JPS6192677A - バル−ン付き医療用チユ−ブ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、主として材質の異なるチューブ本体とバルー
ントラシリコーン組成物によって接着一体化したことを
特徴とする、バルーン付き医療用チューブに関するもの
である。

〔従来技術〕

医療分野に於いては、導尿留置用カテーテル等の泌尿器
用カテーテル、気管内チューブ、消化器用カテーテル、
心臓カテーテル等チューブの先端部又は中間部に薄肉の
バルーンを有するバルーンカテーテル等バルーン付き医
療用チェープが多く使用されている。これらに使われる
チューブ本体及びバルーンの材質は、従来ラテックス、
シリコーンゴム、軟質塩化ビニル樹脂、ポリウレタン等
種々のものがあり、多くの場合チューブ本体とバルーン
とは同質の材料が使用されてきた。バルーンには、その
使用目的によっても異なるが、非使用時にはチューブ本
体の外径と同じか若干径の太きい状態にあり、空気等の
気体もしくは滅菌された生理的食塩水等の液体を入れた
使用時に充分に伸長するような比較的小容量のバルーン
、及び予め伸長時に近い形状又は更に大きな膨張状態を
想定して形状を付与させたタイプの２種がある。大きな
伸長率を得るには、ゴム弾性に優れたシリコーンゴム、
ラテックス等のニジストマーがよく使用されており、塩
化ビニル樹脂製バルーンやポリウレタン製バルーンは、
一般的に予め伸長時に近い形状を付与したものが使用さ
れており、高伸長のものは得ることができない。

一方、チューブ本体はいずれの材質も使用できるが、泌
尿器、血管、胆道、あるいは経口的な胃、腸等の屈曲し
た系への挿入や、気管内チューブの様に折れ曲りが致命
的である様な目的の為には、比較的剛性の高い材料が望
まれている。シリ３−ンゴムやラテックスは、チューブ
材料としてみた場合比較的剛性が低いので、チューブ使
用時の折れ曲がり等を防ぐ為には、必然的にチューブ肉
厚を厚くする必要がある。しかしながら、目的（＝よっ
てはそれでも強度が不足する為、金属線をスパイラル状
にしたものをチューブの中間層に入れる等の手段がとら
れている。

バルーン付き医療用チューブはその目的、用途シー化じ
て、バルーン及びチューブ本体の材料を適切に選定する
ことが必要であり、従来、チューブ本体が高剛性を有し
、かつバルーンが高伸長を要する場合、チューブ本体は
塩化ビニル系樹脂単体ボリクレタン系樹脂単体、もしく
は金属、ガラス繊維等で強化されたシリコーンゴム、ラ
テックス等が用いられ、バルーンとしては、シリコーン
ゴムやラテックス等が使用されてきた。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながらチューブ本体の材質とバルーンの材質が異
なった場合、それらを接着一体化することが困難な為、
例えば、バルーンの両端を外部から糸でしばるか、弾性
バンドで両端を固定する等の方法がとられて来た。しか
し、細い糸を使用しても固定部に起伏が生じ、体内にチ
ューブを挿入する時、挿入が困難であったり、またその
部分で粘膜を傷つ（する等の問題があった。

〔発明の構成〕

本発明者らは、以前に軟質塩化ビニル系樹脂と付加重合
型シリコーンゴムとを接着一体化する方法を見出し、特
願昭５８−２０３６９９号に開示したが、その技術を応
用し、バルーン付き医療用チューブの従来製品の欠点を
改良すべく鋭意研究を行ない、軟質塩化ビニル系樹脂、
シリコーンゴム、ポリウレタン系樹脂及びポリオレフィ
ン系樹脂からなる群から選ばれた異なる樹脂の組合せ、
またはポリオレフィン系樹脂同志の組合せからなるチュ
ーブ本体と晶ルーンとを、各々付加重合型シリコーン組
成物によって強力に接着できることを見出し、本発明を
完成させるに至った。

