JPS62103095A

JPS62103095A - ホウ酸錯体の金属塩及び該金属塩を含有する潤滑油または圧媒油

Info

Publication number: JPS62103095A
Application number: JP61253501A
Authority: JP
Inventors: ヘルマン　オー．ヴィルト; ロルフ　シュマッハー; ミューラークラウス
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1985-10-24
Filing date: 1986-10-24
Publication date: 1987-05-13
Also published as: BR8605183A; EP0220136A2; DE3662891D1; CA1278300C; ES2008093B3; EP0220136A3; EP0220136B1; US4778612A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、ホウ酸錯体の金属塩、潤滑油及び圧媒油中の
添加剤としての該金属塩の使用法。

及び該金桟塩を含有する潤滑油及び圧媒油に関する。

世界的に知られている１種々のタイプの亜鉛ジアルキル
ジチオホスフェート（ＺＤＴＰ）は耐摩耗性添加剤とし
て使用されている。しかしながら、モーター油の分野に
おいては、リン化合物は摩擦断裂によシピロ及びポリリ
ン酸塩に転化しうろことが見出されたため、リンを含ま
ない、またはリン含有量の低い耐摩耗剤を使用する傾向
にある。これらの転化生成物は、排ガス後燃焼用の触媒
の阻害の最も可能性の高い原因である。〔エイチ、ニス
、ガンジー（Ｈ，Ｓ。

Ｇａｎｄｈｉ　）　、ダプリュ、ビー、ウィリアムソン
（Ｗ、　Ｂ、Ｗｉ　１１　ｉ　ａｍｓｏｎ　）及びジス
−。エル、ボンパック（Ｊ　、　Ｌ　、Ｂｏｍｂａｃｋ
　）　、　＠三元及び２重ベッド排ガス処理装置の不活
性化：メタノール燃料自動車の不活性化触媒からの分析
による（Ｄｅａｃｔｉ−ｖａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｔｈｒｅ
ｅ−ｗａｙ　ａｎｄ　ｄｕａｌ　ｂｅｄｅｍｉｓｓｉｏ
ｎ　ｃｏｎｔｒｏｌ　ｓｙｓｔｅｍｓ：　Ｃａｔａｌｙ
ｓｔｐｏｓｔ　ｍｏｒｔｅｍ　ａｎａｌｙｓｅｓ　ｆｒ
ｏｍ　ｍｅｔｈａｎｏｌ　−ｆｕｅｌｅｄ　ｖｅｈｉｃ
ｌｅｓ）″、アブ２イド　カタリシス（Ａｐｐ目ｅｄ　
Ｃａｔａｌｙｓｉｓ）、　５　、　（１９８２）　、　
ｐｐ。

７９−８８参１にミ〕ドイツ特許公開公報第２７５９３１２号及び第２８３８
４７３号にはポリマー及び潤滑剤中の帯電防止剤として
の金属塩錯体が記載されている。

本発明は次式１：〔式中、Ｒ及びＲ１は同一もしくは異なっており。

次式：（式中、Ｒ２、Ｒ＊及びＲ４は各々独立に炭素原子数１
ないし１８のアルキル基を表わし、これらは合わせて２
２個以下の炭素原子を有し、そしてＲ３及びＷは水素原
子を表わしてもよい）で表わされる基を表わすか、また
はＲ及びＲは炭素原子数５ないし６のシクロアルキル基
、未置換もしくけ炭素原子数１ないし４のアルキル基で
置換されたフェニル基もしくはナフチル基、炭素原子数
７ないし１４のアルアルキル基、フルフリル基またはチ
ェニル基を表わし、セしてＹは−８−、−０−、−ＮＨ
−、−Ｎ（炭素原子数１ないし１２のアルキル）　−、
−ＣＨ＠−、−ＣＨ（炭素原子数１ないし１２のアルキ
ル）−１または一〇（炭素原子数１ないし１２のアルキ
ル）２−を表わし、そしてマ９はＬｉ■、Ｎａ■、ｃ■
、Ｍｇ’■。

Ｃｏ２■、Ｂａ２■、Ｚｎ２■９Ｍｎ２■、Ｎｉ２＠、
　Ｆｅ３■、Ｆｅ２（ｉ３Ｃｏ”■、　Ｃｕ”■、Ａ１
３ｅ、Ｃｒ’■、ｖｏ’■、ＺｒＯ２■。

Ｍｏ０２２■及びＴｌＯ２■からなる群よシ選ばれる金
属陽イオンの１当量を表わす〕で表わされる化金物に関
する。

次式：で表わされる基としての几及びＲ１は、　Ｒ”−０１％
　＋。

各々炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表−わす）
で表わされる基である。

炭素原子数１ないし１８のアルキル基としてのＢ２．　
ＢＳ及びＲ４は直鎖または枝分かれ鎖の置換基１例えば
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基
、ｎ−ブチル基、イソブチル基、第二ブチル基、第三ブ
チル基、直鎖もしくは枝分かれ鎖のペンチル基、ヘキシ
ル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、
ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシ
ル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル
基またはオクタデシル基でろＷがそれらが結合している
炭素原子と一緒になって炭素原子数４ないし２０のアル
キル基を形成し、ただし置換基Ｂ＊　、　Ｂｌ及びＲ４
が水素原子を表わすことはな（、特に好ましくは炭素原
子数４ないし１６のアルキル基、特に第三ブチル基。

