JPS619413A - 水酸基含有液状ジエン系重合体の製造方法 - Google Patents
水酸基含有液状ジエン系重合体の製造方法Info
- Publication number
- JPS619413A JPS619413A JP59129173A JP12917384A JPS619413A JP S619413 A JPS619413 A JP S619413A JP 59129173 A JP59129173 A JP 59129173A JP 12917384 A JP12917384 A JP 12917384A JP S619413 A JPS619413 A JP S619413A
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- diene polymer
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- polymer
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は水酸基含有液状ジエン系重合体の製造方法に関
し、詳しくは特定の酸の存在下で過酸化水素を使用する
ことなく液状ジエン系重合体と水を反応させて、効率良
く水酸基含有液状ジエン系重合体を製造する方法に関す
る。
し、詳しくは特定の酸の存在下で過酸化水素を使用する
ことなく液状ジエン系重合体と水を反応させて、効率良
く水酸基含有液状ジエン系重合体を製造する方法に関す
る。
液状ジエン系重合体に水酸基を導入した水酸基含有液状
ジエン系重合体はウレタン樹脂などの原料として広く利
用されており、該重合体の製造方法として従来液状ジエ
ン系重合体に過酸化水素を反応させる方法が知られてい
る。
ジエン系重合体はウレタン樹脂などの原料として広く利
用されており、該重合体の製造方法として従来液状ジエ
ン系重合体に過酸化水素を反応させる方法が知られてい
る。
しかしながら、従来の製造方法は水素引抜きによる水酸
基ラジカルの付加反応であるため、液状ジエン系重合体
相互の架橋反応が並行して進行する。そのため、得られ
る重合体の粘度が非常に高いものとなり、使用に際して
不都合であった。また、反応原料として用いられる過酸
化水素は取扱い上危険を伴なう物質であり、その使用量
の低減あるいは不使用が望まれているものである。
基ラジカルの付加反応であるため、液状ジエン系重合体
相互の架橋反応が並行して進行する。そのため、得られ
る重合体の粘度が非常に高いものとなり、使用に際して
不都合であった。また、反応原料として用いられる過酸
化水素は取扱い上危険を伴なう物質であり、その使用量
の低減あるいは不使用が望まれているものである。
そごで、本発明者らは過酸化水素を使用することなく、
低粘度の水酸基含有液状ジエン系重合体を効率良く製造
する方法を開発すべく鋭意研究した結果、液状ジエン系
重合体を特定の酸の存在−ドで水と反応させることによ
り上記目的を達成できることを見い出し、この知見に基
づいて本発明を完成した。
低粘度の水酸基含有液状ジエン系重合体を効率良く製造
する方法を開発すべく鋭意研究した結果、液状ジエン系
重合体を特定の酸の存在−ドで水と反応させることによ
り上記目的を達成できることを見い出し、この知見に基
づいて本発明を完成した。
すなわち本発明は、液状ジエン系重合体に、プロトン酸
の存在下で水を反応させることを特徴とする水酸基含有
液状ジエン系重合体の製造を提供するものである。
の存在下で水を反応させることを特徴とする水酸基含有
液状ジエン系重合体の製造を提供するものである。
本発明の原料である液状ジエン系重合体としては、炭素
数4〜12個のジオレフィンの重合体。
数4〜12個のジオレフィンの重合体。
共重合体のほか炭素数4〜12個のジオレフィンと炭素
数2〜22個のα−オレフィン性付加重合・W単量体(
好ましくは75重量%以下)の共重合好ましい。
