JPS62111960A - 尿素類の製造方法 - Google Patents
尿素類の製造方法Info
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- JPS62111960A JPS62111960A JP60250497A JP25049785A JPS62111960A JP S62111960 A JPS62111960 A JP S62111960A JP 60250497 A JP60250497 A JP 60250497A JP 25049785 A JP25049785 A JP 25049785A JP S62111960 A JPS62111960 A JP S62111960A
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- Japan
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- reaction
- primary amine
- aromatic
- compound
- aromatic primary
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
この発明は、尿素類の製造方法の改良に関する。
尿素類を製造する方法として、アミンと一階化炭素とを
コバルトカルがニル、酢酸鉄、イオウ、セレン、白金族
金属などの触媒を用いて反応させる方法が提案されてい
る。
コバルトカルがニル、酢酸鉄、イオウ、セレン、白金族
金属などの触媒を用いて反応させる方法が提案されてい
る。
また、ルテニウム錯体触媒下で、ニトロベンゼンと一階
化炭素とを、水素の存在下で反応させると、ノフェニル
尿素とアニリンが生成することが知られている。
化炭素とを、水素の存在下で反応させると、ノフェニル
尿素とアニリンが生成することが知られている。
前述した、アミンと一階化炭素による尿素類の製造方法
において、コバルトカルがニル又は酢酸鉄を用いる方法
は、尿素類の収率及び選択率があ普り高くなり。普た、
イオウ又はセレンを用いる方法は、一般的には収率及び
選択率は高いが触媒成分の分離回収に繁雑な操作を必要
とする。白金族金稙を用りる方法は、例えば特公昭５３
−４１１２３．特開昭５８−１４４３６３などに提案さ
れている。前者のものは収率が最高６０係程度と低い。
において、コバルトカルがニル又は酢酸鉄を用いる方法
は、尿素類の収率及び選択率があ普り高くなり。普た、
イオウ又はセレンを用いる方法は、一般的には収率及び
選択率は高いが触媒成分の分離回収に繁雑な操作を必要
とする。白金族金稙を用りる方法は、例えば特公昭５３
−４１１２３．特開昭５８−１４４３６３などに提案さ
れている。前者のものは収率が最高６０係程度と低い。
また、後者のものでは、触媒系が主金属触媒であるパラ
ジウムの他に、ハロダン化合物及び酸素ガスを含む複雑
なものであり、触媒の回収に燗雑な操作を必要とすると
１゜ともに、耐食性の優れた高価な材料を使用しなけれ
ばならない問題がある。
ジウムの他に、ハロダン化合物及び酸素ガスを含む複雑
なものであり、触媒の回収に燗雑な操作を必要とすると
１゜ともに、耐食性の優れた高価な材料を使用しなけれ
ばならない問題がある。
一方、Ｉｎｏｒｇ Ｃｈｅｍジ、 ３４２ （１９７０
）には、ルテニウム錯体触媒により、ニトロベンゼンと
一階化炭素とを、水素の存在下で反応させると、ジフェ
ニル犀素が得られるが、この反応は反応速度が小さく、
大蓄のアーリンの生成が避けられな−とｂ己されてｂる
。
）には、ルテニウム錯体触媒により、ニトロベンゼンと