第三ノニル基または第三ドデシル基〔例えばフィリップ
ス　ペトロレウＡ　（Ｐｈｉｌｌｉｐｓ　Ｐｅｔｒｏ　
−１ｅｕｍ））を表わし１例えば第三ドデシル基は１ウ
ルマンス　エンサイクロペディア　オプ　インダストリ
アル　ケミストリー（Ｕｌ　１ｍａｎｎｓＥｎｃｙｋｌ
ｏｐａｅｄｉａ　　ｏｆ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ　Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ）’：第４版、　Ｖｏ１１）２３．第１
８１〜１８２頁、フェル２−り　ヘミ−（Ｖｅｒｌａｇ
　Ｃｈｅｍｉｅ　）　、　　ヴアインハイム（Ｗｅｉｎ
ｈｅｉｍ）において第三ドデシルメルカプタンのために
定義した基を表わすものと理解さ鳳である。

炭素原子数５ないし６のシクロアルキル基としてのＲ及
びＲ１はシクロペンチル基またはシクロヘキシル基、好
ましくはシクロヘキシル基である。

Ｒ及びＲ１が炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換
されたフェニル基である場合、フェニル基はモノないし
トリ置換されてよく、好ましくはモノ置換されている。

炭素原子数１ないし４のアルキル基はメチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、
イソブチル基、第ニブチル基または第三ブチル基である
。

炭素原子数７ないし１４のアルアルキル基としてのＲ及
びＲ１は１例えばベンジル基、１また１ｊ２−フェニル
エチル基Ｓ３−フェニルプロピＡ４．２−フェニルイソ
プロピル基、２−７二二ルへキシル晶、ナフチルメチル
基またはす７チルプチル基、好ましくはベンジル基であ
る。

Ｒ及びＲ１は好ましくは同一である。

Ｙが−Ｎ（炭素原子数１ないし１２のアルキル）−、−
ＣＨ（炭素原子数１ないし１２のアルキル）−または−
Ｃ（炭素原子数１ないし１２のアルキル）２−を表わす
場合、炭素原子数１ないし１２のアルキル部分は直鎖ま
たは枝分かれ鎖であり１例えばメチル基、エチル基、ｎ
−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基。

イソブチル基、第二ブチル基、第三ブチル基。

直鎖もしくは枝分かれ鎖のペンチル基、ヘキシル基、ヘ
プチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシ
ル基またはドデシル基である。

Ｙは好ましくは−８−、−〇−、−ＣＨ２−。

−ＣＨ（炭素原子数１ないし１２のアルキル）−１また
は一〇（炭素原子数１ないし１２のアルキル）３−１特
に−Ｓ−、−Ｏ−または−ＣＨ。

−１さらに好ましくは−８−または−〇−１最も好まし
くは−Ｓ−を表わす。

金属陽イオン１当量としての週は、Ｌｉ■。

Ｎａ■、Ｋ■、Ｍｇ２■、ｃ８２■、Ｂ３２■、Ｚ０２
■、Ｍｎ２■。

Ｎｉ２■、Ｆｅ３■、Ｆｅ２■、ｃ０２■、Ｃｕ２Ｏ，
Ａ１３■。

Ｃｒ’■、Ｖ０３ｅ、ＺｒＯ２■、Ｍｏ０１’■及びＴ
ｉＯ２■からなる群より選ぶのが好ましい。Ｌｉ■、Ｎ
ａ■、に＠。

Ｍｇ２０．Ｃａ””ｑＢａ２■及びＺｎ２■が特に好ま
しい。

好ましい実施態様は°、上記式Ｉ中、Ｒ及びＲ１が次式
：Ｒ２で表わされる基、または炭素原子数５ないし６のシクロ
アルキル基、未置換もしくは炭素原子数１ないし１４の
アルキル基で置換されたフェニル基、または炭素原子数
７ないし１４のアルアルキル基を表わす化合物である。

特に好ましい実施態様は上記式１中、Ｒ及びＲ１が次式
：（式中、Ｒ■、Ｒｔ’及びＲ４はそれらが結合している
炭素原子と一緒になって炭素原子数４ないし２０のアル
キル基を形成し、ただしこれらの基Ｗ、を及びＲ４が水
素原子を表わすことはない）で表わされる基を表わすか
、またはＢ及びＲ１がベンジル基を表わす化合物からな
る。