数2〜22個のα−オレフィン性付加重合・W単量体(
好ましくは75重量%以下)の共重合好ましい。
また、原料液状ジエン系重合体は、活性水素基、例えば
水酸基、アミノ基、メルカプト基、カルボキシル基など
を有していても良い。
水酸基、アミノ基、メルカプト基、カルボキシル基など
を有していても良い。
本発明においてプロトン酸は触媒として作用しており、
液状ジエン系重合体と水の反応を促進するものである。
液状ジエン系重合体と水の反応を促進するものである。
このプロトン酸の使用により取扱いの危険な過酸化水素
を使用することなく、液状ジエン系重合体に水酸基を導
入することができ、また低粘度の生成物が得られるので
ある。ここで、プロトン酸としてはプロトンを放出し得
る酸であれば良く、無機酸および有機酸のいずれでも良
い。
を使用することなく、液状ジエン系重合体に水酸基を導
入することができ、また低粘度の生成物が得られるので
ある。ここで、プロトン酸としてはプロトンを放出し得
る酸であれば良く、無機酸および有機酸のいずれでも良
い。
特に無りa酸が好ましく、とりわけ硫酸、リン酸および
硝酸などが好適である。このプロトン酸の使用量につい
ては通常、液状ジエン系重合体100重量部に対してプ
ロトン酸10〜100重量部、好ましくは10〜50重
量部である。ここで、プロトン酸量が10重量部未満で
あると、導入される水酸基の数が少なくなる。また、1
00重量部を醋えて加えても相応する効果が得られない
。
硝酸などが好適である。このプロトン酸の使用量につい
ては通常、液状ジエン系重合体100重量部に対してプ
ロトン酸10〜100重量部、好ましくは10〜50重
量部である。ここで、プロトン酸量が10重量部未満で
あると、導入される水酸基の数が少なくなる。また、1
00重量部を醋えて加えても相応する効果が得られない
。
次に、液状ジエン系重合体と反応する水の使用量は特に
制限はないが、液状ジエン系重合体の炭素−炭素二重結
合に対して少なくとも1当量の水を使用すべきである。
制限はないが、液状ジエン系重合体の炭素−炭素二重結
合に対して少なくとも1当量の水を使用すべきである。
本発明の反応条件は特に制限はなく、反応原料やプロト
ン酸の種類、使用量などにより適宜定めれば良い6通常
、反応温度30〜250℃、好ましくは100〜150
℃、反応圧力常圧〜10kg/cI112、好まし7く
は1〜6kg/cI112、反応時間は6分〜24時間
、好ましくは2〜10時間である。
ン酸の種類、使用量などにより適宜定めれば良い6通常
、反応温度30〜250℃、好ましくは100〜150
℃、反応圧力常圧〜10kg/cI112、好まし7く
は1〜6kg/cI112、反応時間は6分〜24時間
、好ましくは2〜10時間である。
本発明の方法を実施するにあたり溶媒は必要により使用
しても良い。溶媒を用いる場合、溶媒としては脂肪族飽
和炭化水素、芳香族系炭化水素など。
しても良い。溶媒を用いる場合、溶媒としては脂肪族飽
和炭化水素、芳香族系炭化水素など。
が使用できる。
水酸基含有量は0.1〜7.0 meq / g程度で
ある。
ある。
また、この重合体は粘度が低いものである。このように
して得られた水酸基含有液状ジエン系重合体をポリイソ
シアネートと反応させて得られるポリウレタン硬化物は
機械的強度、硬度等が極めて優れている。
して得られた水酸基含有液状ジエン系重合体をポリイソ
シアネートと反応させて得られるポリウレタン硬化物は
機械的強度、硬度等が極めて優れている。
このように、本発明によれば取扱いの危険な過酸化水素
を使用することなく、低粘度であってウレタン樹脂原料
等として有効な水酸基含有液状ジエン系重合体を効率良
く製造することができる。
を使用することなく、低粘度であってウレタン樹脂原料
等として有効な水酸基含有液状ジエン系重合体を効率良
く製造することができる。
次に、本発明を実施例により詳しく説明する。
容オートクレーブに仕込み、150°Cに昇温し、4.
