、夫々が水素、メチル、エ
   チル、ｎ−又はｉ−プロビル、ｎ−、ｉ−、ｓ−又はｔ
   −ブチル、アリル、ブテニル、プロパルギル、シアノメ
   チル、シアノエチル、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエ
   チル、メトキシメチル、メトキシエチル、エトキシメチ
   ル、エトキシエチル、メチルチオメチル、メトキシカル
   ボニル、エトキシカルボニル、ヒドロキシカルボニルメ
   チル、ヒドロキシカルボニルエチル、メトキシカルボニ
   ルメチル、メトキシカルボニルエチル、エトキシカルボ
   ニルメチル、エトキシカルボニルエチル、アミノカルボ
   ニルメチル、メチルアミノカルボニルメチル、エチルア
   ミノカルボニルメチル、ジメチルアミノカルボニルメチ
   ル、ジエチルアミノカルボニルメチル、アミノカルボニ
   ルエチル、オキシラニルメチル又はオキシラニルエチル
   を表すか、又は１，１−ジオキソテトラヒドロチエン−
   ３−イルを表すか、又は同一か又は異なる置換基、即ち
   、弗素、塩素、臭素、ヨード、シアノ、ニトロ、ヒドロ
   キシル、メチル、エチル、ｎ−及びｉ−プロビル、ｎ−
   、ｉ−、ｓ−及びｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、ジ
   オキシメチレン、ジオキシエチレン、メチルチオ、エチ
   ルチオ、アセトキシ、及びプロピオニルオキシ、クロロ
   メチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、トリフル
   オロメチル、ジクロロフルオロメチル、クロロジフルオ
   ロメチル、トリフルオロメトキシ、トリフルオロメチル
   チオ、及びフェニルによつて、随時モノ−、ジ−又はト
   リ−置換されていて良いフェニル又はベンジルを表し、
   そして Ｒ＾３が夫々の場合、８個以下の炭素原子と、１ないし
   ５個の、同一か又は異なるハロゲン原子を有する直鎖状
   又は分枝鎖状ハロゲノアルキル、ハロゲノアルケニル又
   はハロゲノアルキニルを表すか、又は夫々が、弗素、塩
   素、メチル及び／又はトリフルオロメチルからなる群か
   ら選ばれた同一か又は異なる置換基によつてモノ−、ジ
   −又はトリ−置換されているシクロプロピル、シクロペ
   ンチル、シクロヘキシル、シクロプロピルメチル、シク
   ロペンチルメチル、シクロヘキシルメチル、シクロプロ
   ピルエチル、２−シクロペンチルエチル、又は３−シク
   ロヘキシル−ｎ−プロピルを表す、特許請求の範囲第１
   項記載の置換ピラゾリン−５−オン。 ４、式（ I ）中 Ｒ＾１が水素、メチル、エチル、ｎ−及びｉ−プロピル
   、ｎ−、ｉ−、ｓ−及びｔ−ブチルを表し、Ｒ＾２が水
   素、メチル、エチル、ｎ−及びｉ−プロピル、ｎ−、ｉ
   −、ｓ−及びｔ−ブチル、アリル、ブテニル、プロパル
   ギル、シアノメチル、シアノエチル、ヒドロキシメチル
   、ヒドロキシエチル、メトキシメチル、メトキシエチル
   、エトキシメチル、エトキシエチル、メチルチオメチル
   、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ヒドロキ
   シカルボニルメチル、メトキシカルボニルメチル、メト
   キシカルボニルエチル、エトキシカルボニルメチル、エ
   トキシカルボニルエチル、アミノカルボニルメチル、メ
   チルアミノカルボニルメチル、エチルアミノカルボニル
   メチル、ジメチルアミノカルボニルメチル、ジエチルア
   ミノカルボニルメチル、アミノカルボニルエチル、オキ
   シラニルメチル又はオキシラニルエチルを表すか、又は
   １，１−ジオキソテトラヒドロチエン−３−イルを表す
   か、又は同一か又は異なる置換基、即ち、弗素、塩素、
   臭素、ヨード、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、メチル
