JPS6193159A - ビスマレイミド - Google Patents
ビスマレイミドInfo
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- JPS6193159A JPS6193159A JP21573084A JP21573084A JPS6193159A JP S6193159 A JPS6193159 A JP S6193159A JP 21573084 A JP21573084 A JP 21573084A JP 21573084 A JP21573084 A JP 21573084A JP S6193159 A JPS6193159 A JP S6193159A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- bismaleimide
- formula
- give
- compound
- diaminodiphenylmethane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Pyrrole Compounds (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、積層板、繊維強化複合材料、摺動材料、成形
材料、電子部品封止材及び保護塗料、レジスト材料、導
電ペースト等として有用な耐水性の優れた新規なビスマ
レイミドを提供するものである。
材料、電子部品封止材及び保護塗料、レジスト材料、導
電ペースト等として有用な耐水性の優れた新規なビスマ
レイミドを提供するものである。
近年、電気・電子分野、航空機、車輛等の輸送機器分野
等においては機器の高性能化、小型軽量化に伴ない耐熱
性のより優れた材料が望まれている。従来、該分野にお
いてはエポキシ樹脂、マレイミド樹脂シよびポリイミド
樹脂等が用いられている。
等においては機器の高性能化、小型軽量化に伴ない耐熱
性のより優れた材料が望まれている。従来、該分野にお
いてはエポキシ樹脂、マレイミド樹脂シよびポリイミド
樹脂等が用いられている。
しかし、エポキシ樹脂は機械的特性、電気的特性に優れ
ているが耐熱性が必らずしも充分ではない。また、ポリ
イミド樹脂は優れた耐熱性を有しているが、不溶不融で
あるために成形が困難である。Ｎ、Ｎ−４，４−ジフェ
ニルメタンビヌマレイミ□ドに代表されるマレイミド樹
脂は付加重合型であるためにボイドの発生もなく、耐熱
性も良好であるが、耐水性に劣り、また、溶融状態での
ゲル化が速いために作業性に問題がある。また、溶解す
るために！−ｊ Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−
メチルピロリドン等の極性の高い溶媒が必委であり、衛
生上、経済上にも問題がある。
ているが耐熱性が必らずしも充分ではない。また、ポリ
イミド樹脂は優れた耐熱性を有しているが、不溶不融で
あるために成形が困難である。Ｎ、Ｎ−４，４−ジフェ
ニルメタンビヌマレイミ□ドに代表されるマレイミド樹
脂は付加重合型であるためにボイドの発生もなく、耐熱
性も良好であるが、耐水性に劣り、また、溶融状態での
ゲル化が速いために作業性に問題がある。また、溶解す
るために！−ｊ Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−
メチルピロリドン等の極性の高い溶媒が必委であり、衛
生上、経済上にも問題がある。
本発明は、耐水性、溶解性、作業性の優れた新規ナビス
マレイミドを提供することを目的とする。
マレイミドを提供することを目的とする。
マレイミド基の両隣液位をアルキル基で保護することに
より、耐水性、溶解性、安定性の向上を計る。
より、耐水性、溶解性、安定性の向上を計る。
本発明は下記一般式（りで表わされる新規ビスマレイミ
ドを提供するものである。
ドを提供するものである。
〔式中、Ｒｔ＝ Ｒ２＝ ＣＨｓ、Ｒ＋ ＝ Ｒａ ＝
Ｃ２Ｈ５または＆ ＝ ＣＨｓかつＲ２＝ Ｃ２Ｈ５
のいずれかを表わす。〕〔製造法〕 このビスマレイミドは、次式〇）で示されるジアミンと
無水マレイン酸とを有機溶媒中で反応させて丁ミド酸を
得、ついでこれを酸触媒の存在下で本発明の実施により