即ち本発明は、バルーンを一個以上有するカテーテル等
医療用チューブに於いて、チューブ本体とバルーンとが
付加重合型シリコーン組成物の接着硬化層によって接着
一体化されていることを特徴とするバルーン付き医療用
チューブを提供しようとするものである。

本発明で使用される軟質塩化ビニル系樹脂については、
本発明者らの先願特許に詳細を記したが、ここで使用さ
れる塩化ビニル系樹脂材料とは、塩化ビニルのホモポリ
マーや塩化ビニルを主体とする共重合体、及びそれらの
混合物に、柔軟性を付与する可塑剤、熱安定性を与える
安定剤及びその他の助剤を添加した組成物である。

可塑剤は樹脂成分量を１００部とした場合に、０乃至１
２０部の範囲で自由に添加することができるが、軟質塩
化ビニル系樹脂に剛性を付与する為には２０乃至７０部
が望ましい。使用される可塑剤としては、フタール酸系
エステルや脂肪族二塩基酸エステルのような脂肪酸エス
テル、ポリエステル、エポキシ化大豆油、エポキシ化ア
マニ油等が望ましい。さら）二塩化ビニル樹脂に柔軟性
を付与する非液状の高分子、例えばポリウレタン、エチ
ーレンー酢酸ビュヤ共重合体等の添加も可能である。熱
安定性を付与する安定剤は、カルシウム、マグネシウム
、亜鉛等の金属石鹸系安定剤又はそれらの有機金属系安
定剤を主体としたものが使用できるが、特にカルシウム
や亜鉛系の安定剤が好ましい。

本発明に於いてバルーン及びカテーテルチューブに使用
されるシリコーンゴムは、過酸化物によって加硫するシ
リコーンゴム、付加重合型シリコーンゴム、縮合型ＲＴ
Ｖシリコーンゴムのいずれであっても良い。

また、ポリウレタン系樹脂は、硬化剤によって硬化され
たウレタン樹脂、二官能のポリオールとポリイソシアネ
ートとから合成された熱可塑性ポリウレタンエラストマ
ー、ウレタンとシリコーンの様な他樹脂との共重合体な
どが巾広く使用できるが、医療用途を考えた場合熱可塑
性ポリウレタンエラストマー、とりわけ抗血栓性の優れ
たセグメンテッドポリウレタンと称せられるもの、例え
社 密度ポリエチレン、エチレン−α−オレフィン共重合体
、ポリプロピレン、エチレン−プロピレンブロック共重
合体、エチレン−プロピレンランダム共重合体、エチレ
ン−プロピレン−ジエン三元共重合体、エチレン−酢酸
ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共Ｔ（合
体、等のエチレン系共重合体、アイオノマー樹脂、ポリ
ブタジェン及びブタジェン系共重合体等から選ばれた単
体ポリマー、又は二種以上の混合物、又は、それらと上
記以外の熱可塑性樹脂との混合物であり、分子内に不飽
和二重結合を比較的多く含有しているものが好ましい。

本発明に於いてチューブ本体とバルーンとの接着に使用
される付加重合型液状シリコーン組成物とは、第（１）
式及び第（２）式に示される基本成分からなる付加重合
型シリコーン組成物であって、白金系触媒によって加熱
硬化するもので、その加熱条件は４０乃至１２０°Ｃで
１０時間以内に硬化するものであることが好ましい。

式中 また、より強固な接着を得ようとすれば、エボ　°′キ
シ化合物、さらに好ましくは、付加重合型シリコーン組
成物の塗布に先立ち、アンカー剤として第（３）式に示
されるオルガノ水素シロキサン単位が少くとも３０ｍｏ
１％以上、好ましくは４Ｑｍｏ１％以上含有するオルガ
ノ水素ポリシロキサンを熱可塑性樹脂の表面にコーティ
ングし薄膜を形成させておけば、その接着力はより一層
向上する。

式中 本発明に於けるバルーン付き医療用チューブの製造方法
は、特に限定されるものではない。そのいくつかの例を
あげると、まず、チューブ本体は押出し成形等によって
チェーピングしても良く、溶剤に溶解する軟質塩化ビニ
ル系樹脂、ポリウレタン系樹脂液状シリコーンゴムなど
を使用する場合（二は、他の熱可盟性樹脂製チェープの
表面にコーティングしても良い。その後、該チューブを
適切な長さに切断し、端末加工等をほどこせばよい。