   、エチル、ｎ−及びｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−及
   びｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、ジオキシメチレン
   、ジオキシエチレン、メチルチオ、エチルチオ、アセト
   キシ、及びプロピオニルオキシ、クロロメチル、ジクロ
   ロメチル、トリクロロメチル、トリフルオロメチル、ジ
   クロロフルオロメチル、クロロジフルオロメチル、トリ
   フルオロメトキシ、トリフルオロメチルチオ、及びフェ
   ニルによつて、随時モノ−、ジ−又はトリ−置換されて
   いて良いフェニル又はベンジルを表し、そして Ｒ＾３が８個以下の炭素原子と、１ないし５個の、同一
   か又は異なるハロゲン原子を有するハロゲノアルキル又
   はハロゲノアルケニルを表す、 特許請求の範囲第１項記載の置換ピラゾリン−５−オン
   。 ５、式（ I ）中 Ｒ＾１が水素、メチル、エチル、ｎ−及びｉ−プロピル
   、ｎ−、ｉ−、３−及びｔ−ブチルを表し、Ｒ＾２が水
   素、メチル、エチル、ｎ−及びｉ−プロピル、ｎ−、ｉ
   −、ｓ−及びｔ−ブチル、アリル、ブテニル、プロパル
   ギル、シアノメチル、シアノエチル、ヒドロキシメチル
   、ヒドロキシエチル、メトキシメチル、メトキシエチル
   、エトキシメチル、エトキシエチル、メチルチオメチル
   、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ヒドロキ
   シカルボニルメチル、ヒドロキシカルボニルエチル、メ
   トキシカルボニルメチル、メトキシカルボニルエチル、
   エトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルエチル
   、アミノカルボニルメチル、メチルアミノカルボニルメ
   チル、エチルアミノカルボニルメチル、ジメチルアミノ
   カルボニルメチル、ジエチルアミノカルボニルメチル、
   アミノカルボニルエチル、オキシラニルメチル又はオキ
   シラニルエチルを表すか、又は１，１−ジオキソテトラ
   ヒドロチエン−３−イルを表すか、又は同一か又は異な
   る置換基、即ち、弗素、塩素、臭素、ヨード、シアノ、
   ニトロ、ヒドロキシル、メチル、エチル、ｎ−及びｉ−
   プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−及びｔ−ブチル、メトキシ
   、エトキシ、ジオキシメチレン、ジオキシエチレン、メ
   チルチオ、エチルチオ、アセトキシ、及びプロピオニル
   オキシ、クロロメチル、ジクロロエチル、トリクロロメ
   チル、トリフルオロメチル、ジクロロフルオロメチル、
   クロロジフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、トリ
   フルオロメチルチオ、及びフェニルによつて、随時モノ
   −、ジ−又はトリ−置換されていて良いフェニル又はベ
   ンジルを表し、そして Ｒ＾３が夫々弗素、塩素、メチル、及びトリフルオロメ
   チルから成る群から選ばれる同一か又は異なる置換基に
   よつてモノ−、ジ−、トリ−、テトラ−又はペンタ−置
   換されているシクロプロピル又はシクロプロピルメチル
   を表す、特許請求の範囲第１項記載の置換ピラゾリン−
   ５−オン。 ６、式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中 Ｒ＾１、Ｒ＾２は互に独立に夫々水素、アルキル、アル
   ケニル、アルキニル、シアノアルキル、ヒドロキシアル
   キル、アルコキシアルキル、アルキルチオアルキル、ア
   ルコキシカルボニル、ヒドロキシカルボニルアルキル、
   アルコキシカルボニルアルキル、アミノカルボニルアル
   キル、アルキルアミノカルボニルアルキル、又はジアル
   キルアミノカルボニルアルキルを表わすか、又は夫々の
   場合随時置換されていて良いオキシラニルアルキル、ア
   ラルキル、ヘテロサイクリル、又はアリールを表わし、