得られる新規なビスマレイミドは単独で加熱溶融するこ
とにより強靭な硬化物を与えるが、架橋反応を促進する
目的で、種々の重合開始剤を添加することも可能である
。また公知のマレイミドと同様にアミン類との付加反応
による硬化や、エポキシ樹脂、ビニル化合物、アクリレ
ート、シアン酸エステル等との配合により、目的に応じ
た変成を行なうことも可能である。
Ｃ２Ｈ５または＆ ＝ ＣＨｓかつＲ２＝ Ｃ２Ｈ５
のいずれかを表わす。〕〔製造法〕 このビスマレイミドは、次式〇）で示されるジアミンと
無水マレイン酸とを有機溶媒中で反応させて丁ミド酸を
得、ついでこれを酸触媒の存在下で本発明の実施により
得られる新規なビスマレイミドは単独で加熱溶融するこ
とにより強靭な硬化物を与えるが、架橋反応を促進する
目的で、種々の重合開始剤を添加することも可能である
。また公知のマレイミドと同様にアミン類との付加反応
による硬化や、エポキシ樹脂、ビニル化合物、アクリレ
ート、シアン酸エステル等との配合により、目的に応じ
た変成を行なうことも可能である。
以下に本発明に併用可能なものを例示する。
（重合開始剤）
過酸化ベンゾイル、ジクミルパーオキサイド、過酸化ラ
ウロイル、キュメンハイドロパーオキサイド等の過酸化
物、ナフテン酸コバルト、コバルトアセチルアセトネー
ト等のラジカル重合開始促進剤を使用することができる
。これらの重合開始剤はビスマレイミドに対し０．００
１〜５重量部の範囲で使用する。
ウロイル、キュメンハイドロパーオキサイド等の過酸化
物、ナフテン酸コバルト、コバルトアセチルアセトネー
ト等のラジカル重合開始促進剤を使用することができる
。これらの重合開始剤はビスマレイミドに対し０．００
１〜５重量部の範囲で使用する。
（エポキシ化合物）
エポキシ化合物はビスマレイミド成形性を向上させると
ともに、硬化物の強度を高める効果を有する。かかるエ
ポキシ化合物としては、たとえば次のものが挙げられる
。
ともに、硬化物の強度を高める効果を有する。かかるエ
ポキシ化合物としては、たとえば次のものが挙げられる
。
（り ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル；そ
の商品としては油化シェルエポキシ株式会社のエピコー
ト８２７、同８２８、同８３４、同８６４、同１００１
．同１００４、同１００７、同１０３１（以上いずれも
商品名）等。
の商品としては油化シェルエポキシ株式会社のエピコー
ト８２７、同８２８、同８３４、同８６４、同１００１
．同１００４、同１００７、同１０３１（以上いずれも
商品名）等。
（１）エポキシフェノールノボラック；その商品トシて
は油化シェルエポキシ株式会社のエピコート１５２、同
１５４（以上いずれも商品名）等。
は油化シェルエポキシ株式会社のエピコート１５２、同
１５４（以上いずれも商品名）等。
（１１１）エポキシクレゾールノボラック；その商品と
してはチパ社のアラルダイトＥＣＮｌ２．３５、同１２
７３、同１２８０（以といずれも商品名）等。
してはチパ社のアラルダイトＥＣＮｌ２．３５、同１２
７３、同１２８０（以といずれも商品名）等。
その他、フタル酸又はヘキサヒドロフタル酸とエピクロ
ルヒドリンから得られるエポキシ樹脂、パラハイドロオ
キシ安息香酸とエピクロルヒドリンより得られるエポキ
シ樹脂、トルイジンやアニリン等の芳香族アミンとエピ
クロルヒドリンより得られるエポキシ樹脂、ビニルシク
ロヘキセンジオキシド、ｌ、４−ブタンジオールジグリ
シジルエーテル、１，６−ヘキサンシオールジグリシジ
ルエーテル等があげられる。
ルヒドリンから得られるエポキシ樹脂、パラハイドロオ
キシ安息香酸とエピクロルヒドリンより得られるエポキ
シ樹脂、トルイジンやアニリン等の芳香族アミンとエピ
クロルヒドリンより得られるエポキシ樹脂、ビニルシク
ロヘキセンジオキシド、ｌ、４−ブタンジオールジグリ
シジルエーテル、１，６−ヘキサンシオールジグリシジ
ルエーテル等があげられる。
（アミン類）
ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルエーテ
ル、ジアミノジフェニルスルホン、４．４−ジアミノビ
フェニル、３．ａ’：ｓ、ｇ−テトラメチルメチレンジ