一方、バルーンは、押出し成形、プレス成形、プロー成
形等によるか、又は溶剤（＝溶解するも゛のはディッピ
ング法によって成形してもよい。

このようにして調製されたチューブ本体とバルーンを、
先に述べた付加重合型シリコーン組成物を接着剤層とし
て、４０乃至１３０℃、望ましくは７０乃至１２０℃の
温度で、５分乃至１０時間、望ましくは１０分乃至３時
間かけて、接着一体化するなどすればよい。

また、本技術を応用すると、場合によってはウレタン系
樹脂や軟質塩化ビニル系樹脂等でつくられたチューブの
バルーン取付は部のみに本発明に於ける付加重合型シリ
コーンの硬化層を設け、その上からＲＴＶシリコーンを
介してシリコーンゴム製バルーンを取付けるということ
も可能になる。

この様にして得られたバルーン付き医療用チューブは、
チューブ本体とバルーンとの組合せが広範囲に自由に選
択できる為、例えば従来なかった軟質塩化ヒニル系樹脂
製チューブにシリコーンゴム製バルーンを取付けたゼン
グスタンゲン・ブレークモアチューブや、軟質塩化ビニ
ル系樹脂製チー−プにポリエチレン製バルーンを取付け
た気管内チューブなど、用途に応じて巾広いバルーン付
き医療用チューブを提供することが可能である。

本発明に於けるチューブ本体とバルーンとの接着機構は
、本発明者らの先願特許である特願昭５８−２０３６９
９号や特願昭５９−３２６０７号に示した様１風 に、炭素間二重結合を有する熱可塑Ａ樹脂への付加重合
型液状／リコーン組成物中のオルガノ水素シロキシ基の
付加反応が基本になっていると推定しているがそれ以外
にも、付加重合型液状シリコーン組成物は、加熱硬化時
にポリエステル、ポリカーボネート等のエステル結合、
ポリウレタン果樹、脂のウレタン結合などを有する熱可
盟性樹脂に対して強力に一接着することを見出した。特
に該付加重合型液状シリコーン組成物中の全ビニル基数
（＝比べて、ケイ素原子に直結した水素原子をほぼ同数
か、又は硬化後の物性を極端に損なうことがない程度に
過剰に、具体的（＝は６個程度与えるに充分な量の、１
分子中に該水素原子を２個以上有するオルガノ水素ポリ
シロキサンが含有されていれば、これらの接着力は一層
強固になる。

〔発明の効果〕

このようにして得られたバルーン付き医療用チューブは
、バルーンとチューブ本体とが強力に接着しており、し
かも糧々の材質の組合せが考えられる為、従来になかっ
た巾広い医療用途（二適用できる。

以下、実施例によって本発明の詳細な説明する。

実施例（１） チューブ本体とバルーンとが異なる材質からなるバルー
ン付き医療用チューブを作成し、そのチューブ本体とバ
ルーンとの接着性を調べる為に以下の検討を行なった。

（チューブ本体の作成） 軟質塩化ビニル系樹脂は、塩化ビニル樹脂（住友化学工
業■製Ｓ　−１０１）　１００重量部に対して、金属重
量換算でステアリン酸亜鉛及びステアリン酸カルシウム
を各々０．０２重量部、ジエチルへキシル７タレート４
０重量部、エポキシ化大豆油７重量部をプレンダーにて
混合した後、造粒しベレットを得た。

ポリウレタン系樹脂はポリウレタンニジストマー（武田
薬品工業■製タケラックＴ−８８５）の市販ペレットを
、またポリオレフィン系樹脂は低密族ポリエチレン（住
友化学工業■製スミカセンＦ−２０８）の市販ペレット
を用いて、各々のペレットを４０１１１φ押出機にてチ
ェービッグし、内孔的０．５器φのバルーン膨張用流体
通路を有する外径５謔φ、内径３１１ＩＩφのチーーブ
を各々得た。