さらに好ましい実施態様は、上記式１中、Ｒ及びＲ１が
次式：（Ｈｌ　、　ＢＳ及びＲ４はそれらが結合している炭素
原子と一緒になって炭素原子数４ないし２０のアルキル
基を表わし、ただしこれらの基ｎ＊　、　Ｒ１及びＲ４
が水素原子を表わすことはない）で表わされる基を表わ
す化合物からなる。

非常に好ましい式Ｉの化合物は１式中、Ｙが−８−、−
０−、−ＣＨ雪−、−ＣＨ（炭素原子数１ないし１２の
アルキル）−または−Ｃ（炭素原子数１ないし１２のア
ルキル）３−を表わす化合物である。

特に好ましい式１の化合物は１式中、Ｙが−Ｓ−、−Ｏ
−，または−ＣＨ＠−を表わす化合物である。

更に特別に興味ある式Ｉの化合物はＹが−Ｓ−または一
〇−を表わすものである。特に好ましい弐Ｉの化合物は
Ｙが−Ｓ−を表わすものである。

式１の個々の化合物の例を下記に示す。

本発明による式１の化合物は２段階で製造される。２つ
の段階は同じ反応容器内で実施するのが有利である。

第１の段階においては１次式■：で表わされるエポキシドをホウ酸と反応させる。

はぼ化学を論的な量（２：１）での反応が好ましい。し
かしながらホウ酸または式■のエポキシドがわずかに過
剰であっても良好な結果を得ることができる。

反応は、好ましくは水と不混和性の非極性不活性溶媒中
で実施することができる。そのような溶媒の例としては
、クロロホルム、ヘキサン。

ヘプタン、　シクロヘキサンまたはトルエンが挙げられ
る。反応は溶媒なしに行なっても有利であυ、その場合
には反応媒体はホウ酸が消失するまで攪拌する。反応の
水は減圧下で除去するのが有利である。

反応温度は重要ではない。反応は好ましくは高温で、最
も好ましくは８０ないし１５０℃の範囲で行なわれる。

反応は対応する溶媒還流温度で実施するのが特に好まし
い。反応を溶媒なしに行なう場合、温度は反応水を減圧
下で留去することが可能なように選択される。

本発明の金属塩は第１段階で得られ九次弐ｍ：で表わさ
れる生成物を金属の水酸化物１例えばＬｉＯＨ、ＫＯＨ
もしくはＢａ（ＯＨ）、、または金属のプルコラート１
例えばＭｇ（ＯＲ’）、　、Ｃａ（ＯＲ’）、もしくに
Ｚｎ（ＯＲ’）、と１例えばアルコール溶液中またはト
ルエン中で反応させることにより製造される。

亜鉛アルコラードの予備的な合成のためには。

中間体として亜鉛ジアルキルを使用するのが便利である
。

Ｚｎ　（Ｒ）１　＋　２　ＨＯ−Ｒ’−＋Ｚｎ　（ＯＲ
’）１　＋　Ｈ＠非対称的な化合物のためには、エポキ
シド：Ｒ−Ｙ−ＣＨ，−ＣＨ−ＣＨ，を部分的に本発明
はさらに、潤滑油または圧媒前並びに有効量の式１の化
合物を含有する組成物に関する。好ましい組成物は、潤
滑油及び有効量の式■の化合物を含有するものである。

特に好ましい組成物は潤滑油がモーター油であるもので
るる。

他の実施態様は、潤滑剤または圧媒前を含有する組成物
において１式Ｉの化合物の有効量が潤滑油または圧媒前
に対して１０１ないし５重量−のものである。

好ましい実施態様は、潤滑剤または圧媒前を含、有する
組成物において、弐Ｉの化合物の有効量が潤滑剤または
圧媒前に対してα０５ないし３重量−であるものである
。

本発明はさらに、潤滑剤及び圧媒前としての式１の化合
物の使用法に関する。

式１の化合物は、通常、液体であり１通常高粘性である
。これらは潤滑油及び圧媒前に充分な量で溶解すること
ができる。高粘性の場合には１例えばパラフィン油また
は対応するベース油で希釈することにより、すぐに使用
するのに好ましい形態とすることができる。

式１の化合物は潤滑油及び圧媒前、特にモーター油の添
加剤として使用するのに非常に適しておシ、極圧性及び
耐摩耗性を改良する。

適する潤滑油は当該技術分野の熟練者に知られており１
例えば“８ｃｈｍｉｅｒｍｉｔｔｅｌ　　Ｔａ５ｃｈｅ
ｎ　−ｂｕｃｈ　（潤滑油）・ンドプツク）、Ｈ，、ｉ
、ｔｈｉｇＶｅｒ　ｌａｇ　、　Ｈｅｉｄｅｌｂｅｒｇ
、　１９７４　に記載されている。