アニリン、３，３，５．５−テトラエチルメチレンジア
ニリン、３．３’−ジメチル−５，５−ジエチルメチレ
ンジアニリン、アニリン／ホルマリン縮金物、２，４−
ジアミノ−ｍ−キシレン等が挙げられる。
ル、ジアミノジフェニルスルホン、４．４−ジアミノビ
フェニル、３．ａ’：ｓ、ｇ−テトラメチルメチレンジ
アニリン、３，３，５．５−テトラエチルメチレンジア
ニリン、３．３’−ジメチル−５，５−ジエチルメチレ
ンジアニリン、アニリン／ホルマリン縮金物、２，４−
ジアミノ−ｍ−キシレン等が挙げられる。
（キの他）
（１）粉末状の補強剤や充てん剤、たとえば酸化アルミ
ニウム、酸化リグネシウムなどの金属酸化物、水酸化ア
ルミニウムなどの金属水酸化物、炭酸カルシウム、炭酸
マグネシウムなどゎさらに、繊維質の補強材や充てん剤
、たとえばガラス繊維、ロックウール、セラミック繊維
、アスベスト、およびカーボンファイバーなどの無機質
線維や紙、パルプ、木粉、リンターならびにポリアミド
繊維などの合成繊維などマある。これらの粉末屯しくＦ
ｉ繊維質の補強材や充填剤の使用量は、用途により異な
るが、積層材料や成形材料としては、本発明の樹脂組成
物１００重量部に対して５００重量部まで配合できる。
ニウム、酸化リグネシウムなどの金属酸化物、水酸化ア
ルミニウムなどの金属水酸化物、炭酸カルシウム、炭酸
マグネシウムなどゎさらに、繊維質の補強材や充てん剤
、たとえばガラス繊維、ロックウール、セラミック繊維
、アスベスト、およびカーボンファイバーなどの無機質
線維や紙、パルプ、木粉、リンターならびにポリアミド
繊維などの合成繊維などマある。これらの粉末屯しくＦ
ｉ繊維質の補強材や充填剤の使用量は、用途により異な
るが、積層材料や成形材料としては、本発明の樹脂組成
物１００重量部に対して５００重量部まで配合できる。
（２）着色剤、顔料、離燃剤、たとえば二酸化チタン、
黄鉛カーボンブラック、鉄黒、モリブデン赤、紺青、群
青、カドミウム黄、カドミウム赤、赤リン等の無機リン
トリフェニルフォスフエイト等の有機リン等である。
黄鉛カーボンブラック、鉄黒、モリブデン赤、紺青、群
青、カドミウム黄、カドミウム赤、赤リン等の無機リン
トリフェニルフォスフエイト等の有機リン等である。
以下、具体例で更に本発明の詳細な説明する。
（ジアミンの製造例１）
温度計、攪拌装置、冷却器、滴下ロートの付いた５００
ゴの四つロフラスコＫ ２，６−シメチルア二り７１２
ｌｆ （１，０モル）、１，４ジオｄＦ ？ ：ｙ２
０ ｏａｌ、 １７．５ ％塩酸水溶液２５ｔを仕込
み、アルゴン気流下で９０℃に加熱した。これに３７チ
ホルマリン水溶液４１ ｙ （０，５モル）を２０分間
で滴下した。滴下終了後、水速流下で２時間反応した後
、１．５ｔの水に投入した後、５０％水酸化ナトリウム
水溶液で弱アルカリ性にして結晶を析出させた。
ゴの四つロフラスコＫ ２，６−シメチルア二り７１２
ｌｆ （１，０モル）、１，４ジオｄＦ ？ ：ｙ２
０ ｏａｌ、 １７．５ ％塩酸水溶液２５ｔを仕込
み、アルゴン気流下で９０℃に加熱した。これに３７チ
ホルマリン水溶液４１ ｙ （０，５モル）を２０分間
で滴下した。滴下終了後、水速流下で２時間反応した後
、１．５ｔの水に投入した後、５０％水酸化ナトリウム
水溶液で弱アルカリ性にして結晶を析出させた。
得た結晶を充分に水洗した後、真空乾燥を行ない、３，
３，５．５’−テトラメチルメチレンジアニリンの淡赤
色結晶を得た。
３，５．５’−テトラメチルメチレンジアニリンの淡赤
色結晶を得た。
収量は１１６．２ ｙ （収率９１．５％）、融点；１
１６〜１１７℃。
１６〜１１７℃。
（ジアミンの製造例２）
２．６−シメチルアニリンを２，６−シエチルアニリン
（１４ｃ＋ｒ）とした以外は製造例１と同様にして淡褐
色の３．３’、５．５’−テトラエチルジアミノジフェ
ニルメタンヲ得り。
（１４ｃ＋ｒ）とした以外は製造例１と同様にして淡褐
色の３．３’、５．５’−テトラエチルジアミノジフェ
ニルメタンヲ得り。
収量は１５１．３ ｙ （収率９７．６チ）、融点＝７
９〜８１℃。
９〜８１℃。
（ジアミンの製造例３）
２．６−シメチルアニリンを、２−メチル−６−ニチル
アニリン（ｘａｓｒ）とした以外は製造例１と同様にし
て３．３′−ジメチル−５，５′−ジエチル−メチレン