一階化炭素とを、水素の存在下で反応させると、ジフェ
ニル犀素が得られるが、この反応は反応速度が小さく、
大蓄のアーリンの生成が避けられな−とｂ己されてｂる
。
〔発明が解決しようとする技術的＋！！！題〕この発明
は、上記事情に鑑みてなさねたものでその目的とすると
ころは、尿素類の収率が高く、しかも大きな反応速度で
反応を行う効率のよい尿素類の製造方法を提供するもの
でおる。
は、上記事情に鑑みてなさねたものでその目的とすると
ころは、尿素類の収率が高く、しかも大きな反応速度で
反応を行う効率のよい尿素類の製造方法を提供するもの
でおる。
またこの発明の目的は、反応後の生成物と触媒成分との
分離を容易にする尿素類の製造方法を提イ４ｔするもの
である。
分離を容易にする尿素類の製造方法を提イ４ｔするもの
である。
史にこの発明の目的ｉｔ、触媒及び助触媒としてのハロ
ゲン化合物を使用しないことにより、尚価な材料の使用
を不必袈とする尿素類の製造方法を提供することである
。
ゲン化合物を使用しないことにより、尚価な材料の使用
を不必袈とする尿素類の製造方法を提供することである
。
〔技術的課題を解決するための手段］
この発明し１、芳香族第一アミンと芳香族ニトロ化合物
と一階化炭素とを反応させ、その際、白金族金属を含む
化合物を主体とする触媒を使用し、かつ、原料である芳
香族第一アミンを大過剰（／Ｃ加えて実質的には＃媒と
して用いるようにした尿素類の製造方法である。
と一階化炭素とを反応させ、その際、白金族金属を含む
化合物を主体とする触媒を使用し、かつ、原料である芳
香族第一アミンを大過剰（／Ｃ加えて実質的には＃媒と
して用いるようにした尿素類の製造方法である。
この反応は以下の一般式に従って進行すると考えら引、
る。
る。
２ Ａ ｒ Ｎ■（２＋ ＣＯ→ＡｒＮＨｆｆＮＨＡｒ
＋２０１〕ＡｒＮ０ ＋２ＣＯ＋ ２［旧−＋ Ａ
ｒＮＨ２＋２Ｃ０２ＡｒＮＨ＋ＡｒＮ０ ＋３ＣＯ−４
ｐ ＡｒＮＨＣＮＨＡｒ＋２Ｃ０２芳香族第一アミンと
してＶま、アニリン類、アミノナフタレン類、アミノア
ンスラセン類、アミノビフェニル類などがあり、具体的
な化合物として、アニリン、Ｏ−１ｍ −＊及びｐ−ト
ルイジン、Ｏ−１ｍ”’ ｌ及びｐ−クロロアニリン、
α及びβナフチルアミン、２−メチル−１−アミノナフ
タレン、ジアミノベンゼン、トリアミノベンゼン、アミ
ントルエン、ジアミノトルエン、アミノピリジン、ジア
ミノピリジン、アミノナフタリン、ジアミノナフタリン
並びにこれらの異性体謝にけこれらの混合物などが挙げ
らねる。
＋２０１〕ＡｒＮ０ ＋２ＣＯ＋ ２［旧−＋ Ａ
ｒＮＨ２＋２Ｃ０２ＡｒＮＨ＋ＡｒＮ０ ＋３ＣＯ−４
ｐ ＡｒＮＨＣＮＨＡｒ＋２Ｃ０２芳香族第一アミンと
してＶま、アニリン類、アミノナフタレン類、アミノア
ンスラセン類、アミノビフェニル類などがあり、具体的
な化合物として、アニリン、Ｏ−１ｍ −＊及びｐ−ト
ルイジン、Ｏ−１ｍ”’ ｌ及びｐ−クロロアニリン、
α及びβナフチルアミン、２−メチル−１−アミノナフ
タレン、ジアミノベンゼン、トリアミノベンゼン、アミ
ントルエン、ジアミノトルエン、アミノピリジン、ジア
ミノピリジン、アミノナフタリン、ジアミノナフタリン
並びにこれらの異性体謝にけこれらの混合物などが挙げ
らねる。
芳香族モノニトロ化合物としては、ニトロベン−Ｗ：ｚ
ＪＱ、ニトロナフタレン類、ニトロアンスラセン類、ニ
トロビフェニル類あるいは少なくとも１個の水素が他の
７１基、例えば、）ｚｃＩｃン原子、シアノ基、脂環基
、芳香族基、アルキル基、アルコキシ基、スルホキシド
基、スルホン基、カル社？ニル基、エステル基、アミド