鉱物油の他、特に適する潤滑油は１例えばポリ−α−オ
レフィン、エステルベーｘｏａｉ剤。

及びホスフェート、グリコール、ポリグリコール及びポ
リアルキレングリコールである。

潤滑油はその他に潤滑油の基本的な性質をさらに強調す
るために配合される他の添加剤を含んでいてもよい。こ
れらの添加剤には二酸化防止剤、金属不活性化剤、防錆
剤、粘度指数改良剤、流動点降下剤１分散剤、界面活性
剤、そして他の高圧添加剤および耐摩耗剤が含まれる。

２　、６−シーｔｄ１．三ブチルー４−メチルフェノー
ル。

２．６−ジー第三ブチルフェノール。

２−第三プチル−４，６−シメチルフエノール、２．６−ジー第三ブチル−４−エチルフェノール。

２．６−ジー第三ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール。

２．６−ジー第三ブチル−４−イソブチルフェノール。

２．６−ジ−シクロベンチルー４−メチルフェノール。

２−（α−メチルシクロヘキシル）　　’＋６−シメチ
ルフエノール。

２．６−ジ−オクタデシル−４−メチルフェノール。

２．４．６−ドリシクロヘキシルフエノール。

２．６−ジー第三ブチル−４−メトキシメチルフェノー
ル。

Ｏ−第三ブチルフェノール。

λ　アルキル化ヒドロキノン２．６−ジー第三ブチル−４−メトキシフェノール。

２．５−ジー第三ブチル−ヒドロキノン。

２．５−ジー第三アミル−ヒドロキノン。

そして２．６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノー
ル。

五　ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル２．２′−
チオ−ビス−（６−第三ブチル−４−メチルフェノール
）。

２．２′−チオ−ビス−（４−オクチルフェノール）、４．４１−チオ−ビス−（６−第三ブチルー３−メチル
フェノール）、そして４．４′−チオ−ビス−（６−第三ブチル−２−メチル
フェノール）。

２．２′−メチレン−ビス−（６−第三ブチル−４−メ
チルフェノール）。

２．２′−メチレン−ビス−（６−４三ブチル−４−エ
チルフェノール）。

２．２′−メチレン−ビス−〔４−メチル−６−（α−
メチルシクロヘキシル）−フェノール〕。

２．２′−メチレン−ビス−（４−メチル−６−シクロ
ヘキジルフエノール）。

２．２′−メチレン−ビス−（６−ノニル−４−メチル
フェノール）。

２．２′−メチレン−ビス−（４，６−ジー第三ブチル
フェノール）。

２．２′−エチリデン−ビス−（４，６−ジー第三ブチ
ルフェノール）。

２．２′−エチリデン−ビス−（６−第三ブチル−４−
イソブチルフェノール）。

２．２′−メチレン−ビス−〔６−（α−メチルベンジ
ル）−４−ノニルフェノール〕。

２．２′−メチレン−ビス−〔６−（α、α−ジメチル
ベンジル）−４−ノニルフェノール〕。

４．４′−メチレン−ビス−（２，６−ジー第三ブチル
フェノール）。

４．４′−メチレン−ビス−（６−第三ブチル−２−メ
チルフェノール）、１．１−ビス−（５−第三プチル−４−ヒドロキシ−２
−メチルフェニル）ブタン。

２．６−ジー（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒド
ロキシベンジル）−４−メチルフェノール。

１．１．３−）リス−（５′−第三ブチル−４′−ヒド
ロキシ−２′−メチルフェニル）−５−ｎ−ドデシルメ
ルカプトブタン、エチレンクリコール−ビス−（３，３−ビス−（５’　
−第三フチルー４′−ヒドロキシフェニル）−ブチレー
ト〕。

ビス（３−第三プチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフ
ェニル）−ジシクロペンタジェン、およびビス（２−（３’−第三ブチル−２′−ヒドロキシ−５
１−メチルベンジル）−６−ｍ三ブチル−４−メチルフ
ェニル〕テレフタレート。

＆　ベンジル化合物１．３．５−トリス（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン
、ビス（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）スルフィド。

３＃５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル−メ
ルカプト酢酸イソオクチルエステル。

ビス−（４−ｉ三ブチル−５−ヒドロキシ−２，６−ジ
メチルベンジル）−ジチオールテレフタレート、１．３．５−）リス−（３，５−ジー第三ブチル−４−
ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。

１．５．５−）リス−（４−第三プチル−３−ヒドロキ
シ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート。

３．５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホス
ホン酸ジオクタデシルエステル。

および３．５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル−ホ
スホン酸モノエチルエステルのカルシウム塩。

＆　アシルアミノフェノール４−ヒドロキシラウリル酸アニリド。

４−ヒドロキシステアリン酸アニリド。

２．４−ビス−オクチルメルカプト−６−（５／　、　
ｓ／−ジー第三ブチル−４′−ヒドロキシアニリノ）−
５−）リアジンおよびＮ−（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）−カルバミン酸オクチルエステル。