ジアニリンの結晶を得た。
アニリン（ｘａｓｒ）とした以外は製造例１と同様にし
て３．３′−ジメチル−５，５′−ジエチル−メチレン
ジアニリンの結晶を得た。
収量は１３ａ、ｓ ｔ （収率９６．３チ）、融点＝８
２〜８４℃。
２〜８４℃。
〔実施例１〕
還流冷却器、温度計、滴下ロートおよび攪拌機の付いた
５ ００ ｍｌの四ツロフラスコに無水マレイン酸２１
．６ ｔ （０，２２モル）を入れ、これにアセトン４
３．２９を加えて攪拌溶解した。ついで製造例１で得ら
れたａ、３’；ｓ、ｓ’−テトラメチル−４，４’−ジ
アミノジフェニルメタン２５．４ ｔ （ｏ、１モル）
をアセトン６９．；ＭＫ溶解したものを２５〜３０℃に
保持した前記四ツロフラスコ中に２時間かけて滴下した
。
５ ００ ｍｌの四ツロフラスコに無水マレイン酸２１
．６ ｔ （０，２２モル）を入れ、これにアセトン４
３．２９を加えて攪拌溶解した。ついで製造例１で得ら
れたａ、３’；ｓ、ｓ’−テトラメチル−４，４’−ジ
アミノジフェニルメタン２５．４ ｔ （ｏ、１モル）
をアセトン６９．；ＭＫ溶解したものを２５〜３０℃に
保持した前記四ツロフラスコ中に２時間かけて滴下した
。
次いで臭化リチウム０．２ｆ、）ジエチルアミン５ゴお
よび無水酢酸２５．５９ （０，２５モル）を攪拌下で
フラスコ内に添加して、混合物を６５℃まで昇温し２時
間反応を続けた。
よび無水酢酸２５．５９ （０，２５モル）を攪拌下で
フラスコ内に添加して、混合物を６５℃まで昇温し２時
間反応を続けた。
反応終了後、室温まで冷却し、２００１ｍの水をフラス
コ内に１時間かけて滴下した。析出した沈殿物を戸別し
、１−ｔの水で洗浄後、乾燥して淡黄色の粉末３９．９
９を得た。液体クロマトグラフィー、ＩＲ％ＮＭＲ，元
素分析（理論値Ｃ＝７２．５チ、Ｈ＝５．３チ、Ｎ＝６
．８チ、実測値Ｃ＝７２．４俤、Ｈ＝４．９チ、Ｎ＝６
．８チ）より生成物がＮ、Ｎ’−３，３，５，５−テト
ラメチル−４，４′−ジアミノジフェニルメタンビスマ
レイミドであることを確認した。（融点１７５〜１８２
℃） ／〔実施例２〕 還流冷却器、温度計、滴下ロート、攪拌機の付いた３０
０Ｉｎ！の四ツロフラスコに無水マレイン酸２１．６
＄１ （０，２２モル）を入れ、これにＮ、Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド４０ｍ１を加えて攪拌溶解した。
コ内に１時間かけて滴下した。析出した沈殿物を戸別し
、１−ｔの水で洗浄後、乾燥して淡黄色の粉末３９．９
９を得た。液体クロマトグラフィー、ＩＲ％ＮＭＲ，元
素分析（理論値Ｃ＝７２．５チ、Ｈ＝５．３チ、Ｎ＝６
．８チ、実測値Ｃ＝７２．４俤、Ｈ＝４．９チ、Ｎ＝６
．８チ）より生成物がＮ、Ｎ’−３，３，５，５−テト
ラメチル−４，４′−ジアミノジフェニルメタンビスマ
レイミドであることを確認した。（融点１７５〜１８２
℃） ／〔実施例２〕 還流冷却器、温度計、滴下ロート、攪拌機の付いた３０
０Ｉｎ！の四ツロフラスコに無水マレイン酸２１．６
＄１ （０，２２モル）を入れ、これにＮ、Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド４０ｍ１を加えて攪拌溶解した。
ついで製造例２で得られた３、３’、５．５’−テトラ
エチに−４，４−ジアミノジフェニルメタ：／３１．Ｏ
？（０，１モル）をＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド１０
０ｍ１に溶解した溶液を２５〜３０Ｃに保持した前記四
ツ目フラスコに２時間かけて滴下した。
エチに−４，４−ジアミノジフェニルメタ：／３１．Ｏ
？（０，１モル）をＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド１０
０ｍ１に溶解した溶液を２５〜３０Ｃに保持した前記四
ツ目フラスコに２時間かけて滴下した。
次いで、酢酸ニッケル０．２５’、Ｍｌエチルアミン５
ｍｌおよび無水酢酸２５．５ ｙ （０，２５モル）
を攪拌下でフラスコ内に添加し、混合物を６５℃１で昇
温し、１時間反応を行なった。
ｍｌおよび無水酢酸２５．５ ｙ （０，２５モル）
を攪拌下でフラスコ内に添加し、混合物を６５℃１で昇