又、シリコーンゴムは信越化学工業■製Ｋ　Ｅ　１５７
１−Ｕ　を用いて、同サイズのチューブを作成した。

以上４種類のチーープを各々約５ｏｃＷＬの長さに切断
し、バルーン膨張用流体通路の先端を、シリコーン製チ
ェープの場合は縮合ｉ　ＲＴＶシリコーン（信越化、学
工業■製ＫＥ−４２Ｔ）で封止し、それ以外のチューブ
は先端部を熱封止し、各々のチューブ本体のバルーン膨
張用流体通路のバルーン形成部に側孔として約０．３　
ｊｌｌφの孔をあけた。

（バルーンの作成） 軟質塩化ビニル系樹脂（住友ベークライト■製スミコン
■ＶＭ　、　１１７０Ｇ−７５）、ポリウレタン系樹脂
（サーモメディックス社製テコフレックス■）、ポリオ
レフィン系樹脂（三井ポリケミカル■製エバフレックス
■）の３種類についてはブロー成形により、又、シリコ
ーンゴムは信越化学工業■製ＫＥ５４０−Ｕを用いてプ
レス成形により、各々容量約３ｃｃのバルーンを成形し
た。

（チューブ本体とバルーンとの接着） 接着用付加重合型シリコーン組成物として、２５’Ｃに
於ける粘度が１６，０ＯＯＣ８であり、分子鎖両末端が
ジメチルビニルシリル基であるジメチルポリシロキサン
１００重量部に対して、トリメチルンロキサン単位１５
ｍｏ１％、ジメチルシロ中サン単位３５ｍｏ１％、メチ
ル水素シロキサン単位５０ｍｏ１％からなるポリクロキ
サン５重量部、シリカ２０重量部、及び塩化白金酸のイ
ソプロピルアルコール溶液（白金分１％）を０２重量部
加えて調整した。

次に４種のチューブ本体及びバルーンを各々３個づつ用
意し、異なる材質同士で構成された１２種類の組合せを
つくった。これらのチューブ本体に各々のバルーンを、
かぶせ、のりしろを約４ｍにし、先述の付加重合型液状
シリコーンゴムをＪ量塗布し、各々、１００℃で２時間
加熱し接着一体化した。

尚、比較例として、ポリエチレン製チューブにポリウレ
タン製バルーンを信越化学工業■製縮合型ＲＴＶシリコ
ーンＫＥ−４２７で接着し、−昼夜常温放置したものを
用意した。

（リーク試験） 各々のバルーン膨張用流体通路（二４ｃｃの空気を送り
こみ、各々の通路をストッパーで封止した後、バルーン
部を生理的食塩水に約蜀分間浸漬しリークがないかどう
かを調べた。本発明によるバルーン付きチューブはいず
れもリークはみられなかったが、比較例のチューブは約
１ｃｃ−の空気を入れた時点で接着部の一部が剥離した
。

実施例（２） 閉塞性黄度症例に対する極めて有効な手段である経皮経
肝的胆道ドレナージ（ＰＴＣＤ）に用いられる、第１図
に示したようなドレナージチューブを作った。

実施例（１）で述べた軟質塩化ビニル系樹脂配合のジエ
チルへキシルフタレート添加量を３０１１Ｌ量部に調整
し、造影剤として硫酸バリウム微粉末１００重量部を添
加したペレットを用いて　押出成形した、内孔０３１ｗ
φのバルーン膨張用流体通路（■）を有する、外径３Ｎ
φ、内径１．５１１１１φのチーープ（■）の先端部を
なめらかに成形し、バルーン膨張用流体通路（■）開口
部を封止し、チューブ本体先端近傍（先端より２０藤）
のバルーン取付部に側孔として、０．３１１１φの孔を
バルーン膨張用流体通路（■）に開口し、内径３２ｍ８
φ、肉厚０２１１ｇ、長さ１５ｍ１１１の７リコーンゴ
ム製バルーンチエープ（■）をかぶせ、のりしろ約４Ｍ
とし、実施例（１）で述べた接着用付加重合型シリコー
ン組成物をのりしろに適量塗布し、１００℃で２時間加
熱接着した。チューブ（■）の他端にはバルーン膨張用
流体通路（■）とチューブ内腔に分岐した分岐コネクタ
ー（■）をシクロヘキサノンで接着し、パーレーン膨張
用流体通路分岐端（二は逆止弁（■）を装着した。さら
に、バルーンの両端近傍に各々２ケのｏｓｗｓφの側孔
を、チューブ内腔に開口した。