アルコールの例：メタノール、オクタデカ／−ル、１．
６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、チオ
ジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス−ヒ
ドロキシエチルイソシアヌレートおよびジヒドロキシエ
チル修改ジアミド。

ａ　β−（５−第三プチル−４−ヒドロキシ−アルコー
ルの例：メタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキ
サンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシ
エチル）イソシアヌレートおよびビスヒドロキシエチル
修改ジアミド。

例えばＮ、Ｎ’−ビス（５，５−ジー第三ブチル−４−ヒ）’
ロキシフェニルグロピオニル）−へキサメチレンジアミ
ン。

Ｎ　、　Ｎ’−ビス（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニルプロピオニル）−トリメチレンジアミ
ンおよびＮ、Ｎ’−ビス（３，５−ジー第三ブチルー４−ヒドロ
キシフェニルプロピオニル）ヒドラジン。

Ｎ　、　Ｎ／−シー（ソプロピルーｐ−）二二レンジア
ミン、Ｎ　、　Ｎ’−ジー第ニーブチル−ｐ　−７二二レンジ
アミン。

Ｎ　、　Ｎ／−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ
−フェニレンジアミン。

Ｎ　、　Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル
）−ｐ−フェニレンジアミン。

Ｎ　、　Ｎ’−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェ
ニレンジアミン。

Ｎ　、　Ｎ／−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン。

Ｎ　、　Ｎ’−ジー（ナフチル−２−）−ｐ−７二二レ
ンジアミン、Ｎ−イングロビルーＮ′−フェニル−ｐ−フェニレンジ
アミン。

Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ′−フェニル−ｐ
−フェニレンジアミン。

Ｎ−（１−メチルヘプチル）　　Ｎ／−７エニルーｐ−
７二二レンジアミン。

Ｎ−シクロヘキシル−片−７ェニルーｐ−フェニレンジ
アミン。

４−ＣＰ−）ルエンスルホンアミド）ジフェニルアミン
、Ｎ、Ｎ’−ジメチル−Ｎ　、　Ｎ’−ジ第ニブチルーｐ
−フェニレンジアミン。

ジフェニルアミン。

４−イソプロポキシジフェニルアミン。

Ｎ−−ｙエニルー１−ナフチルアミン、　　　　　−Ｎ
−７エニルー２−ナフチルアミン。

オクチル化ジフェニルアミン。

４−ｎ−ブチルアミノフェノール。

４−ｎ−ブチリ−ルアミノフェノール。

４−ノナノイルアミノフェノール。

４−ドデカノイルアミノフェノール。

４−オクタデカノイルアミンフェノール。

ビス（４−メトキシフェニル）−アミン、２．６−ジー
第三ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール。

２．４−ジアミノジフェニルメタン。

４．４′−ジアミノジフェニルメタン。

Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ／−テトラメチル−４，４′−ジアミ
ノジフェニルメタン。

１．２−ビス（（２−メチルフェニル）アミン〕エタン
。

１．２−ビス（ＩＩフェニルアミノ）−フロパン。

（〇−トリル）−ビグアニド。

ビス（４−（１’、３’−ジメチルブチル）フェニルシ
アミン。

第三オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、お
よびモノ−およびジアルキル化第三ブチル−並びに第三オク
チルジフェニルアミンの混合物。

金属不動態化剤の例：銅に対して例えばトリアゾール、ベンゾトリアゾール及
びその誘導体、２−メルカプトベンゾトリアゾール、２
，５−ジメルカプトチアジアゾール、サリチリデンプロ
ピレンジアミン。

サリチルアミノグアニジンの塩；防錆剤の例：ａ）有機酸、それらのエステル、金属塩及び無水物１例
えばＮ−オレイルサルコシン、モノオレイン酸ソルビタ
ン、ナフテン酸鉛、ドデシルコハク酸無水物、モノアル
ケニルコハク酸エステル、４−ノニルフェノキシ酢酸；
ｂ）窒素含有化合物１例えば。

１、　１級、２級又は３級脂肪族又は脂環式アミン及び
有機及び無機酸のアミン塩１例えば油溶性カルボン酸ア
ルキルアンモニウム；■、複素環化合物１例えば置換イ
ミダシリン及びオキサゾリン：（）ＩＪン含有化合物１例えばリン酸部分エステルのア
ミン塩；ｄ）　　Ｒ黄含有化合物１例えばジノニルナフタレンス
ルホン酸バリウム、石油スルホン酸カルシウム；粘度指数改良剤の例：ポリメタクリレート、ビニルピロリドン／タフリレート
共重合体、ポリブテン、オレフン共重合体、スチレン／
アクリレート共重合ポリメタクリレート、アルキル化ナ
フタレ誘導体。