基などによって置換されているニトロ化合物などが々）
す、具体的な化合物としてニトロベンゼン、０ ”−＊
ｍ −＋及びｐ−ニトロトルエン、Ｏ−ニトロ−ｐ−
ギシレン、２−メチル−１−二トロナフタレン、ｏ −
＋ ｍ−＊ 及びｐ−クロロニトロベンゼン、１−プロ
モー４−二トロベンゼン、並びにこれらの異性体謝には
これらの混合物などが皐げられる。ただし、芳香族第一
アミンに対応するニトロ化合物を用いる方が好ましい。
ＪＱ、ニトロナフタレン類、ニトロアンスラセン類、ニ
トロビフェニル類あるいは少なくとも１個の水素が他の
７１基、例えば、）ｚｃＩｃン原子、シアノ基、脂環基
、芳香族基、アルキル基、アルコキシ基、スルホキシド
基、スルホン基、カル社？ニル基、エステル基、アミド
基などによって置換されているニトロ化合物などが々）
す、具体的な化合物としてニトロベンゼン、０ ”−＊
ｍ −＋及びｐ−ニトロトルエン、Ｏ−ニトロ−ｐ−
ギシレン、２−メチル−１−二トロナフタレン、ｏ −
＋ ｍ−＊ 及びｐ−クロロニトロベンゼン、１−プロ
モー４−二トロベンゼン、並びにこれらの異性体謝には
これらの混合物などが皐げられる。ただし、芳香族第一
アミンに対応するニトロ化合物を用いる方が好ましい。
−酸化炭素は、純粋なものであってもよく、又窒素、ア
ルゴン、ヘリウム、炭酸ガス、炭化水素、７１０ｒン化
炭化水素などを含むものであってもよい。
ルゴン、ヘリウム、炭酸ガス、炭化水素、７１０ｒン化
炭化水素などを含むものであってもよい。
白金族金属を含む化合物は、ルテニウム、ロジウム、パ
ラジウム、白金などの白金族元素と一階化炭素、ホスフ
ィン類等の配位子又は有機基を有する有機金属化合物類
などとの化合物であるが、ハｃＩｒン元素を含まないも
のが望ましい。具体的には、Ｒｕ３（ＣＯ）１２． Ｈ
４Ｒｕ４（ＣＯ）、。
ラジウム、白金などの白金族元素と一階化炭素、ホスフ
ィン類等の配位子又は有機基を有する有機金属化合物類
などとの化合物であるが、ハｃＩｒン元素を含まないも
のが望ましい。具体的には、Ｒｕ３（ＣＯ）１２． Ｈ
４Ｒｕ４（ＣＯ）、。
Ｒｕ（Ｃｏ）５（ＰＰｈ、）、 Ｒｕ（Ｃｏ）、（ｄｐ
ｐｅ）。
ｐｅ）。
１Ｒｕ（Ｃｏ）２（ＨＣＯ２）Ｐ（Ｃ−Ｃ６Ｈ１，）３
１． Ｒｕ（ａｃｍｅ）５などのルテニウム錯体化合物
、Ｒｈ６（ＣＯ）、６゜ＲｈＨ（Ｃｏ） （ＰＰｈ３）
ｓ 、Ｒｈ（ａｃａ ｃ ）（Ｃｏ ） （ＰＰｈ３
） 。
１． Ｒｕ（ａｃｍｅ）５などのルテニウム錯体化合物
、Ｒｈ６（ＣＯ）、６゜ＲｈＨ（Ｃｏ） （ＰＰｈ３）
ｓ 、Ｒｈ（ａｃａ ｃ ）（Ｃｏ ） （ＰＰｈ３
） 。
Ｒｈ（ａｃａｃ）（ＣＯ） Ｒｈ（ａａａｃ）５など
のロジウム錯Ｉ 体化合物などが挙げられる。ただし、ｄｐｐｅｉｔジフ
ェニルホスフィノエタン、ａａａｃｉｔアセチルアセト
ナートを示す。
のロジウム錯Ｉ 体化合物などが挙げられる。ただし、ｄｐｐｅｉｔジフ
ェニルホスフィノエタン、ａａａｃｉｔアセチルアセト
ナートを示す。
壕だ、これら白金族金属化合物にコバルト、鉄、ロジウ
ム、ノ母ラジウム等を複合して使用することもできる。
ム、ノ母ラジウム等を複合して使用することもできる。
反応温度は通常３０〜３００℃、好ましくけ１２０〜２
００ ℃の温度範囲で行なわれる。反応圧力は１〜５０
０に針り好ましくは１〜１５〇６一 に９７ｃｍ２の範囲であり、反応時間は他の条件によっ
て異なるが、通常数分〜数時間である。
００ ℃の温度範囲で行なわれる。反応圧力は１〜５０
０に針り好ましくは１〜１５〇６一 に９７ｃｍ２の範囲であり、反応時間は他の条件によっ
て異なるが、通常数分〜数時間である。
また、この反応においては、反応原料である芳香族第一