温し、１時間反応を行なった。
反応終了後、１−４に混合物を投入し、結晶を析出させ
た。得られた結晶を中性になるまで水洗をくり返した後
、戸別乾燥し、乳白色粉末４４．７２を得た。液体クロ
マトグラフィー、ＩＲ％ＮＭＲ１元素分析の結果よりこ
のものけＮ、Ｎ’−３，３’、ｓ。
た。得られた結晶を中性になるまで水洗をくり返した後
、戸別乾燥し、乳白色粉末４４．７２を得た。液体クロ
マトグラフィー、ＩＲ％ＮＭＲ１元素分析の結果よりこ
のものけＮ、Ｎ’−３，３’、ｓ。
５−テトラエチル−４，４′−ジアミノジフェニルメタ
ンビスマレイミドであることを確認した。結果を表−１
に示す。
ンビスマレイミドであることを確認した。結果を表−１
に示す。
〔実施例３〕
水分離器、攪拌機、温度計、滴下ロートの付いた５００
ｍ／の四ツロフラスコ内に無水マレイン酸２１．６ｒ（
ｏ、ｚ２モル）、トルエン８６ゴ、Ｎ、Ｎ−ジメチルア
セトアミド４．３Ｍを仕込み攪拌した。
ｍ／の四ツロフラスコ内に無水マレイン酸２１．６ｒ（
ｏ、ｚ２モル）、トルエン８６ゴ、Ｎ、Ｎ−ジメチルア
セトアミド４．３Ｍを仕込み攪拌した。
次いで、製造例３で得られた３、３′−ジメチル−５，
５′−ジエチル−４，４−ジアミノジフェニルメタン２
Ｂ、２ ｔ （０，１モル）を） Ａ／エフ ５５．
８ｒｒＬｌｓＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミド３．０ｍｌ
に溶解した溶液を前記四ツ目フラスコに内温２５〜３０
℃で２時間かけて滴下した。
５′−ジエチル−４，４−ジアミノジフェニルメタン２
Ｂ、２ ｔ （０，１モル）を） Ａ／エフ ５５．
８ｒｒＬｌｓＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミド３．０ｍｌ
に溶解した溶液を前記四ツ目フラスコに内温２５〜３０
℃で２時間かけて滴下した。
次いでｐ−）ルエンスルホン酸１．９ ？ 全添加し、
トルエン還流温度で、生成水は共沸により除去し、トル
エンは連続的に系内に戻しながら６時間反応を行った。
トルエン還流温度で、生成水は共沸により除去し、トル
エンは連続的に系内に戻しながら６時間反応を行った。
反応終了後、トルエンを常圧で回収した後、得たＮ、Ｎ
−ジメチルアセトアミド溶液を１−１の水に投入し、生
成物を分離した。得られた結晶を十分に水洗後真空乾燥
し、茶褐色のＮ、Ｎ’−３，３’−ジメチル−５，５−
ジエチル−４，４−ジアミノジフェニルメタンビスマレ
イミドを得た。分析結果およびこの化合物の性状を表−
１に示す。また実施例１〜３で得られたビスマレイミド
のＮＭＲスペクトルを図１〜３に示す。
−ジメチルアセトアミド溶液を１−１の水に投入し、生
成物を分離した。得られた結晶を十分に水洗後真空乾燥
し、茶褐色のＮ、Ｎ’−３，３’−ジメチル−５，５−
ジエチル−４，４−ジアミノジフェニルメタンビスマレ
イミドを得た。分析結果およびこの化合物の性状を表−
１に示す。また実施例１〜３で得られたビスマレイミド
のＮＭＲスペクトルを図１〜３に示す。
〔応用例１〕
実施例１〜３で得られたビスマレイミドおよび比較例と
してジアミノジフェニルメタンビスマレイミドの各種溶
媒に対する溶解性を表−２に示す。
してジアミノジフェニルメタンビスマレイミドの各種溶
媒に対する溶解性を表−２に示す。
表−２より、本発明で得られたビスマレイミドは汎用溶
媒に対して憂れた溶解性を有しているために、積層板、
インク、ペースト、塗料等のフェス状態で加工する必要
のある分野に対して有用であることが判る。
媒に対して憂れた溶解性を有しているために、積層板、
インク、ペースト、塗料等のフェス状態で加工する必要
のある分野に対して有用であることが判る。
〔応用例２〕
実施例１〜３で得られたビスマレイミドおよび比較例と
してジアミノジフェニルメタンビスマレイミドを２００
℃に加熱したアルミ板上に塗布した後、オーブン中で２
００℃／３時間＋２５０℃／ １０時間硬化反応を行っ
た。得られた硬化物の耐熱性と耐水性を表−２に示す。
してジアミノジフェニルメタンビスマレイミドを２００
℃に加熱したアルミ板上に塗布した後、オーブン中で２
００℃／３時間＋２５０℃／ １０時間硬化反応を行っ
た。得られた硬化物の耐熱性と耐水性を表−２に示す。