分散剤／界面活性剤の例：ポリプテニルスクシンイミド、ポリプテニホスホン酸訪
導体、塩基性マグネシウム、カシラムもしくはバリウム
のスルホネート及びエルレート。

耐摩耗添加剤の例：硫黄原子および／またはリン原子および／たはハロゲン
原子を含む化合物、例えば硫化物油、ジアルキルジチオ
リン酸亜鉛、リン酸リトリル、塩素化パラフィン、アル
キルジスフィト及びアリールジスルフィド。

実施例１：２−エチルへキシルグリシジルエーテル２２．４ン　　
ｔ、ホウ酸１７１及びトルエン１００ｄからなる混合物
を攪拌しながら還流下で加熱し１反応水を共沸蒸留物と
して除去する。続いて、混合物ル　　を２５℃に冷却し
、亜鉛ジー第二ブチレートル　　＆ＩＰを滴下する。混
合物を３０分間以上攪拌フ　　し、わずかな濁りを一過
によシ除去し、そしてパラフィン油２ａ２？を添加する
。溶媒をロータリーエバポレーターによシ留去する。

ま　　残留物：わずかに黄色の粘性液体；ｒＬ２°：植
　　　ｔ４６４７第三ノニルグリセロールチオエーテルのホウエステル２
五８ｆをトルエン１００ｄにｉ解ｔ−撹拌しながら亜鉛
ジー第２ブチレー）ａ８Ｆ８ｆする。混合物を２５℃で
更に３０分間攪１ｆし、わずかな濁りを濾過により除去
し、パラフィン油２＆４？を添加する。続いてロータリ
ーエバポレーターによシトルエンを留去する。

残留物：無色液体５２．８　？　；れ。、１．４８６１
実施例３：［相］実施例２の方法に従ってマグネシウム塩を製造する。マ
グネシウムメチレート１．９５Ｐ及びパラフィン油２４
．３ｆを使用する。

残Ｃ４Ｑ　；わずかに黄色の粘性液体４ａ７ｒ；八る’
：１．４８５９実施例４：リチウムヒドロキシド１．２ｆをメタノール３０−に溶
解する。得られた溶液に第三ノニルグリセロールチオエ
ーテルのホウ酸エステル２５１ｆ及びパラフィン油２Ｓ
、５ｆを添加する。続いて、メタノールを減圧下で留去
する。

残留物：わずかに黄色の粘性液体５　ｔ２　ｆ　；九０
：１．４８６０実施例４ａ：リチウムヒドロキシド五３ｔをメタノール１００ｄに溶
解し、そして攪拌しながら第三ブチルグリシジルチオエ
ーテル２モルとホウ酸１モルとの反応生成物４７ｆを得
られた溶液に添加する。発熱反応が完結した後、溶媒を
ロータリーエバポレーターにより留去する。

残留物ニガラス質の固体物質４ｚ５２軟化点二〜１１０℃ 実施例５ないし８：実施例５ないし７の化合物を実施例４に記載したのと同
様の方法により製造し、実施例８の化合物を実施例２に
記載したのと同様の方法により製造する。実施例５ない
し８の化合物を以下の第１表に示す。

実施例９：耐５掌耗作用の試験耐摩耗作用を、ミュンヘンの会社であるオプティモル　
ゲーエムペーハー（Ｏｐｔ　ｉｍｏ　ｌ　ＧｍｂＨ）に
より製造されている市販のボールオンプレート試験装置
（ｂａｌｌ　−ｏｎ−ｐｌａｔｅ　ｔｅｓｔ　ｄｅｖｉ
ｃｅ）（８ＲＶ装置）を使用して試験する。（Ｒ，Ｓｃ
ｈｕｍａｃｈｅｒ　ｅｔ　ａｌ。

ＡＳＬＥ　Ｔｒａｎｓａｃｔｉｏｎ　２６　、１　（１
９８２）　、第９４−１０１頁）この装置は下記の原理
に基づいている：力ＦＮが作用する鋼球（１００Ｃｒ６
）が鉄製のシリンダー上で振動する。この球は支持体中
に固定され。

結果として振動する滑動を引きおこす。水平方向及び垂
直方向の力は圧電力変換機により測定される。選択され
た試験条件下で、最大ヘルツ垂直応力［２７４ＯＮ／ｌ
−であり、最大剪断応力は８５ＯＮ／、ｊであった。球
及びシリンダーは同一の工具鋼によシ製造されている。

試験化合物が溶解している油、数滴をシリンダーと球と
の間に適用する。下記の試験条件を選択する：負荷：　２０ＯＮ、頻度：　５０Ｈｚ　、振幅：１００
０．ｃｉ。

温度：　１００−１５０℃、試験時間＝２時間摩耗を調
べるために、−Ｔａｌｙｓｕｒｆ”装置（イギリス国ラ
イセスタ−（Ｌｅｉｃｅｓ　ｔｅｒ　）の会社であるＲ
ａｎｋ　Ｔａｙｌｏｒ　Ｈｏｂｓｏｎにより製造される
）を用いて横断面積分詞べる。横断面積の浸食は摩耗量
の値を与える。