アミンを大過剰に加え、実質的に溶媒として反応を行う
。
アミンを大過剰に加え、実質的に溶媒として反応を行う
。
この発明方法で得られた尿素類は、溶媒である芳香族ア
ミン、芳香族ニトロ化合物に対する溶解度が小さい。こ
のため、反応終了後の溶液を室温程度に冷却するだけで
生成した尿素類が結晶として析出してくる。従ってこの
溶液をｐ遇することにより尿素類を固形物として効率よ
く得られる。一方触媒はｐ液中に溶解しているので、こ
れをそのまま再使用でき、軽済的である。反応後、室温
に冷却することによシ、反応系が固化する場合、反応混
合物中のＮ 、Ｎ’−ジ置換ウレア以外の成分は、トル
エン、ベンゼン等の溶剤で洗浄することにより、容易に
分離でき、Ｎ、Ｎ’−ジ置換ウレアのみを単独で取出す
ことができる。また、ｐ液は、溶剤を留去した後、再度
反応に供することができる。
ミン、芳香族ニトロ化合物に対する溶解度が小さい。こ
のため、反応終了後の溶液を室温程度に冷却するだけで
生成した尿素類が結晶として析出してくる。従ってこの
溶液をｐ遇することにより尿素類を固形物として効率よ
く得られる。一方触媒はｐ液中に溶解しているので、こ
れをそのまま再使用でき、軽済的である。反応後、室温
に冷却することによシ、反応系が固化する場合、反応混
合物中のＮ 、Ｎ’−ジ置換ウレア以外の成分は、トル
エン、ベンゼン等の溶剤で洗浄することにより、容易に
分離でき、Ｎ、Ｎ’−ジ置換ウレアのみを単独で取出す
ことができる。また、ｐ液は、溶剤を留去した後、再度
反応に供することができる。
この反応においては、溶媒とｊ７て、トルエン、シクロ
ヘキサンなどこの反応に関与しなｈ化合物を用いること
も可能である。しかし、原料である芳香族第一アミンｍ
度を大きくすると反応速度が大きくなることから、芳香
族第一アミンを大過剰に加え、実質的に溶媒と１−て用
いることにより、大きな反応速度で反応を行うことがで
きる。
ヘキサンなどこの反応に関与しなｈ化合物を用いること
も可能である。しかし、原料である芳香族第一アミンｍ
度を大きくすると反応速度が大きくなることから、芳香
族第一アミンを大過剰に加え、実質的に溶媒と１−て用
いることにより、大きな反応速度で反応を行うことがで
きる。
また、この発明ではへロｒン化合物を使用する必要がな
いので材料の腐食が極めて少なく、高価な材料を使用す
る必要がなくなる。
いので材料の腐食が極めて少なく、高価な材料を使用す
る必要がなくなる。
更にこの反応は副反応が少なく、高い収率で尿素類を得
ることができる。
ることができる。
実施例１
内容積２００ｍ／、電磁攪拌式オートクレーブに、ニト
ロベンゼン３．７１１ アニリン４０．〇−１Ｒｕ３（
Ｃｏ）、２０．５０９Ｊｉ’を入れ、系内を一階化炭素
で置換した後、−酸化炭素を５０ ｋＦｌ／ｃザとなる
ように圧入した。攪拌し々から１６０℃で１．５時間反
応させた。反応終了後、室温１で冷却し、排気後反応溶
液を濾過してＮ、Ｎ’−ジフェニル尿素の結晶５．４２
．Ｐを得た。ｐ液を液体クロマトグラフィーで分析した
ところ、Ｎ、Ｎ’−ジフェニルＲ素−１ｔＥ０．３７１
１含まれ、ニトロベンゼンは検出されなかった。
ロベンゼン３．７１１ アニリン４０．〇−１Ｒｕ３（
Ｃｏ）、２０．５０９Ｊｉ’を入れ、系内を一階化炭素
で置換した後、−酸化炭素を５０ ｋＦｌ／ｃザとなる
ように圧入した。攪拌し々から１６０℃で１．５時間反
応させた。反応終了後、室温１で冷却し、排気後反応溶
液を濾過してＮ、Ｎ’−ジフェニル尿素の結晶５．４２
．Ｐを得た。ｐ液を液体クロマトグラフィーで分析した
ところ、Ｎ、Ｎ’−ジフェニルＲ素−１ｔＥ０．３７１
１含まれ、ニトロベンゼンは検出されなかった。