またＤＳＣによる重合開始温度も併せて示す。
表−２
０）ジアミノジフェニルメタンビスマレイミド（２）Ｄ
Ｓ Ｃ法 １０°／Ｍ昇温 （３つ−５０チ以上溶解 ○；２０係溶解 Δ−１０チ
溶解 ×：５チ未満（４）熱天秤法 空気： ｚｏｏｒ
ｎｔ／ｍ １ｏｃ／＝昇温（５）重量増加率い） 〔応用例３〕 実施例１〜３のビスマレイミドおよび比較例のジアミノ
ジフェニルメタンビスマレイミドをジアミノジフェニル
メタンと所定量溶融混合した後、１５０ＧＪＸ １２０
（−Ｘ ３（−の金型に圧型し、オープン中で２００℃
で３時間、ついで２５０℃で１０時間硬化反応を行った
。
Ｓ Ｃ法 １０°／Ｍ昇温 （３つ−５０チ以上溶解 ○；２０係溶解 Δ−１０チ
溶解 ×：５チ未満（４）熱天秤法 空気： ｚｏｏｒ
ｎｔ／ｍ １ｏｃ／＝昇温（５）重量増加率い） 〔応用例３〕 実施例１〜３のビスマレイミドおよび比較例のジアミノ
ジフェニルメタンビスマレイミドをジアミノジフェニル
メタンと所定量溶融混合した後、１５０ＧＪＸ １２０
（−Ｘ ３（−の金型に圧型し、オープン中で２００℃
で３時間、ついで２５０℃で１０時間硬化反応を行った
。
得られた硬化物の耐熱性と耐水性、および、硬化前の混
合物のゲル化時間を表−３に示す。
合物のゲル化時間を表−３に示す。
Ｃ以下余白）
表−３
（１）ジアミノジフェニルメタンビスマレイミド（２）
ＴＧＡ空気中（２ｏｏａｚ／＝）、１０℃／ｍ昇温 （
３）重量増加率
ＴＧＡ空気中（２ｏｏａｚ／＝）、１０℃／ｍ昇温 （
３）重量増加率
第１図、第２図および第３図は、それぞれ本発明の実施
例１、実施例２および実施例３で得たビスマレイミドの
ＮＭＲ吸収スペクトル図である。
例１、実施例２および実施例３で得たビスマレイミドの
ＮＭＲ吸収スペクトル図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記一般式で表わされるビスマレイミド。 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１＝Ｒ＿２＝ＣＨ＿３、Ｒ＿１＝Ｒ＿２＝
Ｃ＿２Ｈ＿５またはＲ＿１＝ＣＨ＿３かつＲ＿２＝Ｃ＿
２Ｈ＿５のいずれかを表わす。〕
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59215730A JPH0696638B2 (ja) | 1984-10-15 | 1984-10-15 | 耐熱性材料の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59215730A JPH0696638B2 (ja) | 1984-10-15 | 1984-10-15 | 耐熱性材料の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6193159A true JPS6193159A (ja) | 1986-05-12 |
| JPH0696638B2 JPH0696638B2 (ja) | 1994-11-30 |
Family
ID=16677236
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59215730A Expired - Lifetime JPH0696638B2 (ja) | 1984-10-15 | 1984-10-15 | 耐熱性材料の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0696638B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6440529A (en) * | 1987-08-06 | 1989-02-10 | Nippon Kayaku Kk | Production of high-molecular weight polyimide |
| US5138000A (en) * | 1989-02-28 | 1992-08-11 | Ciba-Geigy Corporation | Curable compositions based on aromatic bismaleimides |