下記の化合物をボールオンプレート装置で試　□験する
。

φ３３実施５の化合物 ÷　４実施例７の化合物 ÷　５実施例２℃化合物す６実施例４の化合物す　７実施例８の化合物 φ８８実施３の化合物す１０実施例１の化合物結果を第２表に示す。

第２表：試験油：ホリアルファオレフィンＩＳＯＶＧ　ｉｏｏ。

硫黄含有量（１，５ｐｐｍ実施例１０：亜鉛ジアルキルジチオホスフェート（ＺＴＤＰ）の含量
がそれぞれ異なる２種の充分に配合された１ＱＷ／３Ｇ
モーター油（鉱物油、溶媒精製）を実施例９の方法に従
って試験する。

モーター油Ａ　：　ＺＴＤＰ含有量＝α７５重量％（リ
ン含有量＝α０５５重量％）モーター油Ｂ　：　ＺＴＤＰ含有量：ｔ５０重量％（リ
ン含有量＝１１１０重量１下記のホウ素化合物各々２重量％をＺＴＤＰ含有世が低
い方のモーター油に添加して耐摩耗性を調べる。

［■ す２実施例５の化合物　　　　“１ φ　３実施例２の化合物 φ４４実施４の化合物＋５実施例８の化合物 ÷６６実施５の化合物結果を第５表に示す。

第３表：実施例１１：カム及び２ム厚耗試験コノ試験方法Ｂ　、に、Ｍ　ｕ　１ｌｅｒ等、、Ｔｒｉ
ｂｏｌｏｇｉｅｕｎｄ　Ｓｃｈｍｉｅｒｕｎｇｓｔｅｃ
ｈｎｉｋ（潤滑工学及び潤滑技術）３１．３（１９８４
）、第１６４−１６８頁に従う。

油だめの潤滑油：試験前約２００Ｍ１油温：１００℃ 回転速度：１ｓｏｏｒｐｍ試験方法：１ｏ０ＯＮのピーク弾力で始めて、１時間ご
とに弾力を１００Ｎずつ増加させる。総摩耗ｆｌ（カム及びラム）が１２５■の値を超えたとき、損傷を来たす弾力段階に達したものとする。