Ｎ 、Ｎ’−ジフェニル尿素の収率は、単離された、
もののみにおいて８５係、溶液中に存在するものまで
含めると９１係である。触媒のターンオーバー頻度け８
４ ［ｍｏｔ−ＰｈＮＯ２／ｍｏ７−Ｒｕ−ｈｒ ］で
ある。
もののみにおいて８５係、溶液中に存在するものまで
含めると９１係である。触媒のターンオーバー頻度け８
４ ［ｍｏｔ−ＰｈＮＯ２／ｍｏ７−Ｒｕ−ｈｒ ］で
ある。
実施例２〜５
次に、実施例１で示したものと同様の装置操作において
Ｎ、Ｎ’−ジフェニル尿素の生成実験を行った結果を表
１に示す。
Ｎ、Ｎ’−ジフェニル尿素の生成実験を行った結果を表
１に示す。
実楕例６
仕込＆ニトロベンゼン１．８０ｇ、アニリン４０、０
ｍｌ、Ｒｕ（ａｃａｃ）５０．０８００ ｊｌとし、反
応温度１６０τ〕、ＣＯ什込５０にνｉ、反応時間２０
時間として、実施例１と同様に実験を行った。得られた
結晶は２８０ｇでありＰ液中にはニトロベンゼンは検出
されず、Ｎ、Ｎ’−ジフェニル尿素が０、２７９含まれ
ていた。
ｍｌ、Ｒｕ（ａｃａｃ）５０．０８００ ｊｌとし、反
応温度１６０τ〕、ＣＯ什込５０にνｉ、反応時間２０
時間として、実施例１と同様に実験を行った。得られた
結晶は２８０ｇでありＰ液中にはニトロベンゼンは検出
されず、Ｎ、Ｎ’−ジフェニル尿素が０、２７９含まれ
ていた。
Ｎ、Ｎ’−ジフェニル尿素の収率は、単離されたものの
みしくおいて９０％溶液中に存在するもの１で沈めると
９９ｑｂである。触媒のターンオーバー頻度け：うｆ３
Ｃｍｏｌ−ＰｈＮＯ２／ｍｏｌ−Ｒｕ−ｈｒ ］であ
る。
みしくおいて９０％溶液中に存在するもの１で沈めると
９９ｑｂである。触媒のターンオーバー頻度け：うｆ３
Ｃｍｏｌ−ＰｈＮＯ２／ｍｏｌ−Ｒｕ−ｈｒ ］であ
る。
実施例７
仕込ｅ 、ニトロベンゼン２．３２，９．アニリ７４０
、 Ｏｍｌ、Ｒｕ（Ｃｏ）３（ＰＰｈ、）２０．０８１
７ ｇとし、反応温度１６０℃、 ＣＯ什連込５０ ｋ
ｇ／ｉ、反「４、時間１．５時間として、実施例１と同
様に実験を行った。イ搏られた結晶は３．３８ｇであり
、ｐ液中Ｋｎニトロベンゼンは検出されず、Ｎ、Ｎ’−
ノフェニル尿素が０．３１．９含まれていた。
、 Ｏｍｌ、Ｒｕ（Ｃｏ）３（ＰＰｈ、）２０．０８１
７ ｇとし、反応温度１６０℃、 ＣＯ什連込５０ ｋ
ｇ／ｉ、反「４、時間１．５時間として、実施例１と同
様に実験を行った。イ搏られた結晶は３．３８ｇであり
、ｐ液中Ｋｎニトロベンゼンは検出されず、Ｎ、Ｎ’−
ノフェニル尿素が０．３１．９含まれていた。
Ｎ、Ｎ′−ジフェニル尿素の収率は、単＃＃さ７１だも
ののみにおいて８５係溶液中に存在するものまで含める
と９３係である。触媒のターンオーバー類ＩＷは１０９
（ｍｏｌ−ＰｈＮ０２／ｍｏ／、−Ｒｕ −ｈｒ ：
）である。
ののみにおいて８５係溶液中に存在するものまで含める
と９３係である。触媒のターンオーバー類ＩＷは１０９
（ｍｏｌ−ＰｈＮ０２／ｍｏ／、−Ｒｕ −ｈｒ ：
）である。
比較例１
内容Ｍ２ｏｏｔａｔｖ市磁借拌式オー電磁シーブにニト
ロベンゼン３．８２．９．アニリン２．８５．？。
ロベンゼン３．８２．９．アニリン２．８５．？。
トルエン３４．５８１１ ＳＲｕ、（ｃｏ）、２（１，
１０ｇを入れ、系内を一階化炭素で置換した後、−酸化
炭素を５０ ｋｙ／ｃｍ”となるように圧入した。攪拌
しながら１６０℃で６時間反応させた。反応終了′稜室
温まで冷却し、排気後反応溶液をｐ過してＮ、Ｎ’−ジ
フェニル尿素の結晶５，９］Ｊｉ’を得た。
１０ｇを入れ、系内を一階化炭素で置換した後、−酸化
炭素を５０ ｋｙ／ｃｍ”となるように圧入した。攪拌
しながら１６０℃で６時間反応させた。反応終了′稜室