従来のドレナージチューブは、ポリエチレン樹脂製、又
は軟質塩化ビニル樹脂製のバルーンのっいていないチュ
ーブ、あるいはシリコーンゴムチューブにシリコーンゴ
ムバルーンがＲＴＶシリコーン（二よって取付けられた
ものであった。前者はチューブに剛性があり、経皮経肝
的（：胆匡まで挿入するのは容易であったが、胆道内で
チューブを固定する手段がなく、肝臓の呼吸性移動運動
の繰返し等により体外への逸脱が起り易い問題があった
。

また、後者は胆道内でバルーンを膨張させ、胆道内壁を
圧迫すること（二より十分チューブの固定が出来るが、
チューブ本体がバルーンと同材質であらねばならないと
の制約があり、チューブは比較的細いシリコーンゴムチ
ューブであるため剛性がなく、挿入時に体表口で座屈し
、挿入が困難であった０ 本発明（＝よるバルーン付きチューブは、従来のドレナ
ージチューブの欠点を解決したもので、剛性を持ったチ
ューブに柔軟なバルーンが装着されているので、胆道内
固定が確実に行え、体外又は腹腔内での逸脱が防止でき
、しかも体表からのチューブ挿入が容易に行える理想的
な経皮経肝的胆道ドレナージチ為−プである。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の応用の具体例となる、経皮経肝的胆道
ドレナージ（ＰＴＣＤ　）に用いられるドレナージチュ
ーブの概略図である。 図中、（１）はチューブ、（２）はバルーン膨張用流体
通路、　（３）はシリコーンゴム製バルーンチューブ、
（４）は分岐コネクター、（５）は逆止弁・・・・・・
である。 特許出願人　　住友ベークライト株式会社富士システム
ズ株式会社 手続補正書（自発） 昭和６０年１０月２日

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）バルーンを一個以上有するカテーテル等医療用チ
   ューブに於いて、チューブ本体とバルーンとが付加重合
   型シリコーン組成物の接着硬化層によって接着一体化さ
   れていることを特徴とするバルーン付き医療用チューブ
   。
2. （２）チューブ本体及びバルーンが、軟質塩化ビニル系
   樹脂、シリコーンゴム、ポリウレタン系樹脂及びポリオ
   レフィン系樹脂からなる群から選ばれた異なる樹脂の組
   合せからなることを特徴とする、特許請求の範囲第（１
   ）項記載のバルーン付き医療用チューブ。
3. （３）チューブ本体、バルーンのいずれもポリオレフィ
   ン系樹脂であることを特徴とする、特許請求の範囲第（
   １）項記載のバルーン付き医療用チューブ。
4. （４）チューブ本体の表面が軟質塩化ビニル系樹脂、シ
   リコーンゴム、ポリウレタン系樹脂及びポリオレフィン
   系樹脂からなる群から選ばれた一種の層を有している多
   層積層チューブであることを特徴とする、特許請求の範
   囲第（１）項または第２項記載のバルーン付き医療用チ
   ューブ。
5. （５）付加重合型シリコーン組成物が、該組成物中のビ
   ニル基１個あたりケイ素原子に直結した水素原子を１乃
   至６個与えるに充分な量の、１分子中に該水素原子を２
   個以上有するオルガノ水素ポリシロキサンを含有してい
   ることを特徴とする、特許請求の範囲第（１）項、第（
   ２）項、第（３）項または第（４）項のいずれかに記載
   のバルーン付き医療用チューブ。