| US5286874A (en) * | 1991-11-28 | 1994-02-15 | Lonza Ltd. | Process for the production of bismaleinimide derivatives |
| US5602205A (en) * | 1993-01-22 | 1997-02-11 | Cytec Technology Corp. | N-(substituted) maleimides and compositions incorporating the same |
| WO2022223295A1 (en) | 2021-04-20 | 2022-10-27 | Arxada Ag | Asymmetrical methylene bis imides and their preparation |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4940231A (ja) * | 1972-08-26 | 1974-04-15 | ||
| JPS5010900A (ja) * | 1973-06-01 | 1975-02-04 | ||
| JPS52148621A (en) * | 1976-06-03 | 1977-12-10 | Ihara Chem Ind Co Ltd | Repellant for aquatic life and its preparation |
-
1984
- 1984-10-15 JP JP59215730A patent/JPH0696638B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4940231A (ja) * | 1972-08-26 | 1974-04-15 | ||
| JPS5010900A (ja) * | 1973-06-01 | 1975-02-04 | ||
| JPS52148621A (en) * | 1976-06-03 | 1977-12-10 | Ihara Chem Ind Co Ltd | Repellant for aquatic life and its preparation |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6440529A (en) * | 1987-08-06 | 1989-02-10 | Nippon Kayaku Kk | Production of high-molecular weight polyimide |
| US5138000A (en) * | 1989-02-28 | 1992-08-11 | Ciba-Geigy Corporation | Curable compositions based on aromatic bismaleimides |
| US5286874A (en) * | 1991-11-28 | 1994-02-15 | Lonza Ltd. | Process for the production of bismaleinimide derivatives |
| US5602205A (en) * | 1993-01-22 | 1997-02-11 | Cytec Technology Corp. | N-(substituted) maleimides and compositions incorporating the same |
| WO2022223295A1 (en) | 2021-04-20 | 2022-10-27 | Arxada Ag | Asymmetrical methylene bis imides and their preparation |
| CN117222621A (zh) * | 2021-04-20 | 2023-12-12 | 阿尔萨达股份公司 | 不对称亚甲基双酰亚胺及其制备 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0696638B2 (ja) | 1994-11-30 |
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