温まで冷却し、排気後反応溶液をｐ過してＮ、Ｎ’−ジ
フェニル尿素の結晶５，９］Ｊｉ’を得た。
ｐ液を液体クロマトグラフィーで分析したところ、ニト
ロベンゼンは検出されなかった。
ロベンゼンは検出されなかった。
Ｎ、Ｎ’ −ジフェニル尿素の単離収率は９０係であり
、触媒のターンオーバー’Ｍ 度１ｒｉ １ ］ ［］
ｒｎｏｔ−ＰｈＮＯ２／ｍｏｔ−Ｒｕｈｒ ］である。
、触媒のターンオーバー’Ｍ 度１ｒｉ １ ］ ［］
ｒｎｏｔ−ＰｈＮＯ２／ｍｏｔ−Ｒｕｈｒ ］である。
比較例２
内容積２０ （ｌ ｍ７！の電磁攪拌式オートクレーブ
にニトロベンゼン３．８２Ｆ、アニリン２．８５．９゜
溶媒としてトルエンの代りにメタノール３ｎ、ＯＯＩ、
Ｒｕ３（（’：’Ｏ）、２０． ） ８ 、Ｆを入れ系
内を一階化炭素で置換した後、−酸化炭素を５０ ｋ１
７／ｃ＋＋＋”と々るように圧入し九。攪拌しながら１
６０℃で６時間反応させた。反応終了後室温１で冷却し
、排気後反応溶液を液体クロマトグラフィーで分析した
。その結果アニリン基準のＮ、Ｎ’−ジフェニル尿素の
収率は４チでおり、Ｎ−フェニルカルバミン酸メチルの
収率は６１％であった。
にニトロベンゼン３．８２Ｆ、アニリン２．８５．９゜
溶媒としてトルエンの代りにメタノール３ｎ、ＯＯＩ、
Ｒｕ３（（’：’Ｏ）、２０． ） ８ 、Ｆを入れ系
内を一階化炭素で置換した後、−酸化炭素を５０ ｋ１
７／ｃ＋＋＋”と々るように圧入し九。攪拌しながら１
６０℃で６時間反応させた。反応終了後室温１で冷却し
、排気後反応溶液を液体クロマトグラフィーで分析した
。その結果アニリン基準のＮ、Ｎ’−ジフェニル尿素の
収率は４チでおり、Ｎ−フェニルカルバミン酸メチルの
収率は６１％であった。
出願人代理人 弁理士 鈴 江 武 彦手続補正書
昭和 年６１ ・、、９・３（？Ｉ
特許庁長官 黒 １）明 Ｉｄｌ 殿１、事件の表
示 特願昭６０−２５０４９７号 ２、発明の名称 尿素類の製造方法 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 （４！２） 日本鋼管株式会社 ４、代理人 東京都千代田区霞が関３丁］」７番２号 ＵＢＥビル７
、補１１．の内容 （１） 明細書第４頁第５行〜第７行の３列の弐ｒ２
ＡｒＮ）ｉ２＋ｃｏ → −・・−・−−・ →Ａ
ｒＮＨＣＮＨＡｒ＋２ＣＯ２］Ｉ Ｏ」 を、 ｒ２ＡｒＮＨ２＋’ＣＯ−＋ＡｒＮＨＣＮＨＡｒ＋２
［ＨＥＡｒＮＨ２−１−ＡｒＮＯ２＋３ＣＯ→ＡｒＮＨ
ＣＮＨＡｒ＋２ＣＯ２０」 と訂１トする。
示 特願昭６０−２５０４９７号 ２、発明の名称 尿素類の製造方法 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 （４！２） 日本鋼管株式会社 ４、代理人 東京都千代田区霞が関３丁］」７番２号 ＵＢＥビル７
、補１１．の内容 （１） 明細書第４頁第５行〜第７行の３列の弐ｒ２
ＡｒＮ）ｉ２＋ｃｏ → −・・−・−−・ →Ａ
ｒＮＨＣＮＨＡｒ＋２ＣＯ２］Ｉ Ｏ」 を、 ｒ２ＡｒＮＨ２＋’ＣＯ−＋ＡｒＮＨＣＮＨＡｒ＋２
［ＨＥＡｒＮＨ２−１−ＡｒＮＯ２＋３ＣＯ→ＡｒＮＨ
ＣＮＨＡｒ＋２ＣＯ２０」 と訂１トする。
（２）同第１３頁第１０行に［アニリン基準］とあるを
「ニトロベンセン基準」と訂正する。
「ニトロベンセン基準」と訂正する。
＝２−
Claims (1)
- 芳香族第一アミンと芳香族ニトロ化合物と一階化炭素と
を反応させる際に、白金族金属を含む化合物を主体とす
る触媒を使用し、かつ前記芳香族第一アミンを実質的に
溶媒として使用しうる過剰量加えてなる尿素類の製造方