7 kg/cm”にて5時間反応を行なった。
7 kg/cm”にて5時間反応を行なった。
反応終了後、トルエンを用いて反応混合物から重合体を
抽出して水洗を2回行なった後、ロータリーエバポレー
ターを用いて80〜90℃72mm1gで2時間精製し
、水酸基含有液状ジエン系重合体を得た。得られた水酸
基含有液状ジエン系重合体の物性を第1表に示す。
抽出して水洗を2回行なった後、ロータリーエバポレー
ターを用いて80〜90℃72mm1gで2時間精製し
、水酸基含有液状ジエン系重合体を得た。得られた水酸
基含有液状ジエン系重合体の物性を第1表に示す。
上記により得られた水酸基含有ジエン系重合体−100
重量部を4.4′−ジフェニルメタンジイソシアネート
液状変性物(NGO含量29.0重量%)のNCO基と
前記重合体のOH基がNGO10H=1.05となる量
およびジーn−プチルスズジラウレー)0.01 gを
攪拌、混合しつつ脱泡し、lX150X150鰭のシー
ト金型に注型した。
重量部を4.4′−ジフェニルメタンジイソシアネート
液状変性物(NGO含量29.0重量%)のNCO基と
前記重合体のOH基がNGO10H=1.05となる量
およびジーn−プチルスズジラウレー)0.01 gを
攪拌、混合しつつ脱泡し、lX150X150鰭のシー
ト金型に注型した。
次いで、120℃で1時間加熱、加圧した1!t70℃
で12時間ボストキュアーを行ない厚さll1mの硬化
物シートを得た。この硬化物シートの物性をJIS−K
6301により測定した結果を第1表に示す。
で12時間ボストキュアーを行ない厚さll1mの硬化
物シートを得た。この硬化物シートの物性をJIS−K
6301により測定した結果を第1表に示す。
比較例j〜2
ステンレス製11容オートクレーブに第1表に示す各成
分を所定量仕込み、冷却しながらオートクレーブ内の空
気を真空脱気した。次いで、約60分間で所定の温度に
昇温した後、攪拌しながら2時間反応を行なった。
分を所定量仕込み、冷却しながらオートクレーブ内の空
気を真空脱気した。次いで、約60分間で所定の温度に
昇温した後、攪拌しながら2時間反応を行なった。
反応終了後、反応混合物を冷却してから11の蒸留水を
加え、分液ロートを用いて振とう洗浄したのち生成ポリ
マーを分取した。さらに、ロータリーエバポレーターを
用い75〜80℃15鶴Hgで4時間精製し、透明な液
状ジエン系重合体を得た。この重合体の各種性質の測定
結果を第1表に示す。
加え、分液ロートを用いて振とう洗浄したのち生成ポリ
マーを分取した。さらに、ロータリーエバポレーターを
用い75〜80℃15鶴Hgで4時間精製し、透明な液
状ジエン系重合体を得た。この重合体の各種性質の測定
結果を第1表に示す。
次いで、実施例1と同様にして硬化体シートを得た。結
果を第1表に示す。
果を第1表に示す。
*l・・・ポリブタジェン(出光石油化学■製、商品名
: rPoly bd R−45HTj 、数平均分子
量2800.水酸基含量Q、83meq/g *2・・・濃度50%、濃硫#I(和光純薬■製)と蒸
留水にて希釈 *3・・・濃度60% *7・・・B型粘度計による * 8901Vapor Pressure Osmo
meterによる、トルエン、37℃ *9・・・各実施例および比較例にて得られたものを用
いた。
: rPoly bd R−45HTj 、数平均分子
量2800.水酸基含量Q、83meq/g *2・・・濃度50%、濃硫#I(和光純薬■製)と蒸
留水にて希釈 *3・・・濃度60% *7・・・B型粘度計による * 8901Vapor Pressure Osmo
meterによる、トルエン、37℃ *9・・・各実施例および比較例にて得られたものを用
いた。
*lO・・4,4−ジフェニルメタンジイソシアネート
液状変性物
液状変性物
Claims (3)
- (1)液状ジエン系重合体に、プロトン酸の存在下で水
を反応させることを特徴とする水酸基含有液状ジエン系
重合体の製造方法。 - (2)プロトン酸が無機酸である特許請求の範囲第1項
記載の製造方法。 - (3)プロトン酸が硫酸、リン酸あるいは硝酸である特
許請求の範囲第1項または第2項記載の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP59129173A JPS619413A (ja) | 1984-06-25 | 1984-06-25 | 水酸基含有液状ジエン系重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP59129173A JPS619413A (ja) | 1984-06-25 | 1984-06-25 | 水酸基含有液状ジエン系重合体の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS619413A true JPS619413A (ja) | 1986-01-17 |
JPH0436161B2 JPH0436161B2 (ja) | 1992-06-15 |
Family
ID=15002947
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP59129173A Granted JPS619413A (ja) | 1984-06-25 | 1984-06-25 | 水酸基含有液状ジエン系重合体の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS619413A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6323916A (ja) * | 1986-07-08 | 1988-02-01 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | ポリ−α−オレフイン/ポリウレタンブロツクコポリマ−、それらの製造方法およびそれらの使用 |
-
1984
- 1984-06-25 JP JP59129173A patent/JPS619413A/ja active Granted
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6323916A (ja) * | 1986-07-08 | 1988-02-01 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | ポリ−α−オレフイン/ポリウレタンブロツクコポリマ−、それらの製造方法およびそれらの使用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0436161B2 (ja) | 1992-06-15 |
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