   そして Ｒ＾３はハロゲノアルキル、ハロゲノアルケニル、又は
   ハロゲノアルキニルを表すか、又は置換されたシクロア
   ルキルを表すか、又は置換シクロアルキルアルキルを表
   す、 の置換ピラゾリン−５−オンを製造するに当つて、（ａ
   ）式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 式中、 Ｒ＾１、Ｒ＾２は上述された意味を有し、そしてＡは水
   素又はアルカリ金属カチオンを表す、の４−アミノ−ピ
   ラゾリン−５−オンを 式（III） Ｒ＾３−ＣＨ＿２−Ｘ（III） 式中 Ｒ＾３は上述された意味を有し、そして Ｘは電子吸引性残基を表す、 のアルキル化剤と もし適当ならば希釈剤の存在下に、もし適当ならば酸結
   合剤の存在下に、そしてもし適当ならば触媒の存在下に
   、反応させるか、又は （ｂ）式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） 式中 Ｒはアルキルを表し、そして Ｒ＾１及びＲ＾３は上述された意味を有する、のアルコ
   キシイミノカルボン酸エステルを 式（Ｖ） Ｒ＾２−ＮＨ−ＮＨ＿２（Ｖ） 式中 Ｒ＾２は上述された意味を有する、 のヒドラジン誘導体と もし適当ならば、希釈剤の存在下に反応させるか、又は （ｃ）方法（ａ）又は（ｂ）によつて得られる式（ I
   ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ａ） 式中 Ｒ＾１及びＲ＾３は上述された意味を有する、の４−ア
   ルコキシアミノ−ピラゾリン−５−オンを式（VI） Ｒ＾２′−Ｙ（VI） 式中 Ｒ＾２′はアルキル、アルケニル、アルキニル、シアノ
   アルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキル、
   アルキルチオアルキル、ヒドロキシカルボニルアルキル
   、又はアルコキシカルボニルアルキルを表すか、又は夫
   々置換されていて良いアラルキル又はヘテロサイクルを
   表し、そして Ｙは電子吸引性残基を表す、 のアルキル化剤と、 もし適当ならば希釈剤の存在下に、もし適当ならば酸結
   合剤の存在下に、そしてもし適当ならば触媒の存在下に
   、反応させることを特徴とする製造法。 ７、特許請求の範囲第１ないし６項記載の式（ I ）の
   置換ピラゾリン−５−オンを少なくとも一種含むことを
   特徴とする有害生物防除剤。 ８、特許請求の範囲第１ないし６項記載の式（ I ）の
   置換ピラゾリン−５−オンの有害生物防除のための使用
   。 ９、特許請求の範囲第１ないし６項記載の式（ I ）の
   置換ピラゾリン−５−オンを有害生物及び／又はそれら
   の環境に作用させることを特徴とする有害生物防除法。 １０、特許請求の範囲第１ないし６項記載の式（ I ）
   の置換ピラゾリン−５−オンを増量剤及び／又は表面活
   性剤と混合することを特徴とする有害生物防除剤の製造
   法。 １１、式（IVａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（IVａ） 式中 Ｒはアルキルを表し、 Ｒ＾１は水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、シ
   アノアルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキ
   ル、アルキルチオアルキル、アルコキシカルボニル、ヒ
   ドロキシカルボニルアルキル、アルコキシカルボニルア
   ルキル、アミノカルボニルアルキル、アルキルアミノカ
   ルボニルアルキル、又はジアルキルアミノカルボニルア
   ルキルを表すか、夫々随時置換されていて良いオキシラ
   ニルアルキル、アラルキル、ヘテロサイクリル又はアリ
   ールを表し、そして Ｒ＾３＾−＾１はハロゲノアルケニル、ハロゲノアルキ
   ニル、置換シクロアルキル又は置換シクロアルキルアル
   キルを表す、 のオキシイミノカルボン酸エステル誘導体。