法。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60250497A JPS62111960A (ja) | 1985-11-08 | 1985-11-08 | 尿素類の製造方法 |
| KR1019860007290A KR890005036B1 (ko) | 1985-09-04 | 1986-09-01 | 방향족 우레탄 및 그 중간생성물의 제조방법 |
| US06/902,527 US4678856A (en) | 1985-09-04 | 1986-09-02 | Method of manufacturing aromatic urethane and intermediate product thereof |
| DE8686112169T DE3683232D1 (de) | 1985-09-04 | 1986-09-03 | Verfahren zur herstellung von aromatischen urethanen und eines zwischenproduktes. |
| EP86112169A EP0217166B1 (en) | 1985-09-04 | 1986-09-03 | Method of manufacturing aromatic urethane and intermediate product thereof |
| CA000517404A CA1251221A (en) | 1985-09-04 | 1986-09-03 | Method of manufacturing aromatic urethane and intermediate product thereof |
| US07/420,364 USRE34137E (en) | 1985-09-04 | 1989-10-12 | Method of manufacturing aromatic urethane and intermediate product thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60250497A JPS62111960A (ja) | 1985-11-08 | 1985-11-08 | 尿素類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62111960A true JPS62111960A (ja) | 1987-05-22 |
| JPH059421B2 JPH059421B2 (ja) | 1993-02-04 |
Family
ID=17208752
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60250497A Granted JPS62111960A (ja) | 1985-09-04 | 1985-11-08 | 尿素類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62111960A (ja) |
-
1985
- 1985-11-08 JP JP60250497A patent/JPS62111960A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH059421B2 (ja) | 1993-02-04 |
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Legal Events
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