第４表：拳ＣＥＣエコーディネーティングユーロピアン　カラン
シル（Ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｎｇ　ＥｕｒｏｐｅａｎＣ
ｏｕｎｃｉｌ）上記の基準油はカム及びラム摩耗試験方法を調整するた
めに使用される。ＣＥＣ−ＲＬ８５は良好な挙動を示し
；　ＣＥＣ−ＲＬｓ３は弱い挙動を示す。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）次式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）〔式中、Ｒ及びＲ＾１は同一もしくは異なっており、次
式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾２、Ｒ＾３及びＲ＾４は各々独立に炭素原
子数１ないし１８のアルキル基を表わし、これらは合わ
せて２２個以下の炭素原子を有し、そしてＲ＾３及びＲ
＾４は水素原子を表わしてもよい）で表わされる基を表
わすか、またはＲ及びＲ＾１は炭素原子数５ないし６の
シクロアルキル基、未置換もしくは炭素原子数１ないし
４のアルキル基で置換されたフェニル基もしくはナフチ
ル基、炭素原子数７ないし１４のアルアルキル基、フル
フリル基またはチェニル基を表わし、そしてＹは−Ｓ−
、−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｎ（炭素原子数、ないし１２の
アルキル）−、−ＣＨ＿２−、−ＣＨ（炭素原子数１な
いし１２のアルキル）−、または−Ｃ（炭素原子数１な
いし１２のアルキル）＿２−を表わし、そしてＸ＾■は
Ｌｉ＾■、Ｎａ＾■、Ｋ＾■、Ｍｇ＾２＾■、Ｃａ＾２
＾■、Ｂａ＾２＾■、Ｚｎ＾２＾■、Ｍｎ＾２＾■、Ｎ
ｉ＾２＾■、Ｆｅ＾３＾■、Ｆｅ＾２＾■、Ｃｏ＾２＾
■、Ｃｕ＾２＾■、Ａｌ＾３＾■、Ｃｒ＾３＾■、ＶＯ
＾３＾■、ＺｒＯ＾２＾■、ＭｏＯ＿２＾２＾■及びＴ
ｉＯ＾２＾■からなる群より選ばれる金属陽イオンの１
当量を表わす〕で表わされる化合物。
（２）上記式 I 中、Ｒ及びＲ＾１が同一であることを
特徴とする特許請求の範囲第１項記載の化合物。
（３）上記式 I 中、Ｒ及びＲ＾１が次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる基、または炭素原子数５ないし６のシクロ
アルキル基、未置換もしくは炭素原子数１ないし１４の
アルキル基で置換されたフェニル基または炭素原子数７
ないし１４のアルアルキル基を表わすことを特徴とする
特許請求の範囲第１項記載の化合物。
（４）上記式 I 中、Ｒ及びＲ＾１が次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾２、Ｒ＾３及びＲ＾４はそれらが結合して
いる炭素原子と一緒になって炭素原子数４ないし２０の
アルキル基を表わし、ただしこれらの置換基が水素原子
を表わすことはない）で表わされる基を表わすか、また
はＲ及びＲ＾１がベンジル基を表わすことを特徴とする
特許請求の範囲第１項記載の化合物。
（５）上記式 I 中、Ｒ及びＲ＾１が次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる基を表わすことを特徴とする特許請求の範
囲第４項記載の化合物。
（６）上記式 I 中、Ｒ及びＲ＿１が第三ノニル基を表
わすことを特徴とする特許請求の範囲第５項記載の化合
物。
（７）上記式Ｉ中、Ｙが−Ｓ−、−Ｏ−、−ＣＨ＿２−
、−ＣＨ（炭素原子数１ないし１２のアルキル）−また
は−Ｃ（炭素原子数１ないし１２のアルキル）＿２−を
表わすことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の化
合物。
（８）上記式 I 中、Ｙが−Ｓ−、−Ｏ−または−ＣＨ
＿２−を表わすことを特徴とする特許請求の範囲第４項
記載の化合物。
（９）上記式 I 中、Ｙが−Ｓ−または−Ｏ−を表わす
ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の化合物。
（１０）上記式 I 中、Ｙが−Ｓ−を表わすことを特徴
とする特許請求の範囲第１項記載の化合物。
（１１）上記式 I 中、Ｘ＾■がＬｉ＾■、Ｎａ＾■、
Ｋ＾■、Ｍｇ＾２＾■、Ｃａ＾２＾■、Ｂａ＾２＾■、
Ｚｎ＾２＾■、Ｍｎ＾２＾■、Ｃｕ＾２＾■、ＶＯ＾３
＾■、ＺｒＯ＾２＾■、ＭｏＯ＿２＾■及びＴｉＯ＾２
＾■からなる群より選ばれる金属陽イオン１当量を表わ
すことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の化合物
。
（１２）上記式 I 中、Ｘ＾■がＬｉ＾■、Ｎａ＾■、
Ｍｇ＾２＾■、Ｃａ＾２＾■、Ｂａ＾２＾■及びＺｎ＾
２＾■からなる群より選ばれる金属陽イオン１当量を表
わすことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の化合
物。
（１３）潤滑油または圧媒油、並びに有効量の次式 I
： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）〔式中、Ｒ及びＲ＾１は同一もしくは異なっており、次
式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾２、Ｒ＾３及びＲ＾４は各々独立に炭素原
子数１ないし１８のアルキル基を表わし、これらは合わ
せて２２個以下の炭素原子を有し、そしてＲ＾３及びＲ
＾４は水素原子を表わしてもよい）で表わされる基を表
わすか、またはＲ及びＲ＾１は炭素原子数５ないし６の
シクロアルキル基、未置換もしくは炭素原子数１ないし
４のアルキル基で置換されたフェニル基もしくはナフチ
ル基、炭素原子数７ないし１４のアルアルキル基、フル
フリル基またはチェニル基を表わし、そしてＹは−Ｓ−
、−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｎ（炭素原子数１ないし１２の
アルキル）−、−ＣＨ＿２−、−ＣＨ（炭素原子数１な
いし１２のアルキル）−、または−Ｃ（炭素原子数１な
いし１２のアルキル）＿２−を表わし、そし、Ｘ＾■は
Ｌｉ＾■、Ｎａ＾■、Ｋ＾■、Ｍｇ＾２＾■、Ｃａ＾２
＾■、Ｂａ＾２＾■、Ｚｎ＾２＾■、Ｍｎ＾２＾■、Ｎ
ｉ＾２＾■、Ｆｅ＾３＾■、Ｆｅ＾２＾■、Ｃｏ＾２＾
■、Ｃｕ＾２＾■、Ａｌ＾３＾■、Ｃｒ＾３＾■、ＶＯ
＾３＾■、ＺｒＯ＾２＾■、ＭｏＯ＿２＾２＾■及びＴ
ｉＯ＾２＾■からなる群より選ばれる金属陽イオンの１
当量を表わす〕で表わされる化合物を含有する組成物。
（１４）潤滑油を含有することを特徴とする特許請求の
範囲第１３項記載の組成物。
（１５）潤滑油がモーター油であることを特徴とする特
許請求の範囲第１４項記載の組成物。
（１６）式 I の化合物の有効量が潤滑油または圧媒油
に対して０．０１ないし５重量％であることを特徴とす
る特許請求の範囲第１５項記載の組成物。
（１７）式 I の化合物の有効量が０．０５ないし３重
量％であることを特徴とする特許請求の範囲第１６項記
載